DE1545187C3 - Process for the preparation of a mixture of epoxy compounds and methylenedlaniline as curing agent - Google Patents

Description

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung einer Mischung aus Epoxydverbindungen mit einer Epoxydäquivalenz von mindestens 2, Methylendianilin als Härtungsmittel und gegebenenfalls bekannten weiteren Zusätzen.The invention relates to a method for producing a mixture of epoxy compounds with an epoxy equivalent of at least 2, methylenedianiline as curing agent and optionally known other additives.

Es ist bekannt, pulverförmige Kunstharzmischungen der in Frage stehenden Art, also bestehend aus Epoxydharzen, Härtungsmitteln und verschiedenen konventionellen Zusätzen, durch einfaches physikalisches Mischen der Bestandteile herzustellen. Diese pulverförmigen Gemische neigen jedoch sehr leicht zum Entmischen und zur Schichtbildung, so daß nach einer gewissen Zeit die Weiterverarbeitung derartiger Mischungen eben auf Grund der genannten Entmischungserscheinungen stark beeinträchtigt ist. Auch die Druckverformung derartiger Gemische ist im Hinblick auf die eingeschlossene Luft schwierig.It is known, powdery synthetic resin mixtures of the type in question, that is, consisting of Epoxy resins, hardeners and various conventional additives, by simple physical Mix the ingredients together. However, these powdery mixtures tend very easily for segregation and for layer formation, so that after a certain time the further processing of such Mixtures is severely impaired precisely because of the above-mentioned demixing phenomena. Also the compression of such mixtures is difficult with regard to the entrapped air.

Es ist in diesem Zusammenhang durch die britische Patentschrift 8 72 797 bekanntgeworden, ein Gemisch aus kleinen Körnern aufzubauen, wobei aber im Hinblick auf eine Stabilität des Gemisches bei normaler Raumtemperatur und normalen Druckverhältnissen dafür Sorge getragen sein muß, daß innerhalb eines Korns unter gar keinen Umständen das Epoxydharz und sein Härtungsmittel vorhanden sind. Dabei ist, um der Entmischungsgefahr zu entgehen, vorgeschlagen worden, die verschiedenen Gemischbestandteile für sich genommen zu kompaktieren und anschließend zu granulieren derart, daß die Körner der verschiedenen Materialien des Gemisches in etwa die gleiche Größe haben. Abgesehen davon, daß bei nur etwas ungünstigen Transportbedingungen auch hier ein Entmischen und vor allen Dingen eine Schichtbildung nicht auszuschließen sind, bleibt die Weiterverarbeitung eines derartigen Gemisches dadurch problematisch, daß die Verteilung beispielsweise der Härtungsmittelkörner in einem solchen Gemisch eine rein zufällige ist.It has become known in this connection from British patent specification 8 72 797, a mixture build up from small grains, but with a view to a stability of the mixture at normal Room temperature and normal pressure conditions, care must be taken that within of a grain, the epoxy resin and its hardening agent are not present under any circumstances. Included In order to avoid the risk of segregation, it has been proposed to use the various components of the mixture to compact and then to granulate in such a way that the grains of the different materials in the mixture are roughly the same size. Apart from the fact that only Somewhat unfavorable transport conditions, here too, segregation and, above all, stratification cannot be ruled out, the further processing of such a mixture remains problematic that the distribution, for example, of the hardener grains in such a mixture is purely accidental.

Es ist auch bekanntgeworden, derartige Gemische innig in Form einer Flüssigkeit oder Paste zu mischen. In diesem Fall reagieren sie jedoch sehr leicht miteinander und sind bei Zimmertemperatur nicht stabil. Der Prozeß, das Gemisch zunächst etwas reagieren zu lassen und die Reaktion dann zu unterbrechen, ist schwierig zu steuern und man erhält darüber hinaus Zwischenprodukte, die schon so weitgehend polymerisiert sind, daß die Fließfähigkeit bei jedwedem Druck und jeder Temperatur erheblich beeinträchtigt ist. Die Formung größerer Teile aus einem derartigen Gemisch ist schwierig.It has also become known to mix such mixtures intimately in the form of a liquid or paste. In this case, however, they react with each other very easily and are not at room temperature stable. The process of first letting the mixture react a little and then interrupting the reaction, is difficult to control and you also get intermediates that are already so largely are polymerized that the flowability at any pressure and temperature is considerable is impaired. Forming larger parts from such a mixture is difficult.

