DE1567129B1 - S,S-Di-n-propyl-O-aethyl-dithiophosphat und Verfahren zu seiner Herstellung - Google Patents
S,S-Di-n-propyl-O-aethyl-dithiophosphat und Verfahren zu seiner HerstellungInfo
- Publication number
- DE1567129B1 DE1567129B1 DE19661567129 DE1567129A DE1567129B1 DE 1567129 B1 DE1567129 B1 DE 1567129B1 DE 19661567129 DE19661567129 DE 19661567129 DE 1567129 A DE1567129 A DE 1567129A DE 1567129 B1 DE1567129 B1 DE 1567129B1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- propyl
- torr
- ethyl
- dithiophosphate
- dithiophosphite
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 title claims 13
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- -1 di-n-propyldithiophosphorous acid Chemical compound 0.000 claims 5
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 4
- SUVIGLJNEAMWEG-UHFFFAOYSA-N propane-1-thiol Chemical compound CCCS SUVIGLJNEAMWEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 239000000047 product Substances 0.000 claims 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims 3
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims 2
- LDVVMCZRFWMZSG-OLQVQODUSA-N (3ar,7as)-2-(trichloromethylsulfanyl)-3a,4,7,7a-tetrahydroisoindole-1,3-dione Chemical compound C1C=CC[C@H]2C(=O)N(SC(Cl)(Cl)Cl)C(=O)[C@H]21 LDVVMCZRFWMZSG-OLQVQODUSA-N 0.000 claims 1
- 241000238876 Acari Species 0.000 claims 1
- 239000005745 Captan Substances 0.000 claims 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 claims 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 241000883295 Symphyla Species 0.000 claims 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims 1
- 229940117949 captan Drugs 0.000 claims 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 claims 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 claims 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 claims 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims 1
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 claims 1
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 claims 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 claims 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
- A01N57/12—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/16—Esters of thiophosphoric acids or thiophosphorous acids
- C07F9/165—Esters of thiophosphoric acids
- C07F9/17—Esters of thiophosphoric acids with hydroxyalkyl compounds without further substituents on alkyl
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
ORIGINAL INSPECTED
Claims (2)
1. SjS-Di-n-propyl-O-äthyl-dithiophosphat der Die erfindungsgemäß hergestellte Verbindung ist zur
Formel 5 Bekämpfung von Insekten, Milben und Symphyla in
Konzentrationen von 0,005 bis 1 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, besonders
CH3—CH2—CH2—S O wirksam. Sie wird mit den üblichen Trägermaterialien
\|| angewendet.
^P-O-CH2-CH3 i. Beispiel
CH3-CH2-CH2-S Zu 550 g (4MoI) Phosphortrichlorid wurden bei
Temperaturen zwischen 25 und 300C innerhalb von
115 Minuten unter Rühren 607 g (8 Mol) Propylmer-
2. Verfahren zur Herstellung der Verbindung 1S captan zugegeben. Nach Stehenlassen über Nacht
nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß wurde das S,S:Di-n-propyldithiophosphorigsäurechloman
in an sich bekannter Weise ein Phosphor- «d enthaltende Gemisch im Vakuum bis 5 Torr bis zu
trihalogenid mit der etwa doppelten molaren Menge einem Siedepunkt von 140° C fraktioniert.
