DE1568841C - Process for the preparation of new aromatic compounds which contain perfluoroalkyl groups in the nucleus - Google Patents

Description

Es ist bekannt, daß Tetrafluoräthylen sich an einige aromatische Verbindungen, z. B. Benzol und gewisse substituierte Benzole, in Gegenwart von nichtionischen Katalysatoren, wie Kobaltcarbonyl, addieren kann, um "z. B. Fluoralkylbenzole zu ergeben, in welchen die Fluoralkyl-Seitenketten endständige Wasserstoffatome aufweisen, doch müssen die als Ausgangsmaterial verwendeten aromatischen Verbindungen mindestens 1 Wasserstoffatom an den Kern gebunden enthalten, und weiter muß ein Wasserstoff atom für jedes Molekül ίο Tetrafluoräthylen, das sich an den Kern addiert, an den Kern gebunden sein.It is known that tetrafluoroethylene adapts to some aromatic compounds, e.g. B. Benzene and certain substituted benzenes, in the presence of nonionic catalysts such as cobalt carbonyl, can add, to give "e.g., fluoroalkylbenzenes in which the fluoroalkyl side chains are terminal hydrogen atoms have, but the aromatic compounds used as starting material must be at least 1 hydrogen atom bound to the nucleus, and further must contain one hydrogen atom for each molecule ίο Tetrafluoroethylene, which adds to the core, be bound to the core.

Es wird gemäß der Erfindung ein Verfahren zur Herstellung von neuen aromatischen Verbindungen, die kernständige Perfluoralkylgruppen enthalten, vorgeschlagen, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man Hexafluorbenzol, Pentafluorchlorbenzol, Tetrafluordichlorbenzol, Octafluortoluol, Decafluordiphenyl, Octafluornaphthalin oder Decafluoranthracen mit Tetrafluoräthylen oder Hexafluorpropen in Gegenwart von Alkalifluoriden oder Tetraalkylammoniumfluoriden als ionischen Katalysatoren je nach den eingesetzten Ausgangsstoffen bei Temperaturen bis zu 25O⁰C im geschlossenen Gefäß umsetzt.According to the invention, a process for the preparation of new aromatic compounds which contain perfluoroalkyl groups in the nucleus is proposed, which is characterized in that hexafluorobenzene, pentafluorochlorobenzene, tetrafluorodichlorobenzene, octafluorotoluene, decafluorodiphenyl, octafluoronaphthalene or decafluoronaphthalene or decafluoropropylene or hexafluoropropylene with tetrafluoropropylene or hexafluoropropylene or hexafluoropropylene are present Tetraalkylammonium fluorides as ionic catalysts depending on the starting materials used at temperatures up to 250 ⁰ C in a closed vessel.

Tetrafluoräthylen und Hexafluorpropen addieren sich also an der genannten aromatischen Verbindung, die kein Wasserstoffatom an den Kern gebunden enthalten, und ergeben Derivate, in welchen vollständig fluorierte Seitenketten, die keine endständigen Wasserstoffatome enthalten, an den Kern gebunden sind.Tetrafluoroethylene and hexafluoropropene add up on the aromatic compound mentioned, which contain no hydrogen atom bonded to the nucleus, and give derivatives in which completely fluorinated side chains that do not contain terminal hydrogen atoms attached to the core are.

Die Reaktionstemperatur beträgt zweckmäßig 20 bis 250° C, vorzugsweise 50 bis 150° C.The reaction temperature is expediently 20 to 250 ° C., preferably 50 to 150 ° C.

Es ist gewöhnlich zweckmäßig, ein flüssiges Reaktionsmedium zu verwenden, doch ist dies nicht erforderlich. Geeignete Reaktionsmedien sind Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Tetramethylensulfon, N-Methylpyrrolidon, Hexamethylphosphoramid und Diäthylenglykoldimethyläther.It is usually convenient to use a liquid reaction medium, but this is not necessary. Suitable reaction media are dimethylformamide, dimethylacetamide, tetramethylene sulfone, N-methylpyrrolidone, hexamethylphosphoramide and diethylene glycol dimethyl ether.

