DE1568679A1 - Process for the production of 1,2-dichloroethane - Google Patents

Description

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DR.-ING. VON KREISLER DR.-ING. SCHONWALD 1568679 DR.-ING. TH, MEYER DR. FUESDR.-ING. BY KREISLER DR.-ING. SCHONWALD 1568679 DR.-ING. TH, M EYER DR. FUES

KÖLN 1, DEICHMANNHAUSCOLOGNE 1, DEICHMANNHAUS

Köln, den 12. April I966 KL /Αχ/Pa .Cologne, April 12, 1966 KL / Αχ / Pa.

The B.P.Goodrich Company, Akron, Ohio (V.St.A.)The B.P. Goodrich Company, Akron, Ohio (V.St.A.)

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Die Erfindung bezieht sich auf eine Verbesserung des Verfahrens zur katalytischen Oxychlorierung von Äthylen zu 1,2-Dichloräthan aus Chlorwasserstoff und Äthylen in Gegenwart von Sauerstoff, insbesondere ein Verfahren zur Verringerung der Acetylenmenge in einem Chlorwasserstoffstrom, der für die Oxychlorierung von Äthylen verwendet wird, durch selektive Utasetzung der darin enthaltenen geringen Aeetylenmengen mit Wasserstoff in Gegenwart gewisser Katalysatoren.The invention relates to an improvement in the process for the catalytic oxychlorination of ethylene to 1,2-dichloroethane from hydrogen chloride and ethylene in Presence of oxygen, particularly a method of reducing the amount of acetylene in a stream of hydrogen chloride, which is used for the oxychlorination of ethylene, by selective use of the contained therein small amounts of ethylene with hydrogen in the presence of certain catalysts.

1,2-Dichloräthan kann bekanntlich bei erhöhten Temperaturen gekrackt werden, wobei hauptsächlich Vinylchlorid und Chlorwasserstoff gebildet werden. Der gebildete Chlorwasserstoff wird zweckmässig für die Oxychlorierung von Äthylen zu weiteren Mengen 1,2-Dichloräthan durch Kreislaufführung verwendet. Bei der Krackung werdenjedoch geringe Acetylenmengen durch Entfernung von 2 Mol Chlorwasserstoff vom 1,2-Dichloräthan gebildet, und dieses Acetylen wird mit dem Chlorwasserstoff im Kreislauf geführt. Bei der Qxy-It is known that 1,2-dichloroethane can be cracked at elevated temperatures, with the formation of mainly vinyl chloride and hydrogen chloride. The hydrogen chloride formed is expediently used for the oxychlorination of ethylene to give further amounts of 1,2-dichloroethane by recycling. In cracking, however, small amounts of acetylene are formed by removing 2 moles of hydrogen chloride from 1,2-dichloroethane, and this acetylene is recycled with the hydrogen chloride. At the Qxy

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Chlorierung kann Acetylen sowohl mit dem Chlorwasserstoff als auch mit dem Chlor unter Bildung von Tri- und Tetrachloräthanen und auch etwas Trichloräthylen reagieren. Diese stark clilorierten Verbindungen von Äthan und Äthylen sind in 1,2-Dichloräthan unerwünscht, da sie schwierig zu entfernen sind und beim Krackprozess Derivate bilden, die der Polymerisation von Vinylchlorid abträglich sind.Chlorination can use both acetylene and hydrogen chloride as well as react with the chlorine to form tri- and tetrachloroethanes and also some trichlorethylene. These strongly chlorinated compounds of ethane and ethylene are undesirable in 1,2-dichloroethane because they are difficult to use and form derivatives during the cracking process that are detrimental to the polymerization of vinyl chloride.

