AT292660B - Verfahren zur Herstellung von reinem Malonsäuredinitril - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von reinem MalonsäuredinitrilInfo
- Publication number
- AT292660B AT292660B AT437369A AT437369A AT292660B AT 292660 B AT292660 B AT 292660B AT 437369 A AT437369 A AT 437369A AT 437369 A AT437369 A AT 437369A AT 292660 B AT292660 B AT 292660B
- Authority
- AT
- Austria
- Prior art keywords
- reaction
- diels
- alder
- malononitrile
- carried out
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
<Desc/Clms Page number 1> Verfahren zur Herstellung von reinem Malonsäuredinitril EMI1.1 <Desc/Clms Page number 2> 2, 553, 406780 C, vorzugsweise 750 bis 760 C, gearbeitet wird, wobei auf die Anwendung von Chlor verzichtet werden kann. Das Arbeiten bei höheren Temperaturen als 7800C ist nicht sinnvoll, weil dann die Ausbeuten zufolge Zersetzung geringer werden und zu Verunreinigungen führen. Das Arbeiten unterhalb von 7400C würde schlechte Ausbeuten erbringen. Das Verfahren der Erfindung wird zweckmässigerweise mit einemMolverhältnisChlorcyan zu Acetonitril von 1 : 1 bis 1 : 5, vorzugsweise von 1 : 3 bis 1 : 4, durchgeführt. Die gasförmigen Reaktanden können dem Reaktor vorgewärmt zugeführt werden. Die Verweilzeit der gasförmigen Reaktanden im Reaktor liegt zweckmässigerweise bei 1 bis 15 sec, vorzugsweise bei 8 bis 11 sec. EMI2.1 ReaktorenDie bei der Reaktion anfallenden Reaktionsprodukte werden sofort auf Temperaturen von 20 bis 50 C, vorzugsweise 25 bis 30 C, zweckmässigerweise durch Anwendung von Kühlsole, abgekühlt. Aus dem Rohgemisch wird das Malonsäuredinitril isoliert. Zur Abtrennung des Fumarsäuredinitrils und des Maleinsäuredinitrils vom Malonsäuredinitril wird nach der Erfindung das im Reaktionsgemisch befindliche Maleinsäuredinitril und Fumarsäuredinitril durch eine Diels-Alder-Reaktion in die entsprechenden Diels-Alder-Anlagerungsverbindungen übergeführt und diese werden vom Malonsäuredinitril abgetrennt. Als Reaktionskomponenten für die Diels-Alder-Reaktion kommen Verbindungen mit konjugierter Doppelbindung in Betracht. Solche sind beispielsweise Butadien, Isopren, Dimethylbutadien, Piperylene, Anthracen, Perylen, Furan, Sorbinsäure. Vorzugsweise werden Butadien und Anthracen verwendet. Je nachdem, welche Diels-Alder-Reaktionskomponenten verwendet werden, entstehen Anlagerungsverbindungen, die bei Temperaturen oberhalb des Schmelzpunktes von Malonsäuredinitril feste oder flüssige Produkte darstellen. Fallen feste Anlagerungsprodukte an, z. B. im Falle der Verwendung von Anthracen oder Perylen, so kann die Abtrennung der Diels-Alder-Anlagerungsverbindungen durch einfaches Filtrieren oder Zentrifugieren bei Temperaturen oberhalb des Schmelzpunktes des Malonsäuredi- EMI2.2 einfaches Abdestillieren des Malonsäuredinitrils im Vakuum erfolgen. Die Diels-Alder-Reaktion wird in dem bei der Umsetzung von Acetonitril und Chlorcyan anfallenden