DE1546316A1 - Binders for paper coating slips - Google Patents
Binders for paper coating slipsInfo
- Publication number
- DE1546316A1 DE1546316A1 DE1965B0080662 DEB0080662A DE1546316A1 DE 1546316 A1 DE1546316 A1 DE 1546316A1 DE 1965B0080662 DE1965B0080662 DE 1965B0080662 DE B0080662 A DEB0080662 A DE B0080662A DE 1546316 A1 DE1546316 A1 DE 1546316A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- weight
- percent
- parts
- copolymer
- acrylic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H19/00—Coated paper; Coating material
- D21H19/36—Coatings with pigments
- D21H19/44—Coatings with pigments characterised by the other ingredients, e.g. the binder or dispersing agent
- D21H19/56—Macromolecular organic compounds or oligomers thereof obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H19/58—Polymers or oligomers of diolefins, aromatic vinyl monomers or unsaturated acids or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L13/00—Compositions of rubbers containing carboxyl groups
- C08L13/02—Latex
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/08—Copolymers of styrene
- C08L25/10—Copolymers of styrene with conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/18—Homopolymers or copolymers of nitriles
- C08L33/20—Homopolymers or copolymers of acrylonitrile
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
- C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08L9/06—Copolymers with styrene
- C08L9/08—Latex
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08L9/10—Latex
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paper (AREA)
Description
Bindemittel, für Papiers tr ei einpassen Binder , suitable for paper trays
Die Erfindung betrifft Bindemittel für Papierstreiehmassen auf der Basis von Polymerisaten, Sie betrifft insbesondere Bindemittel, die durch Abmischen von zwei verschiedenen Polymerisatdispersionen erhalten werden,The invention relates to binders for paper liner on the Basis of polymers, it relates in particular to binders, by mixing two different polymer dispersions be obtained
Papierstreichmassen', wie sie zur Herstellung von gestrichenen Druckpapieren verwendet werden, bestehen im' wesentlichen aus einer Suspension eines Pigmentes bzw, Füllstoffes, z.B, Kaolin oder Titandioxyd, in einem wäßrigen, ein Bindemittel enthaltenden Medium.Paper coating slips' as used in the manufacture of coated Printing papers used consist essentially of one Suspension of a pigment or filler, e.g. kaolin or titanium dioxide, in an aqueous medium containing a binder.
Während früher .als--Bindemittel ausschließlich-hochmolekulare Naturprodukte, wie Stärke -oder Kasein, verwendet wurden, setzt man in neuerer Zeit hierfür auch synthetische, hochmolekulare Produkte, meist in Form wäßriger Dispersionen, allein oder in Mischung mit den genannten Naturprodukten ein.While in the past, only high-molecular natural products were used as binders, as starch or casein were used, synthetic, high-molecular products have recently been used for this purpose, mostly in the form of aqueous dispersions, alone or as a mixture with the natural products mentioned.
Bindemittel auf der Basis von Naturprodukten haben die Nachteile,
daß sie nicht immer in gleicher Qualität anfallen, empfindlich
gegen den Befall von Mikroorganismen sind, durch aufwendige Verfahren
aufgeschlossen werden müssen und spröde Striche von meist
geringer Wa«3erfestigkeit ergeben.
664/64 . - 2 -Binding agents based on natural products have the disadvantages that they are not always of the same quality, are sensitive to attack by microorganisms, have to be broken down by complex processes and result in brittle stripes of mostly low water resistance.
664/64. - 2 -
■ "eAD-ΟϊφΝΛ. 009818/1366 ί ■ "eAD-ΟϊφΝΛ. 009818/1366 ί
- 2 - O.Z. 23 506- 2 - OZ 23 506
Bindemittel auf der Basis von synthetischen Hochpolymeren weisen die genannten Nachteile nicht auf.Binders based on synthetic high polymers do not have the disadvantages mentioned.
Das Auftragen der Papierstreichmassen auf Papier wird meist mit den in der Papierindustrie gebräuchlichen Vorrichtungen, wie Bürsten-, luftbursten-, Walzen- oder Rakelstreichanlagen vorgenommen. Besonders häufig wird das Walzenstreiehverfahren angewandt, weil sich diese Arbeitsweise glatt in den Papierherstellungsprozeß auf der Papiermaschine eingliedern läßt. Voraussetzungen für die Yerarbeitbarkeit nach dem Y/alzenstreichverfahren sind gute Fließfähigkeit und Stabilität der Streichmassen bei den zwischen den Auftragswalzen auftretenden Scherbeanspruchungen, da sich sonst Koagulat bildet und Beläge an den Walzen entstehen, so daß ein fortlaufendes und gleichmäßiges Auftragen der Masse auf das Papier nicht mehr möglich ist.The application of the paper coating slips on paper is usually done with the devices commonly used in the paper industry, such as brushes, air brush, roller or knife coating systems made. Particularly Often the roll stretching method is used because this method of operation is smooth in the papermaking process the paper machine can be incorporated. Good flowability is a prerequisite for being able to be worked by the roller coating process and stability of the coating slips under the shear stresses occurring between the applicator rollers, otherwise coagulate will form forms and deposits arise on the rollers, so that a continuous and even application of the mass to the paper is no longer possible.
Papierstreichmassen, die nur Bindemittel auf Basis synthetischer Hochpolymerer enthalten, genügen im allgemeinen den bei Walzenstreichverfahren gestellten Anforderungen nicht, vor allem, wenn der Bindemittelgehalt, bezogen auf Kaolin, unter 10 $ liegt.Paper coating slips which only contain binders based on synthetic high polymers generally satisfy those used in roller coating processes The requirements are not met, especially if the binder content, based on kaolin, is less than $ 10.