Die Konzentration des Acetylens im Chlorwasserstoff aus der Krackung von 1,2-Dichloräthan liegt gewöhnlich bei 0,2 bis 4 Mol#. Dies ist zu niedrig für eine wirtschaftliche Gewinnung oder für eine wirtschaftliche Ilawandlung und Abtrennung aus dem Chlorwasserstoff, bevor dieser der Oxychlorierungsstufe für die Herstellung von 1,2-Dichloräthan zugeführt wird.The concentration of acetylene in hydrogen chloride the cracking of 1,2-dichloroethane is usually 0.2 to 4 mol #. This is too low for an economic one Extraction or for an economic transformation and Separation from the hydrogen chloride before this the oxychlorination stage for the production of 1,2-dichloroethane is fed.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von 1,2-Dichloräthan durch Oxychlorierung, wobei es möglich ist, das Acetylen aus dem Chlorwasserstoff zu entfernen oder seine Menge wesentlich zu verringern,indem es zu einem grösseren Teil in Äthylen und zu einem geringeren Teil in Äthan umgewandelt wird.The invention relates to a process for the preparation of 1,2-dichloroethane by oxychlorination, wherein it it is possible to remove the acetylene from the hydrogen chloride or to reduce its amount substantially by adding it to a greater extent is converted into ethylene and to a lesser extent into ethane.

Es wurde überraschenderweise gefunden, dass es möglich 1st, Acetylen mit Wasserstoff auch in Gegenwart grosser GttfL©?- wasserstoffmengen zu einem Gemisch umzusetzen, das zum grösseren Teil aus Äthylen und zum kleineren Teil aus Äthan besteht. Man hätte erwarten können, dass Acetylen und Chlorwasserstoff in Gegenwart des Hydrierkatalysators und des überschüssigen Chlorwasserstoffs reagieren würden. Ferner würde etwaiges gebildetes Vinylchlorid bei der rierungsreaktion unter Bildung von mehrfach chXorlertera Produkt reagieren, wenn es nicht abgetrennt wird, was schwierig und kostspielig 1st. Der dann behandelte Chlorwasserstoff wird durch Oxychlorierung von Äthylen unter Bildung von 1,2-Dichloräthan von höherer Reinheit *\τ\ε&ΒΜ^Τ«θΒββ-nutzt, als wenn acetylenhaltiger Chlorwasserstoff verwendetIt has surprisingly been found that it is possible to convert acetylene with hydrogen, even in the presence of large quantities of GttfL ©? - hydrogen, to form a mixture which consists mainly of ethylene and a smaller part of ethane. One would have expected that acetylene and hydrogen chloride would react in the presence of the hydrogenation catalyst and the excess hydrogen chloride. Furthermore, any vinyl chloride formed would react in the ration reaction with the formation of multiple chlorine products if it is not separated off, which is difficult and expensive. Then treated hydrogen chloride is \ τ \ ε & ^ΒΜ Τ "θΒββ- uses by oxychlorination of ethylene to produce 1,2-dichloroethane of higher purity * as if acetylenhaltiger hydrochloric used

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wird, auch wenn die Acetylenkonzentration sehr niedrig ist.even if the acetylene concentration is very low.

Das Verfahren getaäss der Erfindung zur Herstellung von 1,2-Dichloräthan 1st dadurch gekennzeichnet, dass man 1,2-Dichloräthan bei erhöhter Temperatur unter Bildung von Vinylchlorid und Chlorwasserstoff krackt, den Acetylen enthaltenden Chlorwasserstoff abtrennt, den Chlorwasserstoff mit einem Katalysator aus der aus Platin, Palladium und deren Cxyden bestehenden Gruppe rr.it Wasserstoff in einer Menge von etwa 2 bis 5 Mol pro Mol des im Chlorwasserstoff enthaltenen Acetylens bei einer Temperatur oberhalb von 50 bis 200⁰C und bei einer Raumströmungsgeschwindigkeit von etwa 500 bis 5000 Raumteilen Gas pro Raumteil Katalysator pro Stunde behandelt und das Acetylen zum überwiegenden Teil in Äthylen und zum kleineren Teil in Äthan umwandelt, und den erhaltenen Chlorwasserstoff in einem Gas, das Äthylen und Sauerstoff enthält, mit einem in der Wirbelschicht gehaltenen kupferhaltigen Katalysator unter Druck bei einer Temperatur von 200 bis 250⁰C zu 1,2-Dichloräthan umsetzt.The process according to the invention for the production of 1,2-dichloroethane is characterized in that 1,2-dichloroethane is cracked at elevated temperature to form vinyl chloride and hydrogen chloride, the acetylene-containing hydrogen chloride is separated off and the hydrogen chloride is separated from the platinum with a catalyst , Palladium and their oxides consisting of hydrogen in an amount of about 2 to 5 moles per mole of the acetylene contained in the hydrogen chloride at a temperature above 50 to 200 ⁰ C and at a space flow rate of about 500 to 5000 parts by volume of gas per part of space Treated catalyst per hour and the acetylene mainly converted into ethylene and a smaller part in ethane, and the hydrogen chloride obtained in a gas containing ethylene and oxygen, with a copper-containing catalyst kept in the fluidized bed under pressure at a temperature of 200 to 250 ⁰ C converts to 1,2-dichloroethane.