Propylmercaptan umsetzt, das S,S-Dipropyl-dithio- Zu einer Mischung von 12 g Äthanol und 38 g Tnphosphorigsäurehalogenid mit der äquimolaren 20 äthylamin in Hexan wurden bei Temperaturen zwi-Menge Äthanol behandelt und das S,S-Di-n-propyl- scnen ° und 5°c unter Rühren innerhalb von 30 Minu-O-äthyl-dithiophosphit anschließend oxydiert. ten 54 8 des bei der Fraktionierung erhaltenen Produktes zugegeben. Die Reaktionsmischung wurde bei 0 bis 50C etwa eine weitere Stunde gerührt und dann zur
Propylmercaptan umsetzt, das S,S-Dipropyl-dithio- Zu einer Mischung von 12 g Äthanol und 38 g Tnphosphorigsäurehalogenid mit der äquimolaren 20 äthylamin in Hexan wurden bei Temperaturen zwi-Menge Äthanol behandelt und das S,S-Di-n-propyl- scnen ° und 5°c unter Rühren innerhalb von 30 Minu-O-äthyl-dithiophosphit anschließend oxydiert. ten 54 8 des bei der Fraktionierung erhaltenen Produktes zugegeben. Die Reaktionsmischung wurde bei 0 bis 50C etwa eine weitere Stunde gerührt und dann zur
as Entfernung des Aminhydrochlorids filtriert. Die Umsetzung
und die Filtration wurde zur Verhütung einer Oxydation unter einer Stickstoffatmosphäre vorgenommen.
Das vom Aminhydrochlorid abgetrennte
Es ist bekannt, daß zahlreiche schwefelhaltige Or- Filtrat wurde zunächst unter Normaldruck und dann
ganophosphorverbindungen pestizide Wirksamkeit be- 30 im Vakuum bei 30 Torr bis zu einer Blasenendtempesitzen
(vgl. USA.-Patentschrift 3 112 244). Da die be- ratur von ioo°C fraktioniert. Der S,S-Di-n-propylkämpften
Schädlingsarten vielfach mit der Zeit gegen O-äthyl-dithiophosphit enthaltende Rückstand wurde
die eingesetzten Wirkstoffe resistent werden, besteht nachfolgend bei 10 Torr zur Gewinnung des bei 130 bis
ein starkes Bedürfnis nach ständiger Neuentwicklung 140° C siedenden Produktes destilliert,
weiterer pestizid wirksamer Stoffe mit stärkerer oder 35 21,2 g des erhaltenen Produktes wurden in Benzol spezifischerer Wirksamkeit oder geringerer Toxizität zum Rückfluß erhitzt und mit 14 g Wasserstoffperoxyd für andere Organismen. versetzt. Wegen der auftretenden exothermen Reaktion
weiterer pestizid wirksamer Stoffe mit stärkerer oder 35 21,2 g des erhaltenen Produktes wurden in Benzol spezifischerer Wirksamkeit oder geringerer Toxizität zum Rückfluß erhitzt und mit 14 g Wasserstoffperoxyd für andere Organismen. versetzt. Wegen der auftretenden exothermen Reaktion
Die Erfindung betrifft das S,S-Di-n-propyl-O-äthyl- wurde die Mischung etwas gekühlt. Nach beendeter
dithiophosphat der Formel Zugabe wurde das Rühren weitere 30 Minuten fort-
40 gesetzt. Die Reaktionsmischung wurde abgekühlt und
zweimal mit je 50 g 5%iger Natriumhydroxydlösung
CH3—CH2—CH2— S O gewaschen. Die organische Phase wurde von der wäßri-
\ Il gen Schicht abgetrennt und das Lösungsmittel im Va-
P-O-CH2-CH3 ; kuum bei 30 Torr und einer Temperatur von 1000C
/ ' 45 entfernt. Bei der Destillation des Rückstandes im Va-
CH3-CH2-CH2-S kuum bei 8 Torr ging zwischen 138 und 15O0C das
gewünschte S,S-Di-n-propyl-O-äthyl-dithiophosphat über.