Wenn die aromatische Ausgangsverbindung Hexafluorbenzol ist, besitzen die Produkte der Reaktion die allgemeine FormelWhen the starting aromatic compound is hexafluorobenzene, the products of the reaction possess the general formula

_n „ /y-· π ■» ' κ η t: in τ; \
C_eJ-_e-_n(C₂b5)„ bzw. e_ef_e-_n(C₃fr ₇)„, _n "/ y- · π ■» 'κ η t: in τ; \
C _e J- _e - _n (C ₂ b5) "or e _e f _e - _n (C ₃ fr ₇ )",

worin η eine Ganzzahl von 1 bis 6 ist.where η is an integer from 1 to 6.

Wenn die aromatische Ausgangsverbindung ein Fluorchlorbenzol ist, ist es nicht möglich, mehr als eine begrenzte Anzahl von Perfluoralkylgruppen einzuführen, da die an den * Benzolkern gebundenen Chloratome durch die Perfluoralkylgruppen aktiviert werden und dazu neigen, selbst entfernt zu werden. Bei Pentafluorchlorbenzol z. B. ist es nicht möglich, mehr als drei Perfluoräthylgruppen einzuführen, ohne Chlor zu entfernen und den Katalysator zu desaktivieren. In entsprechender Weise kann man bei Tetrafluordichlorbenzol nicht mehr als zwei Perfluoräthylgruppen ohne Verlust an Chlor einführen.If the starting aromatic compound is a fluorochlorobenzene, it is not possible to use more than to introduce a limited number of perfluoroalkyl groups, since those bound to the * benzene nucleus Chlorine atoms are activated by the perfluoroalkyl groups and tend to be removed by themselves. For pentafluorochlorobenzene z. B. it is not possible to introduce more than three perfluoroethyl groups without Remove chlorine and deactivate the catalyst. In a corresponding manner, one can use tetrafluorodichlorobenzene do not introduce more than two perfluoroethyl groups without loss of chlorine.

Wenn Tetrafluoräthylen und Octafluortoluol als aromatische Ausgangsverbindung verwendet werden, haben die Produkte die allgemeine Formel fluorpropen das Perfluorolefin ist, erfolgen analoge Reaktionen, und Perfluorpropylgruppen werden an die aromatischen Kerne gebunden, doch ist im allgemeinen das Ausmaß der durch Perfluorpropylgruppen erreichten Substitution geringer als das durch Perfluoräthylgruppen erreichte.If tetrafluoroethylene and octafluorotoluene are used as aromatic starting compounds, if the products have the general formula fluoropropene, which is perfluoroolefin, analogous ones are used Reactions, and perfluoropropyl groups are attached to the aromatic nuclei, but is generally the extent of the substitution achieved by perfluoropropyl groups is less than that by perfluoroethyl groups reached.

Die Produkte des erfindungsgemäßen Verfahrens reichen von Flüssigkeiten mit Siedepunkten unterhalb 150° C bis zu Feststoffen mit Schmelzpunkten über 200°C. Einige davon sind thermisch stabile Flüssigkeiten, die sich zur Verwendung als Schmiermittel, Kühlmittel und Wärmeleitungsmedien eignen. Andere sind wertvolle Zwischenprodukte zur Herstellung von Verbindungen, deren Moleküle hochgradig fluoriert sind und reaktive Gruppen enthalten, und demgemäß wertvolle Merkmale besitzen, z. B. oberflächenaktive Eigenschaften.The products of the process of the invention range from liquids with boiling points below 150 ° C to solids with melting points above 200 ° C. Some of them are thermally stable liquids, which are suitable for use as lubricants, coolants and heat transfer media. Other are valuable intermediates for the production of compounds whose molecules are highly fluorinated are and contain reactive groups, and accordingly have valuable features, e.g. B. surface-active Properties.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.The following examples illustrate the invention.