Der Chlorwasserstoff wird mit etwa 1 bis 6,6 Mol Wasserstoff pro Mol Acetylen behandelt. Vorzugsweise beträgt das Verhältnis Hp/CpH« etwa 2 oder mehr, jedoch wird bei Verhältnissen, die über 6,6 : 1 liegen, kein besonderer Vorteil erzielt. Die Reaktion wird bei erhöhter Temperatur durchgeführt und kann beim Eigendruck oder bei erhöhten Drucken, die bis zu 210 atü betragen können, durchgeführt werden. Bevorzugt wird ein Druck von 1,4 bis 7 atü.The hydrogen chloride is treated with about 1 to 6.6 moles of hydrogen per mole of acetylene. The ratio Hp / CpH «is preferably about 2 or more, but no particular advantage is achieved with ratios above 6.6: 1. The reaction is carried out at an elevated temperature and can be carried out at autogenous pressure or at elevated pressures, which can be up to 210 atmospheres. A pressure of 1.4 to 7 atmospheres is preferred.

Als Katalysator werden vorzugsweise Platin oder Palladium oder deren Oxyde verwendet. Der Katalysator kann als Trägerkatalysator eingesetzt werden oder trägerlos sein. WegenPlatinum or palladium are preferably used as the catalyst or their oxides are used. The catalyst can be used as a supported catalyst or it can be unsupported. Because

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der niedrigeren Kosten werden Trägerkatalysatoren bevorzugt. Beliebige bekannte Träger können verwendet werden, beispielsweise Siliciumdioxyd, Aluminiurnoxyd, Korabinationen von Aluminiumoxyd und Silioiumdioxyd, Kohle, Siliciumcarbid, die verschiedenen Tone, z.B. Kieseiguhr, Kaolin, Pullererde oder Montmorillonit. Bevorzugt als Träger wird Aluminiumoxyd. Die Teilchengrösse des Katalysators kann innerhalb sehr weiter Grenzen liegen und hängt davon ab, ob Festbett- oder Wirbelschichtsysteme verwendet werden.supported catalysts are preferred because of their lower cost. Any known carrier can be used, for example Silicon dioxide, aluminum oxide, combinations of Aluminum oxide and silicon dioxide, carbon, silicon carbide, the different clays, e.g. Kieseiguhr, kaolin, puller earth or montmorillonite. Aluminum oxide is preferred as the carrier. The particle size of the catalyst can be within very wide limits and depends on whether Fixed bed or fluidized bed systems can be used.

Die Reaktion wird bei einer Temperatur über 50⁰C durchgeführt. Gewöhnlich wird bei 100 bis 200⁰C, z.B. bei 125 bis 195°C gearbeitet. Wirksam sind Temperaturen im Bereich von 60 bis 400⁰C.The reaction is carried out at a temperature above 50 ⁰ C. Usually, for example, is carried out at 125 to 195 ° C at 100 to 200 ⁰ C. Temperatures in the range from 60 to 400 ^° C. are effective.

