DE1545919A1 - Verfahren zur Herstellung optischer Aufheller der Stilbenreihe - Google Patents
Verfahren zur Herstellung optischer Aufheller der StilbenreiheInfo
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- DE1545919A1 DE1545919A1 DE19651545919 DE1545919A DE1545919A1 DE 1545919 A1 DE1545919 A1 DE 1545919A1 DE 19651545919 DE19651545919 DE 19651545919 DE 1545919 A DE1545919 A DE 1545919A DE 1545919 A1 DE1545919 A1 DE 1545919A1
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Description
Pr. F. Zumstein - Dr. E. Assmann
Di1. R. Koenigsberrar
Oif}i.*vhys. R. Ho /.uojer
Fa enicnwö:l3
Verfahren zur Herstellung optischer Aufheller der Stilbenreihe
Die vorliegende Erfindung betrifft neue optische Aufheller
der Stilbenreihe, ein Verfahren zu deren Herstellung, ihre Verwendung
zum optischen Aufhellen von Cellulose- und Polyamidmateria lien, sowie, als industrielle Erzeugnisse im Aussehen verbesserte
Cellulose- und Polyamidmaterialien, welche einen Gehalt an den neuen optischen Aufhellern aufweisen.
Es wurde gefunden, dass man wertvolle optische Aufheller der Stilbenreihe erhält, wenn man 2 Mol 2,4,6-Trihalogen-l,3,5-triazin
insbesondere 2,4,6-Trichlor-l,3,5-triazin, in beliebiger Reihenfolge mit 1 Mol 4,4'-Diamino-stilben-2,2l-disulfonsäure, bzw. eines
löslichen Salzes derselben, 2 Mol 2,6-Dimethyl-morpholin und
gegebenenfalls noch mit 2 Mol eines gegebenenfalls substituierten niederen, Alkanols, niederen aliphatischen Mercaptans, primären
oder sekundären Amins der Formel I,
in der
R-, Wasserstoff oder eine niedere gegebenenfalls substituierte
Alkylgruppe und
Rp eine niedere gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe oder einen durch saure salzbildende Gruppen substituierten
Rp eine niedere gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe oder einen durch saure salzbildende Gruppen substituierten
9 0 9 8 5 0/1697 'bad
Aryl-, insbesondere Phenylrest, bedeuten, oder R1 und
zusammen mit dem Stickstoff einen Ring bilden oder mit Ammoniak zu einer Verbindung der Formel II umsetzt,
H3
CH2 - OH
in der
X Chlor, eine gegebenenfalls substituierte niedere Alkoxy-, niedere Alkylthio-, die Aminogruppe oder eine substituierte
Aminogruppe der Formel,
R2
wobei R-. und R2 die unter Formel I genannte Bedeutung
haben,
darstellt.
darstellt.
Bedeuten R, oder R2 in Formel I eine niedere Alkylgruppe,
so weist dieselbe mit Vorteil 1 bis 4 Kohlenstoffatome auf. Ist diese Alkylgruppe substituiert, so kommen als Substituenten insbesondere
in Aufhellern übliche, nichtfarbgebende Substituenten, namentlich
die Hydroxylgruppe, Alkoxygruppen mit vorteilhaft 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, die Sulfonsäure-, Carbonsäure-, Sulfonsäureamid-,
Carbonsäureamidgruppe oder aromatische Gruppen, vor allem die Phenylgr.uppe in Betracht. Stellt R9 einen durch saure salzbildende
90985071697
Gruppen substituierten Arylrest dar, so kommen als saure salzbilderide
Gruppen in erster Linie die Sulfonsäure-, aber auch die
Carbonsaure- oder eine Disulfimid-gruppe in Frage. Daneben kann
die Arylgruppe durch in optischen Aufhellern übliche, nichtfarbgebende Substituenten, wie niedere Alkyl- oder Alkoxygruppen oder
Halogen, weitersubstituiert sein. Bilden R-, und I^ zusammen mit
dem Stickstoff einen Ring, so handelt es sich hierbei z.B. um einen Fünfring,, wie den Pyrrolidinring oder um einen Sechsring-,
wie den Piperidin-, Morpholin- oder 2,6-Dimethylmorpholinring.
Bedeutet X eine niedere Alkoxy- oder Alkylthiogruppe, so weist
dieselbe Hiit Vorteil 1 bis 4 Kohlenstoffatome auf. Sind diese
Gruppen· substituiert, so kommen als Substituenten vor allem die
Hydroxylgruppe oder niedere Alkoxygruppen in Frage.