Das Verfahren zur Herstellung dieser Verbindung ist Die Eigenschaften der Verbindung sind
dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter 50
Weise ein Phosphortrihalogenid mit der etwa doppelten klare schwachgelbe Flüssigkeit
dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter 50
Weise ein Phosphortrihalogenid mit der etwa doppelten klare schwachgelbe Flüssigkeit
molaren Menge Propylmercaptan umsetzt, das S,S- Molekulargewicht 242,307
Dipropyl-dithiophosphorigsäurehalogenid mit der Kp 86 bis 910C (0,2 Torr)
äquimolaren Menge Äthanol behandelt und das S,S- Dampfdruck bei 26° C 0,037 Torr
Di-n-propyl-O-äthyl-dithiophosphit anschließend oxy- 55 Spezifisches Gewicht . 1,094
diert. Geruch stark nach Mercaptan
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US14715761A | 1961-10-24 | 1961-10-24 | |
| US456474A US3268393A (en) | 1961-10-24 | 1965-05-17 | Method of killing insects with phosphorodithioites and phosphorodithioates |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1567129B1 true DE1567129B1 (de) | 1972-01-13 |
Family
ID=26844644
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19661567129 Pending DE1567129B1 (de) | 1961-10-24 | 1966-03-13 | S,S-Di-n-propyl-O-aethyl-dithiophosphat und Verfahren zu seiner Herstellung |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3268393A (de) |
| JP (1) | JPS4931099B1 (de) |
| DE (1) | DE1567129B1 (de) |
| GB (1) | GB1154211A (de) |
| NL (2) | NL6605690A (de) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1210924A (en) * | 1966-12-01 | 1970-11-04 | Nihon Tokushu Noyaku Seizo Kk | Dithiophosphorous esters and fungicidal compositions containing them |
| US3961043A (en) * | 1970-08-12 | 1976-06-01 | Mobil Oil Corporation | Deodorized pesticidal organothiophosphorus compounds |
| US4000271A (en) * | 1972-08-25 | 1976-12-28 | Mobil Oil Corporation | Deodorized organothiophosphorus compounds with reduced toxicity |
| IE47826B1 (en) * | 1978-02-09 | 1984-06-27 | Duphar Int Res | Stabilized granular nematicidal and insecticidal composition |
| JPS5566596A (en) * | 1978-08-08 | 1980-05-20 | Sumitomo Chem Co Ltd | Agent for controlling rice blast by applying to water surface or soil |
| US4304587A (en) * | 1979-11-05 | 1981-12-08 | Stauffer Chemical Company | Formulations for improved pesticide-fertilizer compositions |
| DE3026120A1 (de) * | 1980-07-10 | 1982-02-18 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | 2-thiocyanoethyl-phosphorsaeurederivate, verfahren zu ihrer herstellung, mittel und ihre verwendung zur bekaempfung von schaedlingen und schadpilzen |
| US4596796A (en) * | 1983-09-12 | 1986-06-24 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Dithiolphosphoric acid ester as a soil pesticide |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3112244A (en) * | 1961-04-21 | 1963-11-26 | Virginia Carolina Chem Corp | Method for controlling nematodes with phosphorothioites and phosphorothioates |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1067016B (de) * | 1954-12-04 | 1959-10-15 | Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft Leverkusen-Bayerwerk | Verfahren zur Her stellung von organischen Phosphorver bmdungen |
| US2875229A (en) * | 1956-02-14 | 1959-02-24 | Eastman Kodak Co | Preparation of neutral mixed phosphates from trialkyl phosphates and carboxylic acid esters |
| US2875230A (en) * | 1956-02-14 | 1959-02-24 | Eastman Kodak Co | Preparation of neutral mixed phosphates from trialkyl phosphates and alcohols |
| US2852549A (en) * | 1956-02-14 | 1958-09-16 | Eastman Kodak Co | Preparation of neutral mixed phosphates by interaction of phosphates |