Die als Raumteile Gas bei 15,6⁰C und 1 Atm pro Volumeneinheit Katalysator pro Stunde definierte Raumströraungsgeschwlndigkeit des Dämpfestromes im Reaktor kann variiert werden. Es wurde gefunden, dass mit J500 bis 5OOO Raumteilen Gas pro Raumteil Katalysator pro Stünde gearbeitet werden kann. Bessere Selektivität hinsichtlich der Reduktion zu Äthylen wird jedoch bei kurzen Kontaktzeiten und Raumströmungsgeschwindigkeiten von etwa I500 bis 3500 erzielt. Eine ausgezeichnete gegenseitige Abstimmung hinsichtlich der Reduktion von Acetylen und Erzielung eines hohen Verhältnisses von Äthylen zu Äthan wird bei Raueströmungsgeschwindigkeiten von etwa 2000 bis 3500, Reaktionstemperaturen von etwa 125 bis 175°C und MolVerhältnissen von Wasserstoff zu Acetylen von etwa 2,5 bis 3,5 erhalten.The defined as parts by volume of gas at 15.6 ⁰ C and 1 atm per unit volume of catalyst per hour of vapors Raumströraungsgeschwlndigkeit stream in the reactor can be varied. It has been found that it is possible to work with from 500 to 500 parts by volume of gas per part by volume of catalyst per hour. However, better selectivity with regard to the reduction to ethylene is achieved with short contact times and room flow velocities of about 1500 to 3500. Excellent mutual coordination with regard to the reduction of acetylene and achieving a high ratio of ethylene to ethane is achieved at rough flow rates of about 2000 to 3500, reaction temperatures of about 125 to 175 ° C and molar ratios of hydrogen to acetylene of about 2.5 to 3.5 obtain.

Der für die Reaktion mit dem Acetylen verwendete Wasserstoff muss nicht rein sein. Inerte Verdünnungsmittel, wie Methan und andere gesättigte gasförmige Kohlenwasserstoffe, oder Stickstoff können in einer Menge bis zu 50 Vol# anwesend sein.The hydrogen used to react with the acetylene does not have to be pure. Inert diluents such as methane and other saturated gaseous hydrocarbons, or nitrogen, may be present in an amount up to 50 vol # be.

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Die Reaktion kann in Festbettsystemen oder Wirbelschichtsystemen durchgeführt werden.The reaction can take place in fixed bed systems or fluidized bed systems be performed.

Beispiel 1example 1

Ein 250 mm langer röhrenförmiger Reaktor von 15 cm Aussendurchmesser aus kieselsäurereichem Glas wurde verwendet. Dieser Reaktor war mit Thermoelemententasche und elektrischen Heizelementen versehen, die durch ein Pyrometer mit Thermoelementen gesteuert waren. In diesen Reaktor wurden 20 ml eines Platinkatalysators gefüllt, der aus 0,1$ Platin auf Aluminiumoxyd pellets von 5,2 mm Durchmesser bestand. Ein Gas, das Chlorwasserstoff, Stickstoff, Wasserstoff und Acetylen enthielt, wurde bei Normaldruck in den Reaktor eingeführt. Das Molverhältnis von Chlorwasserstoff zu Acetylen betrug 200 : 1 und das Verhältnis von Stickstoff zu Acetylen 50 ι 1 . Die Raumströmungsgeschwindigkeit ,gerechnet bei Normaltemperatur und Normaldruck, wurde bei etwa 330 Raumteilen Gas pro Raumteil Katalysator pro Stunde gehalten. Die Reaktionstemperatur betrug 200⁰C. Die aus dem Reaktor austretenden Gase wurden durch Gaschromatographie analysiert. Das austretende Gas enthielt kein Acetylen, und das Produktverhältnis von Äthylen zu Äthan betrug 8:1, Die Analysenwerte zeigten ferner, dass praktisch keine Reaktion zwischen dem Acetylen und dem Chlorwasserstoff stattgefunden hatte, obwohl der verwendete Katalysator bekanntlich für die Bildung von Vinylchlorid aus Acetylen und Chlorwasserstoff aktiv ist. Dies veranschaulicht den ungewöhnlichen und unerwarteten Charakter der Erfindung, dass die Hydrierung von Acetylen die bevorzugte Reaktion auch dann ist, wenn die Molverhältnisse von Chlorwasserstoff zu Acetylen erheblich höher sind als die MolVerhältnisse von Wasserstoff zu Acetylen und die Bildung von Vinylchlorid zu erwarten wäre.A 250 mm long tubular reactor of 15 cm outer diameter made of high silica glass was used. This reactor was provided with a thermocouple pocket and electrical heating elements controlled by a pyrometer with thermocouples. In this reactor 20 ml of a platinum catalyst were filled, which consisted of 0.1 $ platinum on aluminum oxide pellets of 5.2 mm in diameter. A gas containing hydrogen chloride, nitrogen, hydrogen and acetylene was introduced into the reactor at normal pressure. The molar ratio of hydrogen chloride to acetylene was 200: 1 and the ratio of nitrogen to acetylene was 50-1 . The space flow rate, calculated at normal temperature and normal pressure, was kept at about 330 parts by volume of gas per part by volume of catalyst per hour. The reaction ^{temperature was 200 °} C. The gases emerging from the reactor were analyzed by gas chromatography. The emerging gas contained no acetylene, and the product ratio of ethylene to ethane was 8: 1. The analysis values also showed that practically no reaction between the acetylene and the hydrogen chloride had taken place, although the catalyst used is known to be used for the formation of vinyl chloride from acetylene and Hydrogen chloride is active. This illustrates the unusual and unexpected nature of the invention that the hydrogenation of acetylene is the preferred reaction even when the molar ratios of hydrogen chloride to acetylene are significantly higher than the molar ratios of hydrogen to acetylene and the formation of vinyl chloride would be expected.