Die Umsetzung der 4,4'-D1amino-stilben-2,2'-disulfonsäure,bzw.
eines löslichen Salzes derselben, mit der Triazinverbindung erfolgt
mit Vorteil 1n erster oder zweiter Stufe* Hierbei wird in erster Stufe vorzugsweise bei 0 bis 100C, in zweiter Stufe bei 0 bis 600C
und in dritter St'ufe bei 60 bi s 950C kondensiert. Man'arbeitet
vorteilhaft in wässriger oder wässrig-organischer Lösung!'wobei
der organische Anteil der Losung aus niederen aliphatischen Ketonen-,
wie Aceton öder Methyl-äthylketon, öder wasserlöslichen cyclis-chen
it: ,""V ·· ■■ ■ ■ -.....-■■ , . -w
Aethern, wie Dioxan, besteht, und in Gegenwart eines säurebinden- -■
den Mittels, wie" Alkali carbonaten, und' Alkalibi carbonaten O'der · ■'
Alkall hydröxyden/ Wenn 5man" das 2,6-D'imeithyimorphdllti' ode'r ein·1'nicht'
aromatisehe's Äriifn Ver Formel I in- l'etzter' Stufe· umsetzt,'''i-st-'eäi·" -■ ->-zweckmässig',
eTnen TJeberscnus's davon" zu verwenden;■- def·' Ueber-Stfh'aw -·
dient als sä^reistndena^'Mittel.' Sofern in
Verbindung 'der-'"Formel T iün'gesetzt wird, in" der R9"7'"e'-trie-*"-durch* v-U-'a
90985t-/1Br7- -■ :" · *
6AD ORlGJNAL
6AD ORlGJNAL
s,_ 4 _
saure, salzbildende Gruppen substituierte Arylgruppe bedeutet,
arbeitet man mit Vorteil in saurem pH-Bereich, z.B. bei einem pH-Wert von 2 bis 5.
Besonders günstige Verbindungen der Formel II erhält man durch Umsetzung von 2 Mol 2,4,6-Trihalogen-l,3,5-triazin mit 1 Mol
4,4'-Diamino-stilben-2,2'-disulfonsäure bzw. einem löslichen Salz
derselben und 2 Mol 2,6-Dimethylmorpholin ohne weitere Umsetzung,
oder durch weitere Umsetzung mit 2 Mol eines niederen Alkanols oder mit 2 Mol einer allfällig durch Chlor, niedere Alkyl- oder
niedere Alkoxygruppen substituierten Aminobenzolsulfonsaure.
Die erfindungsgemässen neuen Stilbenverbindungen der Formel II
werden aus dem Reaktionsgemisch zweckmässig als Alkalisalze isoliert.
Die neuen Aufheller der Stilbenreihe eignen sich zum optischen .Aufhellen von Cellulose- und Polyamidmaterial aus wässriger Lösung.
Als Cellulosematerial kommt sowohl natürliches, wie Baumwolle, Hanf, Jute oder Ramie, als auch regeneriertes, wie Zellwolle, Zellstoff
oder Papier, als Polyamidmaterial ebenfalls natürliches, wie Wolle
oder Seide, oder synthetisches, wie Nylon, Perlon in Betracht.
Der Gehalt wässriger Textilbehandlungsflotten an Weisstöner
der Formel II beträgt vorteilhaft 0,01 bis 1,0$, bezogen auf das
Gewicht des aufzuhellenden Materials. Das mit einer solche Aufheller enthaltenden wässrigen Lösung behandelte Cellulose- Polyamidjrial
erhält ein gefälliges, rein weisses, blau-violett fluoreszierendes co Aussehen.