B e 1 s ρ 1 e 1 1 .B e 1 s ρ 1 e 1 1.

70 g Tetrafluoräthylen wurden in eine Suspension· von 5 g trockenem Kaliumfluorid in 50 g Hexafluorbenzol und 150 ml trockenem Dimethylformamid, die in einem mit einem Rührer ausgestatteten Autoklav enthalten waren, destilliert. Der Autoklav wurde auf 155°C erhitzt und 6 Stunden bei dieser Temperatur gehalten, während welcher Zeit der Druck von 33,7 auf 2,81 kg/cm² fiel. Der Autoklav wurde gekühlt und der Inhalt filtriert, um 6 g eines festen Produktes zu ergeben, das in Wasser, Dimethylformamid und Benzol unlöslich war, und nur Kohlenstoff und Fluor enthielt und bei 200 bis 210° C schmolz und eine empirische Formel von etwa C₆F_e(C₂F₄)₆ hatte. Die Umkristallisation dieser Festsubstanz aus Hexafluorbenzol ergab einen Feststoff vom F. = 204⁰C, dessen Massenspektrum zeigte, daß er C₆(C₂F₅)_e, Perfluorhexaäthylbenzol, war."70 g of tetrafluoroethylene were distilled into a suspension of 5 g of dry potassium fluoride in 50 g of hexafluorobenzene and 150 ml of dry dimethylformamide, which were contained in an autoclave equipped with a stirrer. The autoclave was heated to 155 ° C. and held at this temperature for 6 hours, during which time the pressure fell from 33.7 to 2.81 kg / cm ² . The autoclave was cooled and the contents filtered to give 6 g of a solid product which was insoluble in water, dimethylformamide and benzene, and contained only carbon and fluorine, and melted at 200-210 ° C and an empirical formula of about C ₆ F _e (C ₂ F ₄ ) ₆ had. Recrystallization of this solid from hexafluorobenzene gave a solid, mp = 204 ⁰ C, the mass spectrum showed that it was ₆ C (C ₂ F _{5) e,} Perfluorhexaäthylbenzol. "

Das Einengen des Filtrats aus der Umkristallisation ergab einen Feststoff mit einem tieferen Schmelzpunkt, der C_eF(C₂F₅)₅ entsprach.Concentration of the filtrate from the recrystallization gave a solid with a lower melting point corresponding to _{C e} F (C ₂ F ₅ ) _5.

Das flüssige Filtrat wurde in Wasser gegossen, gewaschen, abgetrennt und über wasserfreiem Magnesiumsulfät getrocknet und dann fraktioniert destil-_{Bereich von} p_erfluoräthylbenzolen,The liquid filtrate was poured into water, washed, separated and dried over anhydrous Magnesiumsulfät and then fractionated destil- _{range of} p _he fluoräthylbenzolen,

worin η eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist, und wenn die aromatische Ausgangsverbindung Decafluordiphenyl ist, haben sie die allgemeine Formelwhere η is an integer from 1 to 5, and when the starting aromatic compound is decafluorodiphenyl, they have the general formula

