DE1568908C - - Google Patents
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Description
Dem Journal of Chemical Society of London, Jahrgang 1957, S. 1734, ist ein Hinweis zu entnehmen, gemäß
welchem die Bromierung von cis-Cyclobutan-1,2-dicarbonsäureanhydrid
ein cis,trans-Gemisch von 1,2 - Dibromcyclobutan -1,2 - dicarbonsäuredibromid
ergibt. Letzteres kann durch Behandlung mit Wasser in l^-Dibrom-cyclobutan-l^-dicarbonsäureanhydrid
übergeführt werden.
Es wurde nunmehr ein einstufiges Verfahren zur Herstellung von 1-Chlor- und 1,2-Dichlor- bzw.
l-Brom-undl^-Dibromcyclobutan-l^-dicarbonsäureanhydrid
gefunden, das darin besteht, daß man Cyclobutan - 1,2 - dicarbonsäureanhydrid mit Chlor oder
Brom bei erhöhter Temperatur umsetzt und das Reaktionsgemisch einer fraktionierten Destillation unterwirft.
Grundsätzlich führt man die Halogenierungsreaktion in flüssiger Phase durch, indem beispielsweise in der
Schmelze oder in Gegenwart eines Lösungs- oder Verdünnungsmittels gearbeitet wird. Bei Verwendung
eines Lösungsmittels hat sich Chloroform oder Tetrachlorkohlenstoff besonders bewährt, was jedoch nicht
ausschließt, daß auch andere inerte Lösungsmittel zur Anwendung gebracht werden können.
Zur Beschleunigung der Reaktion kann gegebenenfalls auch ein geringer Überdruck angewandt werden,
der dann beispielsweise etwa 0,1 bis etwa 5 atü beträgt.
Im Hinblick auf den im Journal of Chemical Society of London, Jahrgang 1957, S. 1734, gegebenen Hinweis
muß die erfindungsgemäße Arbeitsweise als überraschend bezeichnet werden, da unter den gegebenen
Reaktionsbedingungen die unmittelbare Bildung des halogenieren Cyclobutan-1,2-dicarbonsäureanhydrids
nicht zu erwarten war. Die nach dem Verfahren der Erfindung erhaltenen Verbindungen lassen sich ohne
Zersetzung destillieren und stellen gut kristallisierbare Verbindungen dar. Die erhaltenen Verfahrensprodukte
stellen wertvolle Ausgangsprodukte für weitere Synthesen dar. ; ■ :
126 g. (1 Mol) Cyclobutan-l^-dicarbonsäureanhydrid
(F.= 77°C) werden auf 1850C erhitzt und bei
dieser Temperatur mit 160 g (1 Mol) Brom, das durch Verdampfen in den Gaszustand übergeführt war, zur
Reaktion gebracht. Der Umsatz war quantitativ.
ίο Durch fraktionierte Destillation wurden 92 g 1-Bromcyclobutan
-1,2 - dicarbonsäureanhydrid vom Siedepunkt Kp.0j2 = 1010C erhalten, was einer Ausbeute
von 45 °/o der Theorie entspricht.
B ei sp i e 1 2
15 g Cyclobutan - 1,2 - dicarbonsäureanhydrid werden mit 100 g Brom unter Feuchtigkeitsausschluß
6 Stunden lang auf 1000C unter Bromrückfluß erhitzt.
Anschließend werden nach Abkühlen des Reaktionsgemisches auf +200C das nicht umgesetzte Brom
sowie der gelöste Bromwasserstoff im Vakuum .abdestilliert. Der verbleibende Rückstand wird aus
wasserfreiem Essigsäureanhydrid umkristallisiert. Es wurden 29 g 1,2 - Dibromcyclobutan - 1,2 - dicarbonsäureanhydrid
vom Schmelzpunkt 104° C erhalten, was einer Ausbeute von 73 % der Theorie entspricht.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von 1-Chlor- und 1,2-Dichlor- bzw. 1-Brom- und 1,2-Dibromcyclobutan - 1,2 - dicarbonsäureanhydrid, dadurch gekennzeichnet, daß man Cyclobutan-1,2-dicarbonsäureanhydrid mit Chlor oder Brom bei erhöhter Temperatur umsetzt und das Reaktionsgemisch einer fraktionierten Destillation unterwirft.
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