JJ . Besonders vorteilhafte Eigenschaften erfindungsgemässer Stilo
benverbindungen sind je nach Zusammensetzung ihre hohe Substanti-
-» vitat, ihre gute Beständigkeit gegen Säuren, z.B. Essigsäure, und
co
0^ gegen in der Textilveredlung oder der Papierherstellung gebräuchliche
BAD
Salze, wie Magnesiumchlorid, Zinkchlorid, Zinknitrat, Zink bortetraf
luorid oder Aluminiumsulfat* Dies gilt insbesondere für
solche Aufheller der Formel II, in der X eine Alkoxygruppe oder eine sulfogruppenhaltige organische Aminogruppe bedeutet. Dank
dieser Eigenschaften kann man die neuen Aufheller der Formel II in Bädern anwenden, welche zur Kunstharzausrüstung von Cellulosematerialien
geeignete Vorkondensate, z.B. wasserlösliche Methylol-
anderer
derivate des Harnstoffs oderIforganischer Stickstoffverbindungen, sowie zur Polykondensation solcher Vorkondensate benötigte Katalysatoren, wie Zinkchlorid oder Magnesiumchlorid, enthalten. Infolge ihrer guten Verträglichkeit mit sauren Salzen, z.B. Aluminiumsulfat, eignen sich die neuen Stilbenverbindungen auch zum Aufhellen von geleimtem Papier in der Papiermasse. Diese Eigenschaft ist insbesondere dort von Vorteil, wo für die· Papierfabrikation sogenanntes Rückwasser, welches ja einen verhältnismassig hohen Prozentsatz an saurem Aluminiumsalz enthält, verwendet wird.
derivate des Harnstoffs oderIforganischer Stickstoffverbindungen, sowie zur Polykondensation solcher Vorkondensate benötigte Katalysatoren, wie Zinkchlorid oder Magnesiumchlorid, enthalten. Infolge ihrer guten Verträglichkeit mit sauren Salzen, z.B. Aluminiumsulfat, eignen sich die neuen Stilbenverbindungen auch zum Aufhellen von geleimtem Papier in der Papiermasse. Diese Eigenschaft ist insbesondere dort von Vorteil, wo für die· Papierfabrikation sogenanntes Rückwasser, welches ja einen verhältnismassig hohen Prozentsatz an saurem Aluminiumsalz enthält, verwendet wird.
Eine weitere günstige Eigenschaft erfindungsgemässer Aufheller
besteht darin, dass sie, selbst bei hoher Dosierung, dem damit aufgehellten Material keine unerwünschte Grünverfärbung verleihen.
Dies gilt vor allem für Stilbenverbindungen der Formel II, in der X eine Alkoxygruppe bedeutet.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung. Darin s^nd die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben. Teile bedeuten,
sofern nichts anderes vermerkt ist, Gewichtsteile. Gewichtsteile
verhalten sich zu Volumteilen wie g zu ml.
9 0 9850/16 97 ■ bad original
Beispiel " CH3 . ^CH-CH2x
O N
CH-
HO S -/\>-HN
3 \— t
CH=CH
H03S
NH-C
j^CH p—CH.
75 Teile 2,4,6-Trichlor-l,3,5-triazin werden in 700 Volumteilen
Aceton gelöst. Die Lösung wird unter Rühren in 1800 Teile einer Eis/Wasser-Mischung gegossen. In die so erhaltene
Suspension des genannten Triazins wird unter gutem Rühren eine Lösung von 82,8 Teilen 4,4'-diaminostilben-2,2'-disulfonsaurem
Natrium und 21,5 Teilen Natriumcarbonat in 950 Teilen Wasser bei 0-5° innerhalb einer Stunde zufHessen gelassen. Zu der
entstandenen gelblichen Suspension des Dinatriumsalzes der 4,4l-Bis-[4"}6"-dichlor-lII,3",5"-triazinyl-(2II)-amino]-stilben-2,2'-disulfonsäure
wird bei 5 bis 25° innerhalb 30 Minuten eine Lösung von 69.2 Teilen 4-Sulfophenylamin und 16 Teilen
Natriumhydroxyd in 400 Volumteilen Wasser gegeben und die frei werdende Säure durch gleichzeitige Zugabe einer wässerigen
Lösung von 22 Teilen Natriumcarbonat neutralisiert. Anschliessend wird das Reaktionsgemisch bei 30 bis 40° so lange weitergerührt,
bis das 4-Sulfophenylamin vollständig verschwunden ist. In die
erhaltene Mischung werden bei 50 bis 60° 120 Teile 2,6-Dimethylmorpholin
innerhalb 15 Minuten eingetragen. Anschliessend wird die Temperatur der Reaktionsmischung auf 90° erhöht und das Aceton
909850/169?
am absteigenden Kühler abdestilliert. Die erhaltene Lösung
wird sodann eine Stunde.Bei 90 bis 100° nachgerührt und der
pH-Wert der Lösung durch Zugabe von Natriumhydroxyd auf 8,5
bis 9 gehalten. Anschliessend wird die Lösung bei 70° mit 25$ (bezogen auf das Volumen der Lösung) Natriumchlorid versetzt
und noch eine Stunde bei dieser Temperatur weiter gerührt.