Es wurde nun gefunden, daß man auch nach dem Walzenstreiehverfahren verarbeitbare neutrale oder alkalische Papierstreichmassen mit vorzüglichen Eigenschaften erhält, wenn man Bindemittel auf der Basis von Emulsionscopolymerisateii verwendet, dieIt has now been found that you can also use the roll stretching process Processable neutral or alkaline paper coating slips with excellent properties are obtained when using binders the basis of emulsion copolymers used, the
1, 95 bis 60. Gewichtsteile eines Gopolymerisates A mit einer Glastemperatur zwischen -60 und +200O aus1.95 to 60 parts by weight of a copolymer A with a glass transition temperature between -60 and +20 0 O from
10 bis 6ü Gewichtsprozent Butadien,10 to 6ü weight percent butadiene,
0098 18/1 366 ' «d0098 18/1 366 '«d
■ ■■- 3 τ 0.Z. 23 506■ ■■ - 3 τ 0.Z. 23 506
30 bis 60 Gewichtsprozent Styrol und/oder Acrylnitril, 10 bis 50 Gewichtsprozent Ester von äthylenisch ungesättigten Carbonsäuren mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen und Alkoholen mit T bis 12 Kohlenstoffatomen und , 0 bis 10 Gewichtsprozent anderer äthylenisch ungesättigter copolymerisierbarer Verbindungen und30 to 60 percent by weight styrene and / or acrylonitrile, 10 to 50 percent by weight of esters of ethylenically unsaturated Carboxylic acids with 3 to 5 carbon atoms and alcohols with T up to 12 carbon atoms and, 0 to 10 weight percent of other ethylenically unsaturated copolymerizable Connections and
2. 5 bis 40 Gewichtsteile mindestens eines Copolymerisates B aus2. 5 to 40 parts by weight of at least one copolymer B from
15 bis 55 Gewichtsprozent Acryl- und/oder Methacrylsäure,15 to 55 percent by weight acrylic and / or methacrylic acid,
0 bis 10 Gewichtsprozent Acryl- und/oder Methacrylamid und 85 bis 45 Gewichtsprozent wasserunlösliche Homopolymerisate bildenden, sogenannten hydrophoben Monomeren, wovon wenigstens 20 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamten hydrophoben Monomeren für B, Ester der Acryl- oder Methacrylsäure mit Alkoholen, die 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten, als hydrophobe Monomere verwendet werden,0 to 10 percent by weight of acrylic and / or methacrylamide and 85 to 45 percent by weight of water-insoluble homopolymers forming, so-called hydrophobic monomers, of which at least 20 percent by weight, based on the total hydrophobic monomers for B, esters of acrylic or methacrylic acid with alcohols containing 1 to 4 carbon atoms as hydrophobic Monomers are used,
enthalten. ■ '. - contain. ■ '. -
Für das Gopolymerisat A geeignete Ester sind z.B. Äthylacrylat, n-Hexylacrylat, n-Octylacrylat, Methylmethacrylat sowie insbesondere die Acrylate, Methacrylate, Maleinate und Pumarate von n-Butanol, Isobutanol, tert.Butanol und 2-Äthylhexanol-(1). Als weitere äthylenisch ungesättigte Verbindungen kommen insbesondere stark polare und hydrophile Monomere, wie Acrylsäure, Methacrylsäure oder Crotonsäure, oder Amide, Mono- und Dialkylamide, Methylolamide oder Methylolamidäther dieser Säuren, ferner Maleinsäure, !Fumarsäure, Itaconsäure sowie die Halbamide, die N-substituierten Halbamide oder die Halbester der genannten mehrbasischen ungesättigten Säuren in Frage. Besonders geeignete Monomere derSuitable esters for copolymer A are, for example, ethyl acrylate, n-hexyl acrylate, n-octyl acrylate, methyl methacrylate and, in particular, the acrylates, methacrylates, maleates and pumarates of n-butanol, Isobutanol, tert-butanol and 2-ethylhexanol- (1). As another Ethylenically unsaturated compounds are particularly strongly polar and hydrophilic monomers, such as acrylic acid and methacrylic acid or crotonic acid, or amides, mono- and dialkylamides, methylolamides or methylolamide ethers of these acids, also maleic acid,! fumaric acid, itaconic acid and the hemiamides that are N-substituted Half-amides or half-esters of the polybasic unsaturated acids mentioned in question. Particularly suitable monomers of
009818/1366009818/1366
■ ■ . & ■ ■. &
RADWHEEL
- 4 - O.Z. 23 506- 4 - O.Z. 23 506
Art sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylamid und Methacrylamid. Außerdem können auch stark saure monomere Verbindungen, wie die Vinylsulfonsäure oder Styrol-p-sulfonsäure, zum Aufbau des Gopolymerisats A beitragen. Es ist ferner möglich, Gemische der vorstehend genannten Monomeren dem Polymerisationsansatz zuzufügen. Stets soll jedoch die Summe ihrer Anteile 10 Gewichtsprozent des Copolymerisate A nicht übersteigen.Kinds are acrylic acid, methacrylic acid, acrylamide and methacrylamide. In addition, strongly acidic monomeric compounds, such as vinyl sulfonic acid or styrene-p-sulfonic acid, can also be used to build up the copolymer A contribute. It is also possible to add mixtures of the abovementioned monomers to the polymerization batch. Always however, the sum of their proportions should not exceed 10 percent by weight of the copolymer A.