C₁₂I-₁₀-_n(C₂h₆)„,
worin η eine ganze Zahl von 1 bis 10 ist. Wenn Hexaergab. Ihre! empirischen Formeln wurden durch Elementaranalyse festgestellt, und ihre Struktur durch massenspektrographische Analyse und NMR-Messungen betätigt. Die Messungen der kernmagnetischen Resonanz zeigten auch, daß die hauptsächlichen Isomeren von C₆F₄(C₂F₅)₂1,4-Perfluordiäthylbenzol, von C_eF₃(C₂F₅)₃ 1,3,4-Perfluortriäthylbenzol und von C„F₂(C₂F₅)₄1,2,4,5-Perfluortetraäthylbenzol waren.C ₁₂ I- ₁₀ - _n (C ₂ h ₆ ) ",
where η is an integer from 1 to 10. When Hexa gave up. Your! empirical formulas were determined by elemental analysis, and their structure confirmed by mass spectrographic analysis and NMR measurements. Nuclear magnetic resonance measurements also showed that the main isomers of C ₆ F ₄ (C ₂ F ₅ ) ₂ 1,4-perfluorodiethylbenzene, of C _e F ₃ (C ₂ F ₅ ) ₃ 1,3,4-perfluorotriethylbenzene and of C “F ₂ (C ₂ F ₅ ) _{4 were} 1,2,4,5-perfluorotetraethylbenzene.

^{Es wurden} folgende Ausbeuten erhalten: ^The following yields were obtained:

C₆F₆(C₂F₅) etwa 10 gC ₆ F ₆ (C ₂ F ₅ ) about 10 g

C_eF₄(C₂F₅)₂ etwa 12 gC _e F ₄ (C ₂ F ₅ ) ₂ about 12 g

C₆F₃(C₂F₆)₃ etwa 12 gC ₆ F ₃ (C ₂ F ₆ ) ₃ about 12 g

C₆F₂(C₂Fs)₄ etwa 5 gC ₆ F ₂ (C ₂ Fs) ₄ about 5 g

CeF₁(C₂F₆)S etwa 2 gCeF ₁ (C ₂ F ₆ ) S about 2 g

B e i s ρ i e 1 2B e i s ρ i e 1 2

100 g Tetrafluoräthylen, 50 g Hexafluorbenzol, 3 g trockenes Caesiumfluorid und 100 ml trockenes Dimethylformamid wurden miteinander bei 100⁰C in einem Rührautoklav 4 Stunden erhitzt, wonach der100 g of tetrafluoroethylene, 50 g of hexafluorobenzene, 3 g of dry cesium fluoride and 100 ml of dry dimethylformamide were heated at 100 ⁰ C in a stirred autoclave 4 hours with each other, after which the

Claims (1)