Hierbei scheidet sich das Dinatriumsalz der Verbindung vorstehender
Formel aus.
Dieses wird nach dem Erkalten abfiltriert, mit kalter 20#iger Natriumchloridlösung gewaschen und bei 80° getrocknet.
Man erhält ein wasserlösliches gelbliches Pulver, dessen verdünnte Lösung bei Tageslicht blauehlich fluoresziert.
Das erhaltene Präparat kann in üblicher Weise zum optischen
Aufhellen von Cellulose- und Polyamid-fasern verwendet werden..
Verwendet man anstelle von 4-SuIfophenylamin eines der
nachfolgend genannten Arylamine und verfährt im übrigen, wie im Beispiel angegeben, so erhält man optische Aufheller mit
ähnlichen Eigenschaften.
2_. 2-Methyl-4-sulfQphenylamin
_3. 3-Methyl-4-sulfophenylamin
_4. 4-Methyl-3-sulfophenylamin
^. 2,5-Dimethyl-4-sulfophenylamin
£. 3-SuIfophenylamin . .
]_. 3-Methoxy-4-sulfophenylamin
8. 3-Aethoxy-4-sulfophenylamin
9_. 3-Chlor-4-sulfophenylamin
10. 2-Chlor-5-methyl-4-sulf ophenylamin 9098iO/1RQ7
11. 2,5-Dichlor-4-sulfophenylamin ' _, - fi
*■ " :* : ■=■'■■■■■· BAD
12. 4-Carboxyphenylamin
13. 3-Carboxyphenylamin
909850/1697
Beispiel 14
rw ■ ·'
^CH-CH2n · Ν^
0 ^°=ΝΝ ΛΛ ^Λ /N=CN N CH2-OH^
'CH-CH9 N C-NH-f VCH=CH-C VnH-C N '
ι ^ >\ ^ \—/ V=/ X /^ ϋί13
QiJ Ν Q_JJ Λ f^ ^ JJ Q r J
OCH2CH2OCH3 S03H S03H - ^OCH2CH2OCH3
75 Teile 2,4,6-Trichlor-l,3,5-triazin werden in 700 Volumteilen
Aceton gelöst. Die Lösung wird unter Rühren in 1800 Teile einer Eis/Wasser-Mischung gegossen. In die so erhaltene
Suspension des genannten Triazins wird unter gutem Rühren eine Lösung von 82,1 Teilen 4,4l-diaminostilben-2,2■-disulfonsaurem
Natrium und 21,5 Teilen Natriumcarbonat in 950 Teilen Wasser bei 0-5° innerhalb einer Stunde zufliessen gelassen.
Zu der entstandenen gelblichen Suspension des Dinatriumsalzes der 4,4'-Bis-[4M,6"-^dIChIOr-I",3",5"-triazinyl-(2")-amino]-stilben-2,2'-disulfonsäure
werden 300 Teile Natriumchlorid zugegeben und das genannte Dinatriumsalz abfiltriert. Dieses
wird bei 0 bis 5° in 400 Teile Aethylenglykol-monomethylather
angeschlämmt und im Verlaufe von Vf2 Stunden mit einer Lösung
von 16,8 Teilen Natriumhydroxyd, 40 Volumteilen Wasser und
50 Volumteilen Aethylenglykol-monomethyläther versetat. Nun
wird das Ganze 12 Stunden bei Ö bis 10° nachgerührt, ansehliessend
mit 110 Teilen 2,6-DimethyImorpholin versetzt und
VA Stunden auf 85 bis 90° erhitzt. Die erhaltene gelbliche
Bösung wird heiss geklärt, im Vakuum auf 300 bis 350 Teile
9 0 98 SO AWS 7
eingeengt, mit 1000 Teilen. Wasser gelöst und mit 200 Teilen Natriumchlorid versetzt, wobei sich das Dinatriumsalz der Verbindung
vorstehender Formel beim Erkalten abscheidet. Das erhaltene Produkt wird isoliert und bei 80° getrocknet.
Man erhält ein gut wasserlösliches gelbliches Pulver, dessen
verdünnte Lösung bei Tageslicht blau-violett fluoresziert. Das Produkt besitzt eine gute Affinität zu Cellulosefasern und kann
dank seiner guten Verträglichkeit mit sauren Aluminiumsalzen zur optischen Aufhellung von geleimtem Papier in der Masse verwendet
werden.