Bei der Zusammensetzung des Monomerengemisches, das zur Herstellung des Copolymerisate A dient, ist zu beachten, daß die Glastemperatur des Polymerisats A zwischen -60 und +200C liegen muß. (Zur Definition der Glastemperatur siehe P. J. Plory, Principles of Polymer Chemistry, Cornell University Press, Ithaca, New York 1953, Seite 56). Alle Polymerisate, die der genannten Bedingung nicht genügen, eignen sich nicht für die erfindungsgemäßen Bindemittel. So hat z.B. ein Mischpolymerisat, welches hergestellt wurde durch Polymerisation von 60 Gewichtsprozent Styrol, 10 Gewichtsprozent Butadien und 30 Gewichtsprozent tert.Butylacrylat eine weit über 2O0C liegende Glastemperatur und ist daher als mögliches Copolymerisat A ungeeignet. Gut geeignet und bevorzugt sind dagegen Copolymerisate A aus 35 bis 50 Gewichtsprozent Styrol und/oder Acrylnitril, 10 bis 30 Gewichtsprozent n-Butylacrylat und/oder Isobutylacrylat, 35 bis 55 Gewichtsprozent Butadien und 0 bis 5 Gewichtsprozent Acrylsäure.In the composition of the monomer mixture which is used for production of the copolymers A, it should be noted that the glass transition temperature of the polymer A must be between -60 and +20 0 C. (For the definition of the glass transition temperature, see PJ Plory, Principles of Polymer Chemistry, Cornell University Press, Ithaca, New York 1953, page 56). All polymers which do not meet the stated condition are unsuitable for the binders according to the invention. Thus, for example, has a copolymer which has been prepared by polymerization of 60 weight percent styrene, 10 weight percent butadiene and 30 weight percent t-butyl acrylate is a well above 2O 0 C lying glass transition temperature and is therefore unsuitable as a possible copolymer A. In contrast, copolymers A composed of 35 to 50 percent by weight of styrene and / or acrylonitrile, 10 to 30 percent by weight of n-butyl acrylate and / or isobutyl acrylate, 35 to 55 percent by weight of butadiene and 0 to 5 percent by weight of acrylic acid are suitable and preferred.
Erfindungsgemäß sollen am Aufbau des Copolymerisate B 15 bis 55 Gewichtsprozent Acryl- oder Methacrylsäure, 0 bis 10 Gewichtsprozent, insbeoondere 2 bis 6 Gewichtsprozent, Aoryl- oder Methacrylamid und 05 bis 45 Gewichtsprozent hydrophobe, wasserunlöslicheAccording to the invention, the structure of the copolymer B should be 15 to 55 Percent by weight acrylic or methacrylic acid, 0 to 10 percent by weight, in particular 2 to 6 percent by weight, aoryl or methacrylamide and 05 to 45 percent by weight hydrophobic, water-insoluble
0 0 9 818/1366 BAD 0 0 9 818/1366 BAD
- 5 - Ö*Z. 23 506- 5 - Ö * Z. 23 506
Homopolymerisate bildende Monomere, von denen mindestens 20 Gewichtsprozent Ister der Acryl- oder Methacrylsäure mit aliphatischen Alkoholen sind, die 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten, beteiligt sein. Als weitere hydrophobe, äthylenisch ungesättigte Verbindungen kommen z.B. Acrylsäure- und Methacrylsäureester höherer aliphatischer, cycloaliphatischer oder aromatischer Hydroxylverbindungen, Styrol, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, besonders Vinylacetat, Vinylpropionat oder Acrylnitril, in Präge. Vorzugsweise werden jedoch als hydrophobe Monomere zur Herstellung des Copolymerisate B ausschließlich oder überwiegend Acrylsäure- und Methacrylsäureester der aliphatischen Alkohole mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Acrylnitril verwendet.Homopolymers forming monomers, of which at least 20 percent by weight Ister of acrylic or methacrylic acid with aliphatic alcohols that contain 1 to 4 carbon atoms are involved be. As another hydrophobic, ethylenically unsaturated Compounds come, for example, acrylic acid and methacrylic acid esters of higher aliphatic, cycloaliphatic or aromatic hydroxyl compounds, Embossed styrene, vinyl chloride, vinylidene chloride, especially vinyl acetate, vinyl propionate or acrylonitrile. Preferably, however, as hydrophobic monomers for the preparation of the Copolymers B exclusively or predominantly acrylic and methacrylic esters of aliphatic alcohols having 1 to 4 carbon atoms and acrylonitrile are used.
Die Copolymerisate A und B können durch Polymerisation der Monomeren in wäßriger Emulsion nach an sich bekannten Verfahren unter Verwendung der üblichen anionischen und bzw» oder nichtionogenen Emulgiermittel, z.B. von n-dodecylsulfonsaurem Kalium, isooctylbenzolsulfonsaurem Hatrium, einem mit 25 Mol Ithylenoxyd umgesetzten p-Isooctylphenol, Hatriumlaurat usw., in Mengen von etwa 0,5 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf die zu pOlymerisierenden Monomeren, hergestellt sein. - ■The copolymers A and B can be obtained by polymerizing the monomers in aqueous emulsion by methods known per se Use of the usual anionic and / or nonionic Emulsifiers, e.g. of n-dodecylsulfonic acid potassium, isooctylbenzenesulfonic acid Hodium, one reacted with 25 moles of ethylene oxide p-Isooctylphenol, sodium laurate, etc., in amounts of about 0.5 up to 5 percent by weight, based on the monomers to be polymerized, be made. - ■
Als Polymerisationsinitiatoren können übliche radikalbildende Verbindungen, wie Peroxyde, Persulfate oder Azoverbindungen, beispielsweise Kaliumpersulfat, Cumolhydroperoxyd oder Azodiisobuttersäurediaraid, in Mengen zwischen etwa 0,02 und 2 Gewichtsprozent, bezogen auf die Monomeren, verwendet sein. Die Polymerisationstemperaturen, die bei der Herstellung der Copolymerisate angewendet werden, liegen im allgemeinen im üblichen Bereich, d.h. zwischen etwaThe polymerization initiators which can be used are customary radical-forming compounds, such as peroxides, persulfates or azo compounds, for example potassium persulfate, cumene hydroperoxide or azodiisobutyric acid diaraide, be used in amounts between about 0.02 and 2 percent by weight, based on the monomers. The polymerization temperatures, which are used in the preparation of the copolymers are generally in the usual range, i.e. between about
009818/1386 8AD 009818/1386 8AD
- 6 - O.Z. 23 506- 6 - O.Z. 23 506
50 und 9O0G. Sie können niedriger liegen, wenn man mit Redox-Kata-'lysatoren oder aktivierten Initiatorsystemen, z.B. mit einem System aus Kaliumpersulfat und Ascorbinsäure, oxymethansulfonsaurem Natrium oder Triäthanolarain arbeitet.50 and 90 0 G. They can be lower if one works with redox catalysts or activated initiator systems, for example with a system of potassium persulfate and ascorbic acid, sodium oxymethanesulfonate or triethanolarain.