Beispiel 2Example 2

Der Reaktor, der bsi den Versuchen dieses Beispiels verwendet wurde, war 1,8m hoch und hatte einen Durchmesser vonThe reactor used in the experiments of this example was 1.8 m high and had a diameter of

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10 cm. Er war mit einem Dampfmantel zur -Regelung der Reaktortemperatur versehen. Der Reaktor enthielt ein Auflagesieb, eine erste Schicht von 13 mm-Berlsätteln aus Keramik, etwa 8,5 1 Katalysator und eine obere Schicht aus Berlsätteln. Die Reaktionsgase wurden dem oberen Teil des Reaktors zugeführt und unten abgezogen« Der Reaktor wurde unter einem Druck von etwa 2,1 bis 4,2 atü gehalten. Die Raumströmungsgeschwindigkeit, die Reaktortemperatur, der Druck und die Molverhältnisse von Wasserstoff zu Acetylen sind in den folgenden Tabellen für jeden Versuch angegeben. Die Wasserstoffreinheit lag zwischen etwa 70 und 94 Hol£, wobei Methan die hauptsächliche Verunreinigung war. Diese Reihe von Versuchen wurde über einen Katalysator durchgeführt, der 0,05 % Palladium als Oxyd auf Aluainlmaoi^dkugeln von 5,2 nun Durohmesser enthielt. Der Katalysator hatte ein Schüttgewicht von 1,041 kg/L und eine Oberfläche von etwa 6 bis lO.m /g. Der Acetylengehalt des aus de« Reaktor ausgetretenden Oase ist in Tabelle I zusammen mit dem Äthylen/Xthan-Verhältnis angegeben.10 centimeters. It was provided with a steam jacket to regulate the reactor temperature. The reactor contained a support sieve, a first layer of 13 mm Berl saddles made of ceramic, about 8.5 l of catalyst and an upper layer of Berl saddles. The reaction gases were fed to the top of the reactor and withdrawn from the bottom. The reactor was kept under a pressure of about 2.1 to 4.2 atmospheres. The space velocity, reactor temperature, pressure and molar ratios of hydrogen to acetylene are given in the following tables for each experiment. The hydrogen purity ranged from about 70 to 94 Hol £, with methane being the main contaminant. This series of experiments was carried out over a catalyst which contained 0.05 % palladium as oxide on aluminum oxide spheres with a diameter of 5.2 mm. The catalyst had a bulk density of 1.041 kg / l and a surface area of about 6 to 10 m / g. The acetylene content of the oase emerging from the reactor is given in Table I together with the ethylene / xthane ratio.