Verwendet man anstelle von Aethylenglykol-monomethyläther
einen der nachfolgend genannten Alkohole und verfährt ansonst, wie in diesem Beispiel angegeben, so erhält man optische Aufheller
mit ähnlichen Eigenschaften.
15. Aethylenglykol-monoäthylather
16. Aethylenglykol-monopropyläther
17. 1,2-Propylenglykol-monomethyläther
18. 1,2-Propylenglykol-monoäthyläther
19. 1,2-Propylenglykol-monopropylather
20. 1,4-Butylenglykol-monomethylather
21. Aethylenglykol
22,. 1,2-Propylenglykol \ "
23. 1,3-Propylanglykol
9098SQ/169?
Beispiel 24
CH3
CH-CH
CH-CH
C-NH
H=CH
NH-C
CH3O
18,9 Teile 2,4-Dichlor-6-methoxy-l,3i5-triazin (hergestellt
aus Methanol und 2,4,6-Trichlor-l,3,5-triazin, nach J.Am.Chem.Soc.
79, 2989 (1951))werden in 100 Volurateilen Aceton gelöst und die
Lösung auf ein Geraisch von 200 Teilen Eis und 30 Teilen Wasser
gegossen. Die so erhaltene Suspension wird bei 0 bis 5° mit
einer Lösung von 20,7 Teilen 4,4'-diaminostilben-2,2'-disulfonsaurem
Natrium und 5,5 Teilen Natriumcarbonat in 225 Volumteilen Wasser innerhalb einer Stunde versetzt. Dieses Gemisch wird
12 Stunden bei 20° gerührt und dann bei 46° mit 50 Teilen Natriumchlorid versetzt. Das ausgefallene Dinatriumsalz der
4,4t-Bis-[4"-chlor-6"-methoxy-l",3ll,5lt-triazinyl-(2ll)-amino]-stilben-2,2'-disulfonsäure
wird abfiltriert und einmal mit lO^iger Natriumchlofidlösung gewaschen. Das so erhaltene feuchte
Dinatriumsalz wird in 500 Volumteilen Wasser angeschlämmt und die Suspension mit 30 Teilen 2,6-Dimethylmorpholin versetzt.
Das Gemisch wird hierauf Vf1 Stunden auf 85 bis 90° erhitzt,
bei 85° geklärt und das Reaktionsprodukt mit 15$ (bezogen auf
das Volumen des Gemisches) Natriumchlorid ausgesalzen, abfiltriert und getrocknet.
9098 50/ 169?
bad original
Das so erhaltene Dinatriumsalz der Verbindung vorstehender Formel'stellt ein blass gelblich gefärbtes wasserlösliches
Pulver dar, welches dank seiner guten Celluloseaffinität und seiner guten Säurestabilität zum optischen Aufhellen von
Baumwollgeweben aus einem Kunstharzausrüstungsbad verwendet werden kann.
Verwendet man anstelle von 2, 4-Dichlor-6-methoxy-l,3,5-triazin
äquivalente Mengen 2,4-Dichlor-6-äthoxy-l,3,5-triazin, so erhält man, bei im übrigen gleicher Arbeitsweise, das
Dinatriumsalz der 4,4' -Bis-[4"-(2,6-dimethylmorpholino')-6"-äthoxy-1",3",5"-triazinyl-(2")-amino]-stilben-2,2·-disulfonsäure.