Zur Regelung des Molekulargewichts können die üblichen Kettenüberträger, z.B. n-Dodecylmercaptan, Cyclohexen oder Tetrabromkohlenstoff, in Mengen von etwa 0,05 bis 0,5 Gewichtsprozent, bezogen auf die Monomeren, verwendet sein.To regulate the molecular weight, the usual chain transfer agents, e.g., n-dodecyl mercaptan, cyclohexene, or carbon tetrabromide, in amounts of about 0.05 to 0.5 percent by weight on the monomers.
Die Dispersionen können bekanntlich in nahezu beliebig kleinen Konzentrationen, z.B. in einer Konzentration von 0,5 Gewichtsprozent, hergestellt werden. Das ist jedoch wirtschaftlich nicht sinnvoll, vor allem im Hinblick auf die Notwendigkeit, solche Dispersionen über größere Strecken zu transportieren. Darum liegen die bevorzugten Konzentrationen zwischen 20 und 60 Gewichtsprozent.As is known, the dispersions can be used in almost any small concentration, e.g. in a concentration of 0.5 percent by weight, getting produced. However, this does not make economic sense, especially in view of the need for such dispersions to transport over longer distances. The preferred concentrations are therefore between 20 and 60 percent by weight.
Das erfindungsgemäße Bindemittel für Papierstreichmassen enthält eine Mischung aus dem Copolymerisat A und dem Copolymerisat B. Dabei soll das Mischungsverhältnis so gewählt werden, daß, bezogen auf die Feststoffe, 95 bis 60 Gewichtsteile des Copolymerisates A neben 5 bis 40 Gewichtsteilen des Gopolymerisates B im fertigen Gemisch vorliegen. Bevorzugt verwendete Mischungen enthalten 90 bis 70 Gewichtsteile des Copolymerisate A neben 10 bis 30 Gewichtsteilen des Copolymerisate B. The binder according to the invention for paper coating slips contains a mixture of the copolymer A and the copolymer B. Thereby the mixing ratio should be chosen so that, based on the solids, 95 to 60 parts by weight of the copolymer A. in addition to 5 to 40 parts by weight of copolymer B are present in the finished mixture. Preferred mixes contain 90 up to 70 parts by weight of the copolymer A in addition to 10 to 30 parts by weight of the copolymer B.
Zur Erreichung des gewünschten technischen Effekts ist es gleichgültig, ob der Mischvorgang vor oder während der Herstellung der Streichfarbe stattfindet. Auch die Reihenfolge bei der Vereinigung der Komponenten der Streichfarbe ist ohne Bedeutung für dieIn order to achieve the desired technical effect, it does not matter whether the mixing process takes place before or during the production of the coating color. Also the order of the union the components of the coating color is irrelevant to the
■ 009818/1368 Badork■ 009818/1368 Badork
- 7'■- ' .0.Z-. 23 506- 7 '■ -' .0.Z-. 23 506
Eigenschaften der Streichmasse oder des gestrichenen Papiers. Es ist abertrotzdem von Vorteil, wenn man die wäßrigen Dispersionen der Copolymerisate A und B vor der Herstellung der Streichmasse in dem gewünschten Mengenverhältnis mischt und die fertige Mischung aufbewahrt. Die beiden Dispersionen sind nämlich-hervorragend miteinander verträglich, insbesondere dann, wenn beide Dispersionen so abgemischt werden, wie sie bei der üblichen Emulsionspolymerisation anfallen, und die im Copolymerisat enthaltenen Carboxylgruppen nicht vor dem Mischvorgang neutralisiert sind. Diese Gemische sind vollständig stabil und können leicht in Konzentrationen bis zu einem Feststoffgehalt von über 50 Gewichtsprozent hergestellt werden.· Sie bleiben dünnflüssig, bis man durch Zusatz einer Base, wie Ammoniak oder Natriumcarbonat, die vorhandenen Carboxylgruppen neutralisiert. Nimmt man die Neutralisation erst dann vor, wenn alle Anteile des Streichmassenansatzes außer dem Alkali homogen^ miteinander vermischt sind, so hat man den technisch bedeutenden Vorteil, daß man keine hochviskosen Materialien befördern muß, sondern ausschließlich dünnflüssige, d.h. pumpbare, wie die Bindemittelabmisehung, und feste, wie das verwendete Pigment.Properties of the coating slip or the coated paper. It is nevertheless of advantage if you use the aqueous dispersions of the copolymers A and B before the preparation of the coating slip in mixes the desired proportions and stores the finished mixture. Namely, the two dispersions are excellent with one another compatible, especially when both dispersions are mixed as they occur in the usual emulsion polymerization, and the carboxyl groups contained in the copolymer are not neutralized before the mixing process. These mixtures are completely stable and can easily be used in concentrations up to produced to a solids content of over 50 percent by weight They remain fluid until, by adding a base, such as ammonia or sodium carbonate, neutralizes the carboxyl groups present. If the neutralization is only carried out when all proportions of the coating mixture except for the alkali are homogeneous ^ are mixed with one another, then one has the technically significant one Advantage that you do not have to transport highly viscous materials, but only thin, i.e. pumpable, such as the binder removal, and solid like the pigment used.