Reaktionsgemisch durchgeführt. Bevorzugte Reaktionstemperaturen liegen bei 40 bis 150 C, wobei gewünschtenfalls die Reaktion in einem Autoklaven durchgeführt wird. Vorteilhaft ist es jedoch, zuerst durch Destillation noch nicht umgesetztes Ausgangsprodukt zu entfernen und anschliessend das Reaktionsgemisch vor der Diels-Alder-Umsetzung noch einer Destillation im Vakuum bei 5 bis 30 mm Hg zu unterwerfen, um noch andere in geringen Mengen vorhandene Verunreinigungen, wie z. B. ss-Chlorpropionitril, abzutrennen. Dieser Abschnitt des Verfahrens der Erfindung kann sowohl diskontinuierlich als auch kontinuierlich durchgeführt werden. Bei kontinuierlichem Arbeiten ist es zweckmässig, die Umsetzung in einem Röhrenreaktor mit entsprechender Verweilzeit durchzuführen. Beispiele : Herstellung des Rohmalonsäuredinitrils 1. In ein auf 7600C beheiztes Quarzrohr mit einer Länge von 1, 4 m und einem Innendurch- messer von 40 mm wurden Chlorcyan und Acetonitril im Molverhältnis von 1 : 3,6 einge- leitet, wobei innerhalb von 3 h 750 g Acetonitril und 312 g Chlorcyan umgesetzt wurden. Die Verweilzeit betrug 9,8 sec. Die Reaktionsprodukte wurden sofort mit Sole abgekühlt. Das Reaktionsgemisch enthielt 230 g Malonsäuredinitril, was einer Ausbeute von 68, 4% der Theorie entspricht. Herstellung der Diels-Alder-Anlagerungsverbindungen 2.100 g eines Reaktionsgemisches, bestehend aus 97 g Malonsäuredinitril, 2 g Maleinsäuredi- nitril und 1 g Fumarsäuredinitril wurden in einem Reaktionsgefäss aus Glas unter Rühren mit EMI2.3 Filtrat wurde bei 12 mm Hg destilliert. Es resultierten 92 g Malonsäuredinitril in einer Rein- heit von über 99%. Die Ausbeute betrug 95%. 3. Aus einem durch Umsatz von Acetonitril und Chlorcyan anfallenden Reaktionsgemisch wurde durch Destillation noch vorhandenes Ausgangsmaterial (Acetonitril) abgezogen, anschliessend <Desc/Clms Page number 3> wurden im Vakuum (13 mm Hg) noch vorhandene Nebenprodukte (insbesondere ss-Chlor- propionitril) entfernt. 80 g dieses nun 96% Malonsäuredinitril enthaltenden Reaktionsge- misches wurden in einem Autoklaven mit 4 g Butadien versetzt und 10 h bei 100 bis 110 C erwärmt. Anschliessend wurde destilliert (13 mm Hg). Es wurden 74, 7 g reines Malonsäure- dinitril (99, zu erhalten. Dies entspricht einer Ausbeute von 97ao. PATENTANSPRÜCHE : 1. Verfahren zur Herstellung von reinem Malonsäuredinitril aus Acetonitril und Chlorcyan in der Gasphase, dadurch gekennzeichnet, dass die Umsetzung von Acetonitril und Chlorcyan bei Temperaturen von 740 bis 7800C durchgeführt wird und dann das durch Maleinsäuredinitril und Fumarsäuredinitril verunreinigte, in der Hauptsache aus Malonsäuredinitril bestehende Reaktionsgemisch einer Diels-Alder-Reaktion zur Überführung des Maleinsäuredinitrils und des Fumarsäuredinitrils in die entsprechenden Diels-Alder-Anlagerungsverbindungen unterworfen und diese Anlagerungsverbindungen vom Malonsäuredinitril abgetrennt werden.