909850/169? ,
Beispiel 25
- | • | N -,C-Nx | C=N | CH3-S | Vnh/> | CH=CH- | Γ | -NH-C | N-Cn N |
S-CH3 | CH | CHo ι -J |
9-CH CHo |
CHc, | ν. | S | \ | 2-CHn | |||||||||
CH-GH2 | N=C | 0 | |||||||||||
SO | 3Η HO3 | CH | • | ||||||||||
O ^CH-CHo |
|||||||||||||
, ά | |||||||||||||
CH3 | |||||||||||||
Aus 7 5 Teilen 2,4,6-Trichlor-l',3,5-triazin, 82,2 Teilen
4, 4 '-diaminostilben-2,2'.-(USuIfOnSaUTeIn Natrium und 21,5 Teilen
Natriumcarbonat wird, wie in Beispiel 1 beschrieben, eine Suspension des Dinatriumsalzes der 4,4'-Bis-[4",6"-dichlor-l",3",5"·
triazinyl-(2")-amino]-stilben-2,2'-disulfonsäure in einem
Gemisch von Wasser und Aceton hergestellt. Bei 5-10° wird im
Verlaufe von 20 Minuten eine Lösung von 20 Teilen Methylmercaptan
und 16 Teilen Natriumhydroxyd in 200 Teilen Wasser eingetragen und 12 Stunden bei 20-25° nachgerührt. Nach Zugabe
von 300 Teilen Natriumchlorid wird das gelbliche Dinatriumsalz der gebildeten 4,4'-Bis-[4"-chlor-6"-methylthio-l",3",5"-triazinyl-(2")-amino]-stilben-2,2'-disulfonsäure
abfiltriert, in 2000 Teilen Wasser angeschlämmt, mit 100 Teilen 2,6-Dimethylmorpholin
versetzt und 2 Stunden auf 90-95°'erhitzt. Die erhaltene gelbliche Lösung wird geklärt und das Reaktionsprodukt
durch Zugabe von 200 Teilen Natriumchlorid ausgesalzeri. Man erhält nach dem Trocknen das Dinatriumsalz der vorstehend
formulierten Disulfonsäure als gelbliches, wasserlösliches Pulver, dessen wässerige Lösung zum Aufhellen von Cellulosematerial
verwendet werden kann.
• BAD ORiGiNAL
909860/1097
Verwendet man anstelle von Methylmercaptan äquivalente Mengen Aethyl-, Propyl- oder 2-Hydroxyäthyl-mercaptan, so
erhält man, bei ansonst gleicher Arbeitsweise, entsprechende Endprodukte mit ähnlichen Eigenschaften.
909850/1697
Beispiel 26
" CH3
Urin /2 ν
^CH-CH2 N O"
™-^Ηο N C-NH-C V-CH=CHH7 V-NH-C N CH.
CH-CH0 N. C-NH-C N)-CH=CH-</ V-NH-Q, IJ CH-
έΗ3 /-* XS03H SO3Na j7
Cl Cl
Aus 75 Teilen 2,4,6-Trichlor-l,3,5-triazin, 82,2 Teilen 4,4'-diaminostilben-2,2'-disulfonsaurem Natrium und 21,5 Teilen
Natriumcarbonat wird, wie in Beispiel 1 beschrieben, eine Suspension des Dinatriumsalzes der 4,4'-Bis-[4",6"-dichlor-l",3",5"-triazinyl-(2")-amino]-stilben-2,2'-disulfonsäure
in einem Gemisch von Wasser und Aceton hergestellt. Bei 5-10° werden im Verlaufe
von 10 Minuten 50,5 Teile 2,6-Dimethylmorpholin zufHessen
gelassen. Ansehliessend wird dem Reaktionsgemische bei 15°
eine 15$ige wässerige Lösung von 55 Teiler. Natriumcarbonat
derart zugegeben, aass dieses Gemisch einer. pH-Wert von 8-9 aufweist. Mai, erhält eine klare, gelbliche Lösung. Nach Zugabe
von 100 Teilen :;atriu::.cnlorid wird das Ganze 12 Stunden
bei 20-30° nachgerührt. Das gebildete Dinatriumsalz der Verbindung vorstehender Formel scheidet sich als gut filtrierbarer,
blassgelblicher Niederschlag aus. Nach dem Trocknen bei 65-70° wird das Produkt als gelbliches, realtiv gut wasserlösliches
Pulver erhalten.
BAD ORIGINAL 909850/1697
Die verdünnte wässerige Lösung zeigt im Tageslicht eine blau-violette Fluoreszenz. Das Produkt eignet sich zum optischen
Aufhellen von Polyamidsubstraten aus heissem saurem Bade. Da es eine gewisse Affinität zu Cellulosefasern besitzt, kann es,
dank seiner guten Säurebeständigkeit,auch aus Kunstharz enthaltendem
Bade auf Cellulosefasern angewendet werden.
9 09850/1697
' 17 " *
Bei.spiel
27
HOCH2CH2NH
H=CH
S03H S03H
/ V-NH-
/N=CN
CHo
1 J
CH
87 Teile Dinatriumsalz der 4,41-Bis-[4"-chlor-6M-(2,6-dimethylmorpholino)-l",3",5"-triazinyl-(2")-amino]-stilben-2,2'-disulfonsäure,
hergestellt nach Beispiel 26, werden in 1800 Teilen Wasser mit 30 Teilen ß-Hydroxyäthylamin zwei Stunden auf
85-9 5° erhitzt und das Reaktionsprodukt,durch Zugabe von 200 Teilen
Natriumchlorid ausgesalzen.