Mischt man z.B. 77»25 Gewichtsteile einer 50$igen Dispersion des Copolymerisats A aus 40 Gewichtsprozent Styrol, 20 Gewichtsprozent n-Butylacrylat, 38 Gewichtsprozent Butadien und 2 Gewichtsprozent Acrylsäure mit 22,75 Gewichtsteilen einer 30$igen Dispersion des Copolymerisats B aus 75 Gewichtsprozent Äthylacrylat, 20 Gewichtsprozent Acrylsäure und 5 Gewichtsprozent Acrylamid, so erhält man eine Mischung, die 45 Gewichtsprozent Feststoffe enthält. Der Feststoff besteht aus 85 Gewichtsteilen des Copolymerisats A und 15For example, if you mix 77 »25 parts by weight of a 50% dispersion of the Copolymer A composed of 40 percent by weight styrene, 20 percent by weight n-butyl acrylate, 38 percent by weight butadiene and 2 percent by weight Acrylic acid with 22.75 parts by weight of a 30% dispersion of the Copolymer B of 75 percent by weight of ethyl acrylate, 20 percent by weight Acrylic acid and 5 percent by weight of acrylamide, a mixture is obtained which contains 45 percent by weight of solids. The solid consists of 85 parts by weight of the copolymers A and 15
BAD ORiQJNALBAD ORiQJNAL
00 9818/13 6600 9818/13 66
- 8 - O.Z. 23 506- 8 - O.Z. 23 506
Gewichtsteilen des Copolymerisate B. Die Viskosität der Mischung beträgt 18,5 Zentipoise, gemessen in einem Brookfield-Viskosimeter, System 5 bei 20 Umdrehungen je Minute. Nach dem Zusatz von 2 Gewichtsteilen 2$igen Amraoniakwassers zu 100 Gewichtsteilen des Gemisches geht dieses in eine kaum fließfähige Paste über. Verdünnt man dagegen 100 Gewichtsteile der Mischung zunächst durch Zusatz von 50- Gewichtsteilen V/asser auf einen Peststoffgehalt von 30,5 Gewichtsprozent und' setzt dann 2 Gewichtsteile 25$iges Ammoniakwasser zu, so beträgt die Viskosität dieses Gemisches 19 500 Zenti-, poise, gemessen mit dem Brookfield-Viskosimeter, System 200.Parts by weight of the copolymer B. The viscosity of the mixture is 18.5 centipoise, measured in a Brookfield viscometer, System 5 at 20 revolutions per minute. After adding 2 parts by weight 2% ammonia water to 100 parts by weight of the mixture this turns into a hardly flowable paste. On the other hand, 100 parts by weight of the mixture are diluted first by adding 50 parts by weight v / water to a pesticide content of 30.5 percent by weight and then add 2 parts by weight of 25% ammonia water to, the viscosity of this mixture is 19,500 centimeters, poise, measured with the Brookfield viscometer, system 200.
Die Polymerisatmischungen sind erfindungsgemäß hervorragend als Bindemittel für die Herstellung von Papierstreichmassen geeignet. Sie werden vor dem Einsatz für das Streichen noch in an sich bekannter Weise mit Füllstoffen, insbesondere mit Ton oder Titandioxyd und gegebenenfalls anderen Hilfsstoffen abgemischt und durch Zugabe von Alkali, z.B. Natrium- oder Kaiiumhydroxyd, vorzugsweise aber Ammoniak, neutralisiert. Die fertigen Papierstreichmassen können nach allen bekannten Verfahren auf Rohpapiere aufgebracht werden. Ihr besonderer Vorteil liegt jedoch einmal in ihrer außergewöhnlich hohen Scherstabililrät, die die bevorzugte Verarbeitung nach dem technisch besonders einfachen Walzenstreichverfahren nahelegt, zum anderen in der hohen Bindekraft des Polymerisatgeraisches, das Bindemittelgehalte von nur 6 bis 8 Gewichtsprozent, bezogen auf Ton, erlaubt. Sie zeichnen sich weiter durch ihren gleichmassigen Verlauf, ihre Resistenz gegen bakteriellen Befall sowie durch die Wasserfestigkeit und Glätte des fertigen Striches aus. Die damit hergestellten Kunstdruckpapiere haben hervorragende drucktechnische Eigenschaften.According to the invention, the polymer mixtures are outstandingly suitable as binders for the production of paper coating slips. They are known in and of themselves before being used for painting Way mixed with fillers, in particular with clay or titanium dioxide and optionally other auxiliaries, and mixed through Addition of alkali, e.g. sodium or potassium hydroxide, is preferred but ammonia, neutralized. The finished paper coating slips can be applied to base papers by all known methods will. Their particular advantage, however, is their extraordinarily high shear stability, which is the preferred processing according to the technically particularly simple roller coating process, on the other hand in the high binding power of the polymer structure, the binder content of only 6 to 8 percent by weight, based on sound, allowed. They are further characterized by their uniformity Flow, their resistance to bacterial infestation and the water resistance and smoothness of the finished coat. The art paper produced with it has excellent printing properties.