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Beispiel 3Example 3

Eine weitere Reihe von Versuchen wurde in deo in Beispiel 2 beschriebenen Reaktor durchgeführt. Der Katalysator bestand in diesem Fall aus Aluminiumoxydkugeln einer GrÖsse von 2,4x4,7 mm und enthielt 0,05 % Palladium als Oxyd.Another series of experiments was carried out in the reactor described in Example 2. The catalyst in this case consisted of aluminum oxide spheres with a size of 2.4 × 4.7 mm and contained 0.05 % palladium as oxide.

Der Katalysator hatte ein Schüttgewicht von 0,801 kg/1The catalyst had a bulk density of 0.801 kg / l

und eine Oberfläche von 10 bis 20 in /g. Die RaußistrÖBiungsgeschwindigkeit, die Reaktortemperatur, der Druck uad das Molverhältnis von Wasserstoff zu Acetylen sind nachstehend in Tabelle II angegeben.and a surface area of 10 to 20 in / g. The flow rate the reactor temperature, pressure and molar ratio of hydrogen to acetylene are shown below given in Table II.

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Chlorwasserstoff, der Acetylen als Verunreinigung enthält, wird nach dem Verfahren genäse der Erfindung behandelt, um .das Acetylen im wesentlichen zu Äthylen und etwas Xthan zu reduzieren. Bevorzugt wird im wesentlichen vollständige Unwandlung des Acetylene zu Äthylen. Die Konzentration des Acetylene in Chlorwasserstoff sollte auf weniger als 0,1 Mol£ und meistens auf weniger als 0,01 Mol£ erniedrigt werden. Bei den bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung wird das Acetylen im wesentlichen vollständig umgewandelt, und nur Teile pro Million bleiben im Chlorwasserstoffgas·Hydrogen chloride containing acetylene as an impurity is treated according to the method of the invention to .to reduce the acetylene essentially to ethylene and some xthane. Substantially complete is preferred Conversion of acetylene to ethylene. The concentration of the Acetylenes in hydrogen chloride should be less than 0.1 Moles and mostly decreased to less than 0.01 moles will. In the preferred embodiments of the invention, the acetylene is essentially completely converted, and only parts per million remain in the hydrogen chloride gas

Ub die Vorteile des Verfahrens gemäsa der Erfindung weiter zu veranschaulichen, wurde la Kreislauf geführter Chlorwasserstoff aus der Krackung von 1,2-Dichloräthan bei einer Temperatur von etwa 480 bis 54-O⁰C nach dem Verfahren gemäss der Erfindung behandelt und In eine Oxychlorierungsreaktion zur Uasetzung mit Äthylen in Gegenwart von Sauerstoff und eines Kupferkatalysators zur Bildung von 1,2-Dlehloräthan zurückgeführt. Die Reinheit des erhaltenen 1,2-Dichloräthans lag bis zu 0,5% oder um einen noch höheren Betrag über der Reinheit des 1,2-DichlorAthens, das unter Verwendung von Kreislauf chlorwasserstoff erhalten wurde, dessen Acetylengehalt nicht verringert oder be se itigt worden war.Ub to further illustrate the advantages of the process according to the invention, the circulating hydrogen chloride from the cracking of 1,2-dichloroethane was treated at a temperature of about 480 to 54-O ⁰ C according to the process according to the invention and in an oxychlorination reaction Uasetzung with ethylene in the presence of oxygen and a copper catalyst for the formation of 1,2-Dlehloräthan recycled. The purity of the 1,2-dichloroethane obtained was up to 0.5% or an even higher amount than the purity of the 1,2-dichloroethene, which was obtained using recycle hydrogen chloride, the acetylene content of which had not been reduced or removed was.