3 ' 43 '4 Druck um 10,5 kg/cm² abgefallen war. Der Autoklav Die Hauptkomponente C₆(C₂F₅)₅CF₃ wurde inPressure had dropped by 10.5 kg / cm ^2. The autoclave The main component C ₆ (C ₂ F ₅ ) ₅ CF ₃ was in wurde abgekühlt; und die Produkte wurden in der im einer Menge von 12 g erhalten.was cooled; and the products were obtained in an amount of 12 g. Beispiel 1 beschriebenen Weise behandelt, was 15 g .Example 1 treated way, what 15 g. unverändertes Hexafluorbenzol und. 30 g an gemisch- Beispielunchanged hexafluorobenzene and. 30 g of mixed example ten Perfluoralkylbenzolen, die von C₆F₅(C₂F₅) bis 5 60 g Tetrafluoräthylen, 40g Pentafluorchlorbenzol,th perfluoroalkylbenzenes, those from C ₆ F ₅ (C ₂ F ₅ ) to 5 60 g tetrafluoroethylene, 40 g pentafluorochlorobenzene, C₆(C₂F₅),. reichten, ergab. 3 g trockenes Caesiumfluorid und 100 ml trocken.esC ₆ (C ₂ F ₅ ) ,. were enough, yielded. 3 g dry cesium fluoride and 100 ml dry ,.,,., . , Dimethylformamid wurden miteinander bei 110° C in,. ,,.,. , Dimethylformamide were mixed together at 110 ° C in Es wurden folgende Ausbeuten erhalten: _{einem Rührautoklav 4 Stunden lang erhitztj während} The following yields were obtained: _{heated for 4 hours in a stirred autoclave} C₆F₅(C₂F₅) etwa 2 g welcher Zeit der Druck von 28,1 kg/cm² auf 8,44 kg/C ₆ F ₅ (C ₂ F ₅ ) about 2 g which time the pressure from 28.1 kg / cm ² to 8.44 kg / C₆F₄(C₂F₅)₂ etwa 5 g ' io cm² fiel. Der Autoklav wurde abgekühlt und derC ₆ F ₄ (C ₂ F ₅ ) _{2 fell} about 5 g 'io cm ² . The autoclave was cooled and the C_eF₃(C₂F₅)₃ '. etwa 5 g Inhalt in Wasser gegossen.C _e F ₃ (C ₂ F ₅ ) ₃ '. about 5 g content poured into water. C_eF₂(C₂F₅)₄ etwa 8 g Die untere Schicht wurde abgetrennt, mit WasserC _e F ₂ (C ₂ F ₅ ) ₄ about 8 g. The lower layer was separated, with water C₆F(C₂F₅)₅ · ^{nur e}'^ne Spur gewaschen, getrocknet und destilliert, was 20 g un-C ₆ F (C ₂ F ₅₎ washed ₅ ^{only e 'ne} track, dried and distilled to give 20 g un- C₆(C₂F₅)₆ etwa 10 g verändertes Pentafluorchlorbenzol und eine FraktionC ₆ (C ₂ F ₅ ) ₆ about 10 g of modified pentafluorochlorobenzene and a fraction 15 von höherem Siedepunkt ergab. Die Fraktionierung15 of higher boiling point resulted. Fractionation Beispiel3 der letzteren mittels Gasphäsen-ChromatographieExample 3 of the latter by gas phase chromatography ergab 15,5 g C₆F₄Cl(C₂F₅), 8,2 g C₆F₃C1(C₂F₅)₂ undgave 15.5 g of C ₆ F ₄ Cl (C ₂ F ₅ ), 8.2 g of C ₆ F ₃ C1 (C ₂ F ₅ ) ₂ and 20 g Tetrafluoräthylen, 30 g Hexafluorbenzol und 1,5 g C₆F₂C1(C₂F₅)₃. Diese Formeln und Strukturen20 g tetrafluoroethylene, 30 g hexafluorobenzene and 1.5 g C ₆ F ₂ C1 (C ₂ F ₅ ) ₃ . These formulas and structures 2 g Tetraäthylammoniumfluorid wurden miteinander wurden durch Elementaranalyse, massenspektrogra-2 g of tetraethylammonium fluoride were combined with one another by elemental analysis, mass spectrograph bei 150° C in einem Rührautoklav 6 Stunden erhitzt, 20 phische Analyse und durch die Messungen der NMR-heated at 150 ° C in a stirred autoclave for 6 hours, 20 phische analysis and by the measurements of the NMR wonach der Druck um 21 kg/cm² abgefallen war. Das Spektren bestätigt.after which the pressure had dropped ^{by 21 kg / cm 2.