Der Versuch, die üblichen pulverförmigen Gemische zu verdichten, scheitert daran, daß hierzu hohe Drücke erforderlich werden, wodurch eine hohe Temperatur entsteht und daher dann unerwünschte Aushärtungserscheinungen auftreten.The attempt to compact the usual pulverulent mixtures fails because of the high Pressures are required, which creates a high temperature and therefore undesirable hardening phenomena appear.

Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zu Grunde, ein Verfahren der gattungsgemäßen Art zu schaffen, mit dem sich ein ausgezeichnet weiter verarbeitbares und bei normalen Umgebungsverhältnis-The present invention is based on the object of providing a method of the generic type create, with which an excellently further processable and under normal ambient conditions

J5 sen langfristig in stabiler Form lagerbares Gemisch ergibt.J5 is a mixture that can be stored in a stable form over the long term results.

Die erfindungsgemäße Lösung besteht darin, daß ausgehend von Epoxydverbindungen mit einer Epoxydäquivalenz von mindestens 2, mit Methylendianilin als Härtungsmittel und gegebenenfalls bekannten Zusätzen, die feinverteilte feste Epoxydverbindung, gegebenenfalls die Zusätze und das feinverteilte feste Härtungsmittel trocken und ohne Knet-Kräfte innig miteinander vermischt werden, und diese Mischung, im wesentlicher! reaktionsfrei, durch kurzzeitigen Druck kompaktiert wird.The solution according to the invention consists in starting from epoxy compounds with an epoxy equivalent of at least 2, with methylenedianiline as curing agent and optionally known Additives, the finely divided solid epoxy compound, optionally the additives and the finely divided solid Curing agents are intimately mixed with one another dry and without kneading forces, and this mixture, essentially! reaction-free, is compacted by brief pressure.

Das kompaktierte Material kann dann im Bedarfsfall auf die übliche Weise granuliert werden. Das so erhaltene Granulat hat die gleichen Eigenschaften.The compacted material can then, if necessary, be granulated in the usual way. That so granules obtained have the same properties.

Der Erfindung liegt die Erkenntnis zu Grunde, daß bei Verwendung der genannten Ausgangsmaterialien sich dann, wenn die Epoxydverbindung in feinverteilter fester Form und auch das Härtungsmittel in feinverteilter fester Form trocken und ohne Knet-Kräfte innig miteinander vermischt werden, entgegen der Erwartung durch kurzzeitigen hohen Druck eine Kompaktierung möglich ist, ohne daß eine das Verfahren oder die Eigenschaften des Gemisches beeinträchtigende Reaktion einträte. Etwa in Grenzschichten beginnende Reaktionen hören sofort wieder auf.The invention is based on the knowledge that when using the starting materials mentioned when the epoxy compound is in finely divided solid form and also the curing agent in finely divided solid form are intimately mixed with each other dry and without kneading forces, contrary the expectation of short-term high pressure compaction is possible without the process or a reaction that adversely affects the properties of the mixture occurs. For example in boundary layers beginning reactions stop immediately.

Der außerordentliche Vorteil besteht darin, daß bei der Weiterverarbeitung, beispielsweise ausgehend von dem aus dem kompaktierten Block hergestellten Granulat, in ein und demselben Granulatkorn sowohl die Epoxydverbindung wie das zugehörige Härtungsmittel nebeneinander vorliegen. Dies bedeutet, daß das Problem einer Entmischung oder einer Schichtbildung und daß irgendwelche Transportprobleme überhaupt nicht mehr auftreten können. Die Weiterverarbeitungseigenschaften eines derartigen Gemisches sind außerordentlich gut. Es hat nicht nur eine äußerst optimale Verteilung von Epoxydharz und Härtungsmittel, sondern auch eine sehr gute Fließfähigkeit bei erhöhter Temperatur und erhöhtem Druck. Dabei hat sich in überraschender Weise dieses Gemisch auch als langzeitig bei der Lagerung stabil herausgestellt. Beispielsweise nach einer 6monatigen Lagerung unter normalen Umgebungsver-The extraordinary advantage is that in further processing, for example starting out of the granulate produced from the compacted block, both in one and the same granulate grain the epoxy compound and the associated curing agent are present next to one another. This means, that the problem of segregation or stratification and that any transport problems can no longer occur at all. The further processing properties of such a Mixtures are extremely good. Not only does it have an extremely optimal distribution of epoxy resin and curing agents, but also very good flowability at elevated temperature and elevated Pressure. Surprisingly, this mixture has also proven to be long-term in storage stable. For example, after 6 months of storage under normal environmental conditions

hältnissen wurden keinerlei Reaktionen oder Veränderungen der Eigenschaften festgestellt.There were no reactions or changes of the properties noted.