Beim Oxychlorierungsprozess werden ein (lettisch von Stift und Chlorwasserstoff 1« Molverhältnis von etwa 0,5 s 1 Mol Sauerstoff Je 2 Mol Chlorwasserstoff und l Mol Äthylen in einen Beaktor eingeführt, der einen Kupferohlorid-Trägerkatalyaator als Wirbelschicht enthält, Di* Temperatur beträgt 190 bis 250⁰C, die Saataktselt etwa 10 bis 40 Sekunden, der Druck 1,05 bis 2,15 atü . Der Katalysator kann etwa 3 bis 10 Gew.-Ji Kupfer auf «ine« Träger, wie Silicium« dloxyd oder Aluminiueoxytl enthalten, wobei dl· Teilaheügrösse in bekannter weise so bemessen 1st, das« der Katalysator für den Eineatz als Wirbelschicht geeignet ist. Sie aus dem Reaktor austretenden Oese werden gekühlt, ta* zuerst den nicht umgesetzten Chlorwasserstoff und dann das 1,2-Dichloräthan zu kondensieren, da« alt wasser gewaschen undIn the oxychlorination process, a (Latvian of pencil and hydrogen chloride 1 «molar ratio of about 0.5 s 1 mol of oxygen per 2 mol of hydrogen chloride and 1 mol of ethylene are introduced into a reactor which contains a copper chloride carrier catalyst as a fluidized bed, the temperature is 190 to 250 ⁰ C, the Saataktselt about 10 to 40 seconds, the pressure from 1.05 to 2.15 atm. the catalyst may be about 3 to 10 parts by Ji copper contained on "ine" support, such as silicon "dloxyd or Aluminiueoxytl, wherein The partial size is measured in a known manner in such a way that the catalyst is suitable for use as a fluidized bed. The tubes emerging from the reactor are cooled so that first the unconverted hydrogen chloride and then the 1,2-dichloroethane are condensed «Old water washed and

destilliert wird. 009810/1732 , ,is distilled. 009810/1732,,

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Claims (1)