| NL261024A (de) * | 1960-05-11 |
-
0
- NL NL134634D patent/NL134634C/xx active
-
1965
- 1965-05-17 US US456474A patent/US3268393A/en not_active Expired - Lifetime
-
1966
- 1966-03-13 DE DE19661567129 patent/DE1567129B1/de active Pending
- 1966-04-28 NL NL6605690A patent/NL6605690A/xx unknown
- 1966-05-09 GB GB20440/66A patent/GB1154211A/en not_active Expired
- 1966-05-17 JP JP41014726A patent/JPS4931099B1/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3112244A (en) * | 1961-04-21 | 1963-11-26 | Virginia Carolina Chem Corp | Method for controlling nematodes with phosphorothioites and phosphorothioates |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS4931099B1 (de) | 1974-08-19 |
| NL134634C (de) | |
| NL6605690A (de) | 1966-11-18 |
| GB1154211A (en) | 1969-06-04 |
| US3268393A (en) | 1966-08-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1101406B (de) | Verfahren zur Herstellung von Thionophosphorsaeureestern | |
| DE1445949B2 (de) | O,o-dialkyl-pyrid-6-yl-phosphorsaeureester, verfahren zur herstellung derselben und ihre verwendung | |
| DE1011660B (de) | Schaedlingsbekaempfungsmittel | |
| DE1039511B (de) | Verfahren zur Herstellung von Sulfoxydgruppen enthaltenden Estern der Phosphor- und Thiophosphorsaeuren | |
| DE1567129B1 (de) | S,S-Di-n-propyl-O-aethyl-dithiophosphat und Verfahren zu seiner Herstellung | |
| DE1047776B (de) | Verfahren zur Herstellung von Thionophosphorsaeureestern | |
| DE1116656B (de) | Verfahren zur Herstellung von Thionophosphorsaeureestern | |
| DE1567129C (de) | S^-Di-n-propyl-O-äthyl-dithiophosphat und Verfahren zu seiner Herstellung | |
| DE1099533B (de) | Verfahren zur Herstellung von Dithio- oder Thiolphosphor-, -phosphon- oder -phosphinsaeureestern | |
| CH468153A (de) | Insektenbekämpfungsmittel | |
| DE1183494B (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphor-, Phosphon- bzw. Thionophosphor-, -phosphonsaeureestern | |
| DE1134382B (de) | Verfahren zur Herstellung von Thiolphosphor-, -phosphon-, -phosphin- bzw. Thionothiolphosphor-, -phosphon-, -phosphinsaeureestern | |
| DE951717C (de) | Verfahren zur Herstellung von Thiono-thiol-phosphorsaeuretriestern | |
| DE1074034B (de) | Verfahren zur Herstellung von Thiophosphorsäureestern | |
| DE1136328B (de) | Verfahren zur Herstellung von Dithiolphosphorsaeureestern | |
| AT200157B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Thiophosphorsäureestern | |
| DE959098C (de) | Verfahren zur Herstellung von Schaedlingsbekaempfungsmitteln | |
| DE1040542B (de) | Verfahren zur Herstellung von Thionophosphorsaeureestern | |
| AT253526B (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Phosphorsäureester | |
| DE1117110B (de) | Verfahren zur Herstellung von Thionophosphorsaeureestern | |
| DE1003494B (de) | Schaedlingsbekaempfungsmittel | |
| DE2458823A1 (de) | Verfahren zur herstellung von chlorthiazolen | |
| DE1136333B (de) | Verfahren zur Herstellung von Thio- bzw. Dithiophosphonsaeureesteramiden | |
| DE1011416B (de) | Verfahren zur Herstellung von 0, 0-Dialkyl-thiol- und -thiol-thiono-phosphorsaeuretriestern | |
| DE1132131B (de) | Verfahren zur Herstellung von Thiolphosphonsaeureestern |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
| 8327 | Change in the person/name/address of the patent owner |
Owner name: RHONE-POULENC INC., NEW YORK, N.Y:, US |
|
| 8328 | Change in the person/name/address of the agent |
Free format text: KOHLER, M., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT. GERNHARDT, C., DIPL.-ING., 8000 MUENCHEN GLAESER, J., DIPL.-ING., PAT.-ANW., 2000 HAMBURG |