} The spectra confirmed. Reaktionsgemisch wurde abgekühlt, und die Produkte Versuche zur Herstellung von Verbindungen mitThe reaction mixture was cooled, and attempts to make compounds with the products Wurden destilliert, was 15 g unverändertes Hexafluor- mehr als drei Pentafluoräthylgruppen führten zurWere distilled, which led to 15 g of unchanged hexafluoro more than three pentafluoroethyl groups benzol und 25 g an gemischten Perfluoralkylbenzolen Entfernung von Chlor und Desaktivierung desbenzene and 25 g of mixed perfluoroalkylbenzenes Removal of chlorine and deactivation of the ergab, die von einer Flüssigkeit vom Kp. 8O°C/8O mm 25 Caesiumfluorids.showed that of a liquid with a boiling point of 80 ° C / 8O mm 25 cesium fluoride. Hg bis zu einer kristallinen Festsubstanz vom F. .Hg to a crystalline solid from F.. = 205⁰C reichten. Diese Flüssigkeiten und Fest- Beispiel 6= 205 ⁰ C were sufficient. These liquids and solids - Example 6 substanzen wurden als die im Beispiel 1 beschriebenen 30 g Hexafluorpropen, 30 g Hexafluorbenzol, 100mlSubstances were described in Example 1 as 30 g of hexafluoropropene, 30 g of hexafluorobenzene, 100ml Perfluoräthylbenzole identifiziert, indem ihre Reten- trockenes Dimethylformamid und 2,5 g Caesium-Perfluoroethylbenzenes identified by their residual dry dimethylformamide and 2.5 g cesium tionszeiten bei der Gasphasen-Chromatographie, ihre 30 fluorid wurden miteinander in einem Rührautoklavtion times in gas phase chromatography, their 30 fluoride were mixed together in a stirred autoclave Massenspektren und ihre NMR-Spektren verglichen 4 Stunden lang bei 110° C erhitzt. Das Reaktions-Mass spectra and their NMR spectra compared heated at 110 ° C for 4 hours. The reaction wurden. , gemisch wurde dann abgekühlt und in Wasser ge-became. , mixture was then cooled and poured into water Es wurden folgende Ausbeuten erhalten: gössen. Die untere Schicht wurde abgetrennt undThe following yields were obtained: poured. The lower layer was separated and _ destilliert, was 20 g unverändertes Hexafluorbenzol,_ distilled what 20 g of unchanged hexafluorobenzene, CeFe · ■ · ■ · ■ ■ etwa 12 g _{35 102 g} p_erfluorprOp_yibenzol C₆F₅(C₃F₇) und 5,5 gCeFe · ■ · ■ · ■ ■ about 12 g _{35 102 g perfluoropro} p _y ibenzene C ₆ F ₅ (C ₃ F ₇ ) and 5.5 g CeF₅ C₂F₅ e wa 10 g Perfluordipropylbenzol C₆F₄(C₃F₇)₂ ergab.CeF ₅ C ₂ F ₅ e wa yielded 10 g of perfluorodipropylbenzene C ₆ F ₄ (C ₃ F ₇ ) ₂ . *^e"4v^2"5/2 etwa ίο g* ^ e "4v ^ 2" 5/2 about ίο g C₆F₃(C₂F₅)₃ etwa 8 g B e i s ρ i e 1 7C ₆ F ₃ (C ₂ F ₅ ) ₃ about 8 g B eis ρ ie 1 7 ^6^2(^2^5)4 · · ■ · · .·■··· etwa 12 g ₂0 g Decafluordiphenyl, 100 ml trockenes Dimethyl-^ 6 ^ 2 (^ 2 ^ 5) 4 · · ■ · ·. · ■ ··· approx. 12 g ₂ 0 g decafluorodiphenyl, 100 ml dry dimethyl C₈F(C₂F₅)S ■ etwa Ig ₄₀ formamid, 3,0 g Caesiumfluorid und 50 g^Tetrafluor-C ₈ F (C ₂ F ₅ ) S ■ about Ig ₄₀ formamide, 3.0 g cesium fluoride and 50 g ^ tetrafluoro- C_e(C₂F₅)₆ 6 g äthylen wurden miteinander in einem RührautoklavC _e (C ₂ F ₅ ) ₆ 6 g of ethylene were mixed together in a stirred autoclave Feststoff 4 stunden lang bei 120° C erhitzt. Das HauptproduktSolid heated at 120 ° C for 4 hours. The main product B e i s ρ i e 1 4 der Reaktion war. ein Perfluoräthyldiphenyl, das beiB e i s ρ i e 1 4 of the reaction. a Perfluoroäthyldiphenyl, which at 150° C schmolz, und sich durch die Elementaranalyse150 ° C melted, and through the elemental analysis 20 g Octafluortoluol, 50 ml trockener Diäthylen- 45 und die massenspektrographische Analyse und die glykoldimethyläther und 2 g trockenes Caesiumfluorid Messung der NMD-Spektren als C₁₂F₄(C₂F₅)₆ erwies. . wurden in einen trockenen Autoklav eingebracht, und Weiterhin wurden kleinere Mengen an Ci₂F₂(C₂F₅)₈ dann wurden 60 g Tetrafluoräthylen eindestilliert. Der und C₁₂(C₂F₅)₁₀ gebildet.