009818/1366009818/1366
_ q _ BAD_ q _ BAD
■ ■■■■■■"■- .9 - O.Z. 23 506■ ■■■■■■ "■ - .9 - O.Z. 23 506
Die in den folgenden, Beispielen genannten Teile sind Gewientsteile,The parts mentioned in the following examples are weight parts,
a) Dispersion von Copolymeresat A;a) dispersion of copolymer A;
Aus 48 Teilen Styrol» 25 Teilen Butadien, 25 Teilen Acrylsäure-nbutylester und 2 Teilen Acrylsäure wird unter Verwendung von 1,5 Teilen des Natriumsalzes von Isooctylbenzolsulfonsäure als Emulgator in bekannter Weise eine wäßrige Oöpolymerisatdispersion mit einem Feststoff gehalt von etwa 50 i° hergestellt. .From 48 parts of styrene »25 parts of butadiene, 25 parts of n-butyl acrylate and 2 parts of acrylic acid, using 1.5 parts of the sodium salt of isooctylbenzenesulfonic acid as an emulsifier, an aqueous polymer dispersion with a solids content of about 50 ° is prepared in a known manner. .
b) Dispersion von Gqpolymerieat B;b) dispersion of Gqpolymerieat B;
Durch Emulsionscopolymerisation von 112,5 Teilen Athylacrylat, 30 Teilen Aorylsäure und 7,5 Teilen Acrylamid in Gegenwart von O908 Teilen n-Dodecylmercaptan und 1,5 Teilen isooctylbenzolsulfonsaurem Natrium wird eine Copolymerisatdispersion mit etwa 30 fo Feststoff-• gehalt hergestellt.By emulsion of 112.5 parts Athylacrylat, 30 parts Aorylsäure and 7.5 parts of acrylamide in the presence of O 9 08 parts of n-dodecylmercaptan and 1.5 parts of sodium isooctylbenzolsulfonsaurem is a copolymer dispersion having about 30 fo • solid content produced.
c) Herstellung der Papierstreichüiasse;c) making the paper coating liquid;
In eine v/äßrige Lösung von 0,3 Teilen Natriumpolyacrylat v/erden mit Hilfe eines Schnellrührers 100 Teile China Cla.y eingerührt. Als Bindemittel v/erden TS,6 Teile einer Mischung aus 75 Teilen der Gopolymerisatdispersion A und 25 Teilen der Copolymerisatdispersion B zugegeben und die Streichfarbe durch Zugabe von Ammoniak auf den pH-Wert 8 eingestellt. Bei einem Feststoffgehalt von 45 Ύ*hat die Streichmasse bei 200G eine Viskosität von etv/a 1100 cP (Brookfield-Viskosirneter, 20 Umdrehungen je Minute). Die so hergestellte Papierstreichmasse v/ird mit Hilfe einer Walzenauftragsvorrichtung zwischen zwei Gummiwalzen verschiedener Härte bei einem liniendruck von 15 kg/cm auf ein Papier der Stoffzusammensetzung von100 parts of China Cla.y are stirred into an aqueous solution of 0.3 part of sodium polyacrylate v / earth with the aid of a high-speed stirrer. TS, 6 parts of a mixture of 75 parts of copolymer dispersion A and 25 parts of copolymer dispersion B are added as binder, and the coating color is adjusted to pH 8 by adding ammonia. At a solids content of 45 * Ύ the coating composition at 20 0 G has a viscosity of etv / A 1100 cP (Brookfield Viskosirneter, 20 revolutions per minute). The paper coating slip produced in this way is applied with the aid of a roller applicator between two rubber rollers of different hardness at a line pressure of 15 kg / cm on a paper with the composition of
- ---γΙΟ BAD ORfGINAL- --- γΙΟ BATH ORfGINAL
0G9818/13 660G9818 / 13 66
- 10 - O.Z. 23 506- 10 - O.Z. 23 506
70 $> Holzschliff, 30 # gebleicht em Sulfitzellstoff, 0,4 $> Harz und ■4 cß> Alaun und einem Aschegehalt von 20 °ß>t das ein Flächengewicht von 80 g/ciD^ hat j aufgetragen. Auch nach längerer Laufzeit bildet sich auf den Walzen kein Koagulat oder Belag. Das gestrichene Papier zeichnet sich durch einen hohen Glanz aus und besitzt hervorragende drucktechnische Eigenschaften.70 $> wood pulp, 30 # bleached em sulfite pulp, 0.4 $> resin and ■ 4 c ß> alum and an ash content of 20 ° ß> t which has a basis weight of 80 g / ciD ^ applied. Even after a long period of operation, no coagulate or coating forms on the rollers. The coated paper is characterized by a high gloss and has excellent printing properties.
Eine Papierstreichmasse, die mit 16 Teilen der Copolymerisatdispersion A allein in sonst gleicher Weise hergestellt wurde, hat bei 20 C eine Viskosität von et v/a 24 cP. Beim Auftragen dieser Masse auf das Papier nach der oben beschriebenen Arbeitsweise bilden sich in kürzester Zeit starke Beläge auf den Walzen, so daß ein gleichmäßiger Auftrag der Papierstreichmasse unmöglich ist.A paper coating slip made with 16 parts of the copolymer dispersion A alone was produced in otherwise the same way, has a viscosity of et v / a 24 cP at 20 C. When applying this mass on the paper according to the procedure described above, strong deposits form on the rollers in a very short time, so that a more even Application of the paper coating slip is impossible.
Als Copolymerisatdispersion A wird eine'50$ige wäßrige Dispersion eines Copolymerisate aus 18 Teilen Styrol, 20 Teilen Acrylnitril, 20 Teilen Aorylsäure-ter.butylester, 40 Teilen Butadien und 2 Teilen Acrylsäure verwendet. Die Oopolymerisatdispersion B entspricht der von Beispiel 1 .A 50 $ aqueous dispersion is used as the copolymer dispersion A of a copolymer of 18 parts of styrene, 20 parts of acrylonitrile, 20 parts of tert-butyl aorylate, 40 parts of butadiene and 2 parts Acrylic acid used. The copolymer dispersion B corresponds to that of Example 1.