Das erhaltene Dinatriumsalz der Verbindung vorstehender Formel wird nach dem Erkalten abfiltriert und bei 80° getrocknet.
Das genannte Dinatriumsalz stellt ein schwach gelbliches wasserlösliches Pulver dar, welches zum optischen Aufhellen von
Cellulosematerial aus wässeriger Lösung verwendet· werden kann.
Verwendet man anstelle von ß-Hydroxyäthylamin äquivalente Mengen eines der nachfolgend angeführten Verbindungen, so erhält
man, bei ansonst gleicher Arbeitsweise, entsprechende Endprodukte mit ähnlichen Eigenschaften.
BAD
909850/1697
„ 28. Ammoniak
2_9. Methylamin
30. Dirnethylamin
31. Aethylamin
32. Diäthylamin
33. ß-Methoxy-äthylamin
34. ß-Aethoxy-äthylamin
35. Bis-(ß-hydroxyäthyl)-amin
36. Bis-(ß-methoxyäthyl)-amin
37. 2-(ß-Hydroxyäthoxy)-äthyl-amin
38. 2-(ß-Methoxyäthoxy)-äthyl-amin
39. ß-Hydroxypropylamin
4ö. Bis-(ß-hydroxypropyl)-amin
41. γ-Hydroxypropylamin
42. γ-Methoxypropylamin
43. N-Methyl-N-ß-hydroxyäthylamin
44. N-Aethyl-N-ß-hydroxyäthylamin
45. Pyrrolidin
46. Piperidin
47. Morpholin
48. 2,6-Dimethylmorpholin
49. Hexamethylenimin
50. Methylaminoessigsäure (Na-SaIz)
51. N-Methyl-p-arninoäthansulfonsäure
52. Ardnoessigsäure (
53. 2-Xethylrr.orpholin
909850/1697
■Beispiel 5^
Eine wässerige Aufschlämmung von IGO Teilen Cellulose in
i.'iio
4000 Teilen Wasser wird im Holländer/einer wässerigen Lösung
von C5J. Teilen des Aufhellers des Beispiel 14, 15 Minuten gemischt, mit zwei Teilen Harzmilch und 3 Teilen Aluminiumsulfat versetzt, ' mit 201OOO Teilen Rückwasser, welches im Liter 1 g Aluminiumsulfat enthält, verdünnt und in üblicher V/eise zu Papierblättern verarbeitet. Die erhaltenen Papierblätter sind deutlich aufgehellt.
von C5J. Teilen des Aufhellers des Beispiel 14, 15 Minuten gemischt, mit zwei Teilen Harzmilch und 3 Teilen Aluminiumsulfat versetzt, ' mit 201OOO Teilen Rückwasser, welches im Liter 1 g Aluminiumsulfat enthält, verdünnt und in üblicher V/eise zu Papierblättern verarbeitet. Die erhaltenen Papierblätter sind deutlich aufgehellt.
9.0 9 8 507.1-6 9 T"
Beispiel 5.5
Zur Herstellung eines mit Weisspigment beschwerten Papiers, wird eine wässerige Aufschlämmung, enthaltend 85 Teile Cellulos'e
und 15 Teile eines Aluminiumsilicat-Weisspigmentes der Handelsbezeichnung "China-Clay", mit 0,10' Teilendes ·- .. ■
gemäss Beispiel 1 erhältlichen Aufhellers versetzt und in üblicher Weise mit 2 Teilen Harzmilch und 4 Teilen Aluminiumsulfat zu
einem Papiergefüge verarbeitet.
gemäss Beispiel 1 erhältlichen Aufhellers versetzt und in üblicher Weise mit 2 Teilen Harzmilch und 4 Teilen Aluminiumsulfat zu
einem Papiergefüge verarbeitet.
Man erhält so ein beschwertes Papier von weissem Aspekt.
909850/1697
Bei'spiel 56
Ein Baumwollpopelinegewebe wird in einer Foulardflotte,
bestehend aus 535 Teilen Wasser, 150 Teilen eines 50$igen
Dimethylol-harnstoff-Präparates der Handelsbezeichnung "Zeset S"
(E.J. Du Pont de Nemours, Wilmington Del. USA), 15 Teilen
Magnesiumchlorid und 2 Teilen Aufhellungsmittel gemäss Beispiel
bei Raumtemperatur foulardiert, auf 65% abgequetscht, bei 70°
vorgetrocknet und 5 Minuten bei 140° kondensiert.