PatentansprücheClaims 1) Verfahren zur Herstellung von 1,2-Dichloräthan, dadurch gekennzeichnet, daß man 1,2-Diehlorathan bei erhöhter Temperatur unter Bildung von Vinylchlorid und Chlorwasserstoff krackt, den Acetylen enthaltenden Kohlenwasserstoff abtrennt, den Chlorwasserstoff mit Platin, Palladium und/oder deren Oxyden als Katalysator mit Wasserstoff in einer Menge von etwa 2 bis 5 Mol pro"Mol des im Chlorwasserstoff enthaltenden Acetylens bei einer Temperatur, oberhalb von 50 his 200⁰C und bei einer RaumstrÖmungsgeschwindigkeit von etwa J500 bis 5000 Räumteilen Gas pro Raumteil Katalysator pro Stunde behandelt und das Acetylen zum Überwiegenden Teil in Äthylen ν und zum kleineren Teil in fithan umwandelt, und den erhaltenen Chlorwasserstoff in einem Äthylen- und Sauerstoff-haltigen Gas mit einem in der Wirbelschicht gehaltenen kupferhaltigen Katalysator unter Druck bei einer Temperatur von 200 bis 25O⁰C zu 1,2-Dichloräthan umsetzt.1) Process for the preparation of 1,2-dichloroethane, characterized in that 1,2-diehlorathan is cracked at elevated temperature to form vinyl chloride and hydrogen chloride, the acetylene-containing hydrocarbon is separated off , the hydrogen chloride with platinum, palladium and / or their oxides treated as a catalyst with hydrogen in an amount of about 2 to 5 moles per "mole of the acetylene contained in the hydrogen chloride at a temperature above 50 to 200 ⁰ C and at a space flow rate of about 500 to 5000 parts of gas per part of space of catalyst per hour and treated the acetylene converts predominantly into ethylene ν and to a lesser extent into fithane, and the hydrogen chloride obtained in an ethylene- and oxygen-containing gas with a copper-containing catalyst kept in the fluidized bed under pressure at a temperature of 200 to 250 ⁰ C to 1 , 2-dichloroethane converts. 2) Verfahren zur Reduzierung des Acetylengehalts eines acetylenhaltigen Chlorwasserstoffdampfs, dadurch gekennzeichnet, daß man den Dampf mit Platin, Palladium und/oder Oxyden dieser Metalle als Katalysator mit Wasserstoff in Mengen von mehr als etwa i Mol pro Mol Acetylen bei einer Temperatur oberhalb von 50⁰C und einer RaumstrÖmungsgeschwindigkeit von 300 bis 50OO Raumteilen" Gas pro Raurateil Katalysator pro Stunde behandelt.2) Process for reducing the acetylene content of an acetylene-containing hydrogen chloride vapor, characterized in that the vapor with platinum, palladium and / or oxides of these metals as a catalyst with hydrogen in amounts of more than about ^{1 mole per mole of acetylene at a temperature above 50 0} C and a space flow rate of 300 to 50OO parts by volume of gas per part of catalyst per hour. 5) Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man den Äcetylenhaltigen Chlorwasserstoffdampf mit etwa 1 bis5) Method according to claim 2, characterized in that one the acetylene-containing hydrogen chloride vapor with about 1 to • 6*6 Mol Wasserstoff pro Mol Acetylen bei einer Temperatur von etwa 100 bis etwa 200°0 und einer Raumströimaigsge3chviindigkeit von etwa 1000 bis 4000 Raumteilen G*s pro Raumteil Katalysator pro Stunde über den Katalysator leitet·• 6 * 6 moles of hydrogen per mole of acetylene at one temperature from about 100 to about 200 ° 0 and a room flow velocity from about 1000 to 4000 room parts G * s per room part Catalyst passes over the catalyst per hour ^009810/1732 -.,"mom ^009810/1732 -., "Mom 4) Verfahren nach Ansprüchen 2 und 3# dadurch gekennzeichnet, daß man den Dampf mit V'asserstoff mengen von 2 bis 5 Mol pro Mol Acetylen bei einer Temperatur von etwa 125 bis 200⁰G, einer Raumstromungsgeschwindigkeit von etwa 1500 bis 4000 Raumteilen Gas pro Raumteil Katalysator pro Stunde und einem Druck von etwa 1,4 bis 7 atü über den Katalysator leitet und das Acetylen dabei überwiegend In Äthylen und daneben A* than umwandelt.4) Process according to claims 2 and 3 # characterized in that the steam with V'asserstoff amounts of 2 to 5 moles per mole of acetylene at a temperature of about 125 to 200 ⁰ G, a space flow rate of about 1500 to 4000 parts by volume of gas per Part of the volume of catalyst per hour and a pressure of about 1.4 to 7 atmospheres over the catalyst and the acetylene converts mainly into ethylene and then A * than. 5) Verfahren nach Ansprüchen 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man den Dampf mit 2 bis 4 Mol Viasserstoff pro Mol Acetylen bei einer Temperatur von etwa 2^' bis 190⁰G,einer RaumströmuncG£e3chwindigkeit von etvra I50C bis 3500 Raumteiler! Gas pro Raumteil Katalysator pro Stunde und einem Druck von etwa 1,75 bis >,5 atü über einen Platinoxydkatalysator leitet. 5) Process according to claims 2 to 4, characterized in that the steam with 2 to 4 moles of hydrogen per mole of acetylene at a temperature of about 2 ^ 'to 190 ⁰ G, a room flow rate of about 150C to 3500 room divider! Gas per volume of catalyst per hour and a pressure of about 1.75 to>, 5 atm passes over a platinum oxide catalyst. 6) Verfahren nach Ansprüchen 2 bis l>, dadurch gekennzeichnet, daß man den Dampf rait 2 bis 4 Mol Uasserstoff pro Mol Acetylen bei einer Temperatur von etwa 125 bis 195°C, einer Raumstrüinun£S£eschwindigkeit von etwa I500 bis 2500 Baumteilen Gas pro Raumteil Katalysator pro Stunde und einem Druck von etwa 1,75 bis 3*5 atü über einen Palladiumcxydkatalysator leitet.6) Process according to Claims 2 to 1>, characterized in that the steam is rait 2 to 4 moles of hydrogen per mole of acetylene at a temperature of about 125 to 195 ° C, a space flow rate of about 1500 to 2500 parts of gas per volume of catalyst per hour and a pressure of about 1.75 to 3 * 5 atm over a palladium oxide. ^BADBATH 0098 10/17320098 10/1732