Analog Beispiel 1 wird eine Streichfarbe hergestellt, der als Bindemittel 18,6 Teile einer Mischung aus 75 Teilen der Copolymerisatdispersion A und 25 Teilen der Copolymerisatdispersion B zugesetzt werden. Die Papierstreichmasse besitzt bei einem Feststoffgehalt von 45 $ bei 2O0C eine Viskosität von 1100 cP. Sie läßt sich nach dem Walzenauftragsverfa.iren störungsfrei verarbeiten.A coating slip is prepared analogously to Example 1 to which 18.6 parts of a mixture of 75 parts of the copolymer dispersion A and 25 parts of the copolymer dispersion B are added as a binder. The paper coating composition has a viscosity of 1100 cps at a solids content of 45 $ at 2O 0 C. It can be processed without any problems after the roller application method.
Als Copolymerisatdispersion A wird eine etwa 50$ige wäßrige Dis- An approximately 50 $ aqueous dispersion is used as the copolymer dispersion A
- 11 _- 11 _
BADOFUG 009818/1366BADOFUG 009818/1366
, - -If- O.Z. 23 506 ', - -If- O.Z. 23 506 '
15Λ631615Λ6316
persion eines Copolymerisate aus 48,5 Teilen Styrol» 25 Teilen Butadien, 25 Teilen Aerylsäure-n-butylester und 1,5 Teilen Methacrylsäure f als Copolymerisat B eine 30$ige wäßrige Dispersion eines Copolymerisats aus 62,5 Teilen Äthylacrylat, 50 Teilen Acrylnitril, 30 Teilen Acrylsäure und 7,5 Teilen Acrylamid verwendet. Analog Beispiel 1 wird eine Streichfarbe hergestellt, der als Bindemittel 18,6 Teile eines Gemisches aus 70 Teilen der Copolymerisatdispersion A und 30'Teilen der Copolyroerisatdispersion B zugesetzt werden. Die Papierstreichmasse hat bei 200C eine Viskosität von 1200 cP. Sie läßt sich, wie für die Papierstreichmasse von Beispiel T beschrieben, auf einer YJalzenauftragsvorrichtung störungsfrei verarbeiten. persion of a copolymer of 48.5 parts of styrene "25 parts of butadiene, 25 parts of n-butyl Aerylsäure and 1.5 parts of methacrylic acid copolymer B f as a 30 $ aqueous dispersion of a copolymer of 62.5 parts of ethyl acrylate, 50 parts of acrylonitrile, 30 parts of acrylic acid and 7.5 parts of acrylamide are used. A coating slip is prepared analogously to Example 1 to which 18.6 parts of a mixture of 70 parts of the copolymer dispersion A and 30 parts of the copolymer dispersion B are added as a binder. The paper coating slip has a viscosity of 1200 cP at 20 ° C. As described for the paper coating slip of Example T, it can be processed without any problems on a Y-roller applicator.
Zur Herstellung einer 60$igen Streichfarbe werden 100 Teile China Clay in-eine lösung von 0,3 Teilen Natriumpolyacrylat in 62 Teilen Wasser eingerührt. Als Bindemittel setzt man 17,6Teile einer Mischung aus 85 Teilen der Copolymerisatdispersion A von Beispiel 2 und 15 Teilen der Copolymerisatdispersion B von Beispiel 3 zu und stellt mit Hilfe von verdünnter Natronlauge (einer Lösung von Natriumcarbonat) auf einen pH-Wert von 8 ein. Die resultierende Streichmasse hat bei 2O0C eine Viskosität von 4800 cP. Sie laßt sich auf einer Glättschaberanlage einwandfrei verarbeiten.To produce a 60% coating color, 100 parts of china clay are stirred into a solution of 0.3 part of sodium polyacrylate in 62 parts of water. 17.6 parts of a mixture of 85 parts of the copolymer dispersion A from Example 2 and 15 parts of the copolymer dispersion B from Example 3 are added as the binder and the pH is adjusted to 8 using dilute sodium hydroxide solution (a solution of sodium carbonate). The resulting coating composition has at 2O 0 C a viscosity of 4800 cP. It can be processed perfectly on a smoothing doctor system.