Autoklav, wurde auf 10°C erhitzt und der Inhalt _p .
gerührt. Innerhalb von 6 Stunden fiel der Druck von 50 mtentansprucn:
23,2 kg/cm² auf 3,52 kg/cm², und die Reaktion wurde Verfahren zur Herstellung von neuen aromatidann beendet. Der Inhalt des Autoklavs wurde in sehen Verbindungen, die kernständige Perfluor-Wasser gegossen und die untere Schicht abgetrennt alkylgruppen enthalten, dadurch gekenn- und destilliert. Das Destillat wurde der Gasphasen- zeichnet, daß man Hexafluorbenzol, Penta-Chromatographie unterworfen, um es in seine ver- 55 fluorchlorbenzol, Tetrafluordichlorbenzol, Octaschiedenen Komponenten aufzutrennen, und bei fluortoluol, Decafluordiphenyl, Octafluornaphthadiesen wurde durch Elementaranalyse und massen- lin oder Decafluoranthracen mit Tetrafluoräthylen spektrographische Analyse gefunden, daß sie alle oder Hexafluorpropen in Gegenwart von Alkalifünf möglichen Pentafluoräthylperfluortoluole von fluoriden oder Tetraalkylammoniumfluoriden als C₆F₄(C₂F₅)CF₃ bis C_e(C₂F₅)₅CF₃ enthielten. Ihre So ionische Katalysatoren je nach den eingesetzten Strukturen wurden durch die Messung der NMR- Ausgangsstoffen bei Temperaturen bis zu 250°C Spektren bestätigt. im geschlossenen Gefäß umsetzt.20 g of octafluorotoluene, 50 ml of dry diethylene- 45 and the mass spectrographic analysis and the glycol dimethyl ether and 2 g of dry cesium fluoride measurement of the NMD spectra proved to be C ₁₂ F ₄ (C ₂ F ₅ ) ₆ . . were placed in a dry autoclave, and smaller amounts of Ci ₂ F ₂ (C ₂ F ₅ ) _{8 were} then 60 g of tetrafluoroethylene were distilled in. Der and C ₁₂ (C ₂ F ₅ ) _{10 are} formed.
Autoclave, was heated to 10 ° C and the contents _p .
touched. Within 6 hours the pressure dropped from 50 meters.
23.2 kg / cm ² to 3.52 kg / cm ² , and the reaction was then terminated in the process of producing new aromatics. The contents of the autoclave were identified and distilled in the form of compounds which were poured into nuclear perfluoro water and the lower layer contained separated alkyl groups. The distillate was drawn in the gas phase by subjecting hexafluorobenzene, penta-chromatography to separate it into its fluorochlorobenzene, tetrafluorodichlorobenzene, octahidene components, and in the case of fluorotoluene, decafluorodiphenyl, octafluoronaphthadiesen, tetrafluorofluoroacethylene or decafluoro-fluoro-acetylene with elemental analysis and weight analysis Spectrographic analysis found that they contained all or hexafluoropropene in the presence of alkali five possible pentafluoroethyl perfluorotoluenes of fluorides or tetraalkylammonium fluorides as C ₆ F ₄ (C ₂ F ₅ ) CF ₃ to C _e (C ₂ F ₅ ) ₅ CF ₃ . Their so ionic catalysts, depending on the structures used, were confirmed by measuring the NMR starting materials at temperatures of up to 250 ° C spectra. implemented in a closed vessel.