Man erhält'ein knitterfest ausgerüstetes Baumwollgewebe
von brillant weissem Aspekt.
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•Beispiel 57
100 Teile chemisch vorgebleichtes Perlongarn werden in einem Färbebad im Plottenverhältnis 1:40, das 0,5 Teile des
gemäss Beispiel 26 hergestellten Aufhellers und 3 Teile Essigsäure
enthält, während 40 Minuten bei 70° gefärbt.
Nach dem Spülen und Trocknen wird ein brillant weisses Garn erhalten.
9098S0716Ö?
B ei s ρ i* e 1 58
120 Teile eines handelsüblichen 50#igen'pastenförmigen
Vorkondensates, bestehend aus 80 Teilen Dimethylolharnstoff und 20 Teilen Hexamethylol-melamin, 10 Teile Zinkchlorid und
2 Teile des im Beispiel 14 angeführten Aufhellers werden in 1000 Teilen Wasser gelöst und mit Essigsäure auf einen
pH-Wert von 5.0 gestellt.
Ein vorgebleichtes Regeneratcellulosegewebe (Viscose) wird auf dem Foulard mit dieser Lösung imprägniert, auf
90Ji abgequetscht, getrocknet und 4 Minuten bei 130 bis 140°
kondensiert.
Das erhaltene knitterfeste Gewebe besitzt ein gefälliges weisses Aussehen.
Aehnliche Effekte erhält man unter Verwendung von Geweben aus Baumwoll-Polyestergemischen anstelle von Baumwollgeweben.
909850/1697
Claims (6)
- Patentansprüche( 1.) Verfahren zur Herstellung optischer Aufheller der Stil-benreihe, dadurch gekennzeichnet, dass man 2 Mol 2,4,6-Trihalogen-l,3,5-triazin in beliebiger Reihenfolge mit 1 Mol 4,4'-Diamino-stilben-2,2'-disulfonsäure, bzw. eines löslichen Salzes derselben, 2 Mol 2,6-Dimethyl-morpholin und gegebenenfalls noch mit 2 Mol eines gegebenenfalls substituierten niederen Alkanols, niederen aliphatischen Mercaptans, primären oder sekundären Amins der Formel I,(I)in derR, Wasserstoff oder eine niedere gegebenenfalls substituierteAlkylgruppe und
Rp eine niedere gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe oder einen durch saure salzbildende Gruppen substituiertenArylrest,
bedeuten, oder
R1 und R2 zusammen mit dem Stickstoff einen Ring bilden oder mit Ammoniak zu einer Verbindung der Formel II umsetzt,(II)9098^0/169?in derX Chlor, eine gegebenenfalls substituierte niedere Alkoxy-, niedere Alkylthio-, die Aminogruppe oder eine substituierte Aminogruppe der Formel,R1SR2.wobei R-, und Rp die unter Formel I genannte Bedeutung haben, darstellt. - 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man 2 Mol 2,4,6-Trihalogen-l,3,5-triazin in beliebiger Reihenfolge mit 1 Mol 4,4l-Diamino-stilben-2,2'-disulfonsäure bzw. eines löslichen Salzes derselben und 2 Mol 2,6-Dimethylmorpholin umsetzt.
- 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man 2 Mol 2,4,6™Trihalogen-l,3,5-triazin in beliebiger Reihenfolge mit 1 Mol 4,4'-Diamino-stilben-2,2l-disulfonsäure, bzw. eines löslichen Salzes derselben, 2 Mol 2,6-Dlmethylmorpholin und 2 Mol eines niederen Alkanols, umsetzt.■V
- 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dassman 2 Mol 2,4,6-Trihalogen-l,3,5-triazin in beliebiger Reihenfolge mit 1 Mol 4,4'-Diamino-stilben-2,2l-disulfonsäure, bzw. eines löslichen Salzes derselben, 2 Mol 2,6-Dimethylmorpholin909850/169? ' ' *und 2 Mol einer gegebenenfalls durch Chlor, niedere Alkyl- oder niedere Alkoxygruppen substituierten Aminobenzolsulfonsäure umsetzt.
- 5. Verfahren zum optischen Aufhellen von Cellulose- und Polyamidmaterial, gekennzeichnet durch die Verwendung von Verbindungen des Anspruchs 1.
- 6. Optisch aufgehelltes Cellulose- und Polyamidmaterial, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Verbindungen des Anspruchsv;i/22.io.65909850/1697
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