- BAD GINM- BAD GINM
009818/1366009818/1366
Claims (2)
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE1546315A DE1546315B2 (en) | 1965-01-27 | 1965-01-27 | Binder mixture for paper coating slips |
| DE1546316A DE1546316B2 (en) | 1965-01-27 | 1965-02-23 | Binder mixture for paper coating slips |
| CH52766A CH457126A (en) | 1965-01-27 | 1966-01-14 | Binders for paper coating slips |
| FI0183/66A FI42795B (en) | 1965-01-27 | 1966-01-25 | |
| NL6600948A NL6600948A (en) | 1965-01-27 | 1966-01-25 | |
| BE675578D BE675578A (en) | 1965-01-27 | 1966-01-25 | |
| SE1035/66A SE306880B (en) | 1965-01-27 | 1966-01-26 | |
| FR47261A FR1465910A (en) | 1965-01-27 | 1966-01-26 | Binders for paper coating materials |
| DK41566AA DK115972B (en) | 1965-01-27 | 1966-01-26 | Binder for neutral or alkaline reacting paper coatings based on emulsion polymers. |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE1546315A DE1546315B2 (en) | 1965-01-27 | 1965-01-27 | Binder mixture for paper coating slips |
| DE1546316A DE1546316B2 (en) | 1965-01-27 | 1965-02-23 | Binder mixture for paper coating slips |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1546316A1 true DE1546316A1 (en) | 1970-04-30 |
| DE1546316B2 DE1546316B2 (en) | 1973-01-04 |
Family
ID=25967361
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE1546315A Granted DE1546315B2 (en) | 1965-01-27 | 1965-01-27 | Binder mixture for paper coating slips |
| DE1546316A Granted DE1546316B2 (en) | 1965-01-27 | 1965-02-23 | Binder mixture for paper coating slips |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE1546315A Granted DE1546315B2 (en) | 1965-01-27 | 1965-01-27 | Binder mixture for paper coating slips |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE675578A (en) |
| CH (1) | CH457126A (en) |
| DE (2) | DE1546315B2 (en) |
| DK (1) | DK115972B (en) |
| FI (1) | FI42795B (en) |
| FR (1) | FR1465910A (en) |
| NL (1) | NL6600948A (en) |
| SE (1) | SE306880B (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4298513A (en) | 1979-09-29 | 1981-11-03 | Basf Aktiengesellschaft | Binder for paper-coating compositions |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4128520A (en) * | 1977-02-18 | 1978-12-05 | Gaf Corporation | Thickening butadiene-styrene latices with terpolymer emulsions |
| EP0024301B1 (en) * | 1979-08-16 | 1984-03-14 | Werkzeugmaschinenfabrik Oerlikon-Bührle AG | Process for manufacturing bevel and hypoid gear pairs |
| DE3277215D1 (en) * | 1982-05-03 | 1987-10-15 | Dow Chemical Co | Polymeric compositions useful as binders in coating colours and coating colours prepared therefrom |
| EP0109463B2 (en) * | 1982-11-23 | 1989-10-18 | The Dow Chemical Company | Polymeric compositions useful as binders in coating colors and coating colors prepared therefrom |
| US4608305A (en) * | 1984-06-18 | 1986-08-26 | Texon, Inc. | Binder and shoeboard products containing three heat reactive resins |
| CA2068858C (en) * | 1991-05-17 | 2002-11-12 | Masami Uemae | Aqueous coating composition |
| DE19512882A1 (en) * | 1995-04-06 | 1996-10-10 | Basf Ag | Aqueous polymer dispersion |
-
1965
- 1965-01-27 DE DE1546315A patent/DE1546315B2/en active Granted
- 1965-02-23 DE DE1546316A patent/DE1546316B2/en active Granted
-
1966
- 1966-01-14 CH CH52766A patent/CH457126A/en unknown
- 1966-01-25 NL NL6600948A patent/NL6600948A/xx unknown
- 1966-01-25 FI FI0183/66A patent/FI42795B/fi active
- 1966-01-25 BE BE675578D patent/BE675578A/xx not_active IP Right Cessation
- 1966-01-26 SE SE1035/66A patent/SE306880B/xx unknown
- 1966-01-26 DK DK41566AA patent/DK115972B/en unknown
- 1966-01-26 FR FR47261A patent/FR1465910A/en not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4298513A (en) | 1979-09-29 | 1981-11-03 | Basf Aktiengesellschaft | Binder for paper-coating compositions |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL6600948A (en) | 1966-07-28 |
| CH457126A (en) | 1968-05-31 |
| DE1546315A1 (en) | 1970-04-30 |
| FR1465910A (en) | 1967-01-13 |
| FI42795B (en) | 1970-06-30 |
| DK115972B (en) | 1969-11-24 |
| BE675578A (en) | 1966-07-25 |
| DE1546316B2 (en) | 1973-01-04 |
| SE306880B (en) | 1968-12-09 |
| DE1546315B2 (en) | 1973-01-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1264945C2 (en) | BINDERS FOR PAPER COATING COMPOUNDS | |
| DE898708C (en) | Process for the production of paper coating mixtures | |
| DE1570312A1 (en) | Process for the preparation of polymer dispersions | |
| DE2835125C2 (en) | ||
| DE1570484B2 (en) | Process for the production of a polymer latex | |
| DE1546435A1 (en) | Paper products coated with a mineral and processes for their manufacture | |
| DE69926909T2 (en) | LATEX PARTICLES FROM VINYL ACETATE ETHYLENE COPOLYMERISATES, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF, AND THEIR USE | |
| DE2515109A1 (en) | PROCESS FOR PREPARING A STABLE POLYMER EMULSION | |
| EP0026368B1 (en) | Binder for paper coating compositions | |
| DE1546316A1 (en) | Binders for paper coating slips | |
| DE2123857A1 (en) | Binders for compositions for coating or impregnating cellulosic materials | |
| DE2416481A1 (en) | PROCESS FOR MANUFACTURING BINDERS | |
| CH632282A5 (en) | PLASTIC DISPERSION WITH HIGH WET ADHESION AND METHOD FOR THEIR PRODUCTION. | |
| EP0024602A1 (en) | Aqueous dispersions, their preparation and their use in preparing coating compositions | |
| DE1100450B (en) | Coating slip for the production of art paper | |
| EP0056842B1 (en) | Method for the production of aqueous polymer dispersions with enhanced binding capacity for pigments | |
| DE1696167C3 (en) | Paper coating slips | |
| DE1546315C3 (en) | Binder mixture for paper coating slips | |
| DE1925353C3 (en) | Process for the production of polyvinyl ester dispersions | |
| DE1258721B (en) | Binders for paper coating slips | |
| DE1546316C3 (en) | Binder mixture for paper coating slips | |
| DE1696163C3 (en) | Paper coating slips | |
| DE3214808C2 (en) | ||
| AT267313B (en) | Binders for paper coating slips | |
| EP0019170B1 (en) | Mixture of binders for paper coating compositions |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) |