Claims (1)
- 2. Verfahren nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, dass die Umsetzung von Acetonitril und Chlorcyan bei Temperaturen von 740 bis 7800C durchgeführt wird.3. Verfahren nach Anspruch 2. dadurch gekennzeichnet. dass die Umsetzung bei Temperaturen von 750 bis 7600C durchgeführt wird.4. Verfahren nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Molverhältnis von Chlorcyan zu Acetonitril auf 1 : 1 bis 1 : 5 eingestellt wird. EMI3.1 setzung mit einer Verweilzeit der Reaktionskomponenten von 1 bis 15 sec durchgeführt wird.6. Verfahren nach einem der Ansprüche 2 bis5. dadurch gekennzeichnet, dass das an- fallende Reaktionsprodukt sofort auf Temperaturen von 20 bis 500C abgekühlt wird.7. Verfahren nach Anspruch l, dadurch g e k e n n z e i c h n e t , dass man das im Reaktionsgemisch befindliche Maleinsäure-und Fumarsäuredinitril durch eine Diels-Alder-Reaktion in die entsprechenden Diels-Alder-Anlagerungsverbindungen überführt und letztere vom Malonsäuredinitril abtrennt.8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Diels-Alder-Reaktion mit Hilfe von Anthracen als Reaktionskomponente durchgeführt wird.9. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Diels-Alder-Reaktion mit Hilfe von Butadien als Reaktionskomponente durchgeführt wird.10. Verfahren nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, dass das entstehende Diels-Alder-Anlagerungsprodukt durch Filtrieren oder Zentrifugieren bei Temperaturen oberhalb des Schmelzpunktes des Malonsäuredinitrils abgetrennt wird.11. Verfahren nach einem der Ansprüche 7 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Malonsäuredinitril durch Destillation im Vakuum vom Diels-Alder-Anlagerungsprodukt abgetrennt wird.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH696468A CH493473A (de) | 1968-05-09 | 1968-05-09 | Verfahren zur Herstellung von Malonsäuredinitril |
CH905968A CH493475A (de) | 1968-06-18 | 1968-06-18 | Verfahren zur Reinigung von Malonsäuredinitril |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
AT292660B true AT292660B (de) | 1971-09-10 |
Family
ID=25700492
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
AT437369A AT292660B (de) | 1968-05-09 | 1969-05-07 | Verfahren zur Herstellung von reinem Malonsäuredinitril |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
AT (1) | AT292660B (de) |
-
1969
- 1969-05-07 AT AT437369A patent/AT292660B/de not_active IP Right Cessation
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2418676A1 (de) | Verfahren zur herstellung von trifluoracetylchlorid | |
DE68922275T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Monochloroacetaldehyde-Trimer. | |
DE2052822C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von N,N,N',N'-Tetraacetyläthylendiamin | |
AT292660B (de) | Verfahren zur Herstellung von reinem Malonsäuredinitril | |
DE3843793A1 (de) | Verfahren zur herstellung von caprolactam | |
DE1921662C3 (de) | Verfahren zur Reinigung von Malonsäuredinitril | |
EP0045425B1 (de) | Verfahren zur Halogenierung von gegebenenfalls substituierten 4-tert.-Butyltoluolen sowie die daraus erhaltenen Gemische aus gegebenenfalls substituierten 4-tert.-Butylbenzalhalogeniden, 4-tert.-Butylbenzylhalogeniden und 4-tert.-Butylbenzotrihalogeniden | |
CH493475A (de) | Verfahren zur Reinigung von Malonsäuredinitril | |
DE2708388A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 4,4'- dihydroxydiphenylsulfon | |
DE2423316C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Chlor-5-oxo-hexansäurenitril und 6-Chlor-5-oxo-hexansäure-nitril | |
DE1418334B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,2,3,4,7,7-Hexachlorbicyclo[2,2,1]-2,5-heptadien aus Hexachlorcyclopentadien und Acetylen | |
EP0292674A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Propinol | |
DE1921662B2 (de) | Verfahren zur reinigung von malonsaeuredinitril | |
AT375067B (de) | Verfahren zur herstellung von reinem 3-amino-crotonitril | |
DE3636057C1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,5,6-Trimethylcyclohexen-2-on-1 | |
EP0439816B1 (de) | Verfahren zur Gewinnung von Cyclohexen aus solches enthaltenden Gemischen mit Benzol und/oder Cyclohexan | |
DE1950434A1 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von 1-Methyl-3-phenylindanen | |
DE1468142C (de) | ||
DE1418334C (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,2,3 4, 7,7 Hexachlorbicyclo eckige Klammer auf 2,2,1 eckige Klammer zu 2,5 heptadien aus Hexachlorcyclopentadien und Acetylen | |
AT296953B (de) | Verfahren zur Herstellung von reinem Malonsäuredinitril | |
EP0008114A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Maleinsäureglycidylestern | |
DE2636381C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Dichlormaleinsäureanhydrid durch Oxidation von Hexachlorbutadien | |
DE1223823B (de) | Verfahren zur Herstellung von alpha-substituierten, alpha, beta-aethylenisch ungesaettigten Aldehyden | |
DE1290551B (de) | Verfahren zur Herstellung von 3, 4-Dichlorthiacyclopenten-2, 5-dion | |
DE2034243A1 (en) | Prodn of 1-methyl-3-phenyl-indanes |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
ELJ | Ceased due to non-payment of the annual fee |