Als Epoxydverbindungen werden solche eingesetzt, die unter normalen Umgebungsbedingungen in Festform vorliegen und die zweckmäßig eine Epoxyd-The epoxy compounds used are those which under normal ambient conditions in In solid form and which is expediently an epoxy

äquivalenz von mindestens 2 haben. Da es erstrebenswert ist, hochreaktive Epoxydharze zu verwenden, um letztlich Erzeugnisse zu erhalten, die auch bei hohen Temperaturen dimensionsstabil bleiben,have equivalence of at least 2. Since it is desirable to use highly reactive epoxy resins, in order to ultimately obtain products that remain dimensionally stable even at high temperatures,

sollten vorzugsweise Polyepoxyde mit einer Epoxydäquivalenz von 3 und mehr eingesetzt werden, die nur sehr wenige schlecht reaktive Gruppen, wie beispielsweise sekundäre Hydroxylgruppen, enthalten. Derartige Polyepoxyde eignen sich auch gut zu einer raschen und durchgreifenden Warmhärtung mit Methylendianilin. Zweckmäßig werden Polyepoxyde mit endständigen Epoxydgruppen verwendet, z. B. in Lösungsmitteln lösliche Polyglycidäther von Phenolen mit drei oder mehr Hydroxylgruppen im Kern, wobei die Hydroxylgruppen im Kern durch Reaktion mit einem großen Überschuß an Epichlorhydrin in Gegenwart starker Alkalien, insbesondere NaOH, in Glycidäthergruppen verwandelt werden, wobei das NaOH die durch die Reaktion mit dem Epichlorhydrinreagenz frei werdende Chlorhydrinfunktion abfängt. Tetraphenole haben sich in den verschiedenen, die vorstehend bevorzugt genannten Eigenschaften beinhaltenden Erscheinungsformen als gut geeignet erwiesen.polyepoxides with an epoxy equivalence of 3 and more should preferably be used contain very few poorly reactive groups, such as secondary hydroxyl groups. Such polyepoxides are also well suited for rapid and thorough heat curing with methylenedianiline. Appropriately, polyepoxides are used with terminal epoxy groups, z. B. in solvents soluble polyglycidyl ethers of phenols with three or more hydroxyl groups in the core, where the hydroxyl groups in the core by reaction with a large excess of epichlorohydrin in The presence of strong alkalis, especially NaOH, can be converted into glycidyl ether groups, the NaOH intercepts the chlorohydrin function released by the reaction with the epichlorohydrin reagent. Tetraphenols have the various properties mentioned above as preferred containing manifestations proved to be well suited.

Gut für das erfindungsgemäße Verfahren sind ferner die epoxydierten Novolak-Harze. Geeignete Novolak-Harze sind z. B. kettenförmige, thermoplastische Phenolformaldehydkondensate, die dadurch hergestellt werden, daß man ein Phenol, wie z. B. Karbolsäure oder Kresol, mit einer untermolaren Menge Formaldehyd reagieren läßt, z. B. 0,6 bis 0,7 Mol Formaldehyd je Mol Phenol. Derartige Kondensate enthalten zahlreiche phenolische Hydroxylgruppen je Molekül und können epoxydiert werden, indem man die Reaktion mit einem Überschuß von Epichlorhydrin und gleichzeitiger Entziehung der HCl durch NaOH durchführt. Das Ergebnis ist ein Polyglycidäther des kettenförmigen Kondensats, das als epoxydierter Novolak bekannt ist. Ein derartiger epoxydierter Novolak ist bei normalen Umgebungsbedingungen fest und hat eine Epoxydäquivalenz von mehr als 3.The epoxidized novolak resins are also good for the process according to the invention. Suitable novolak resins are z. B. chain-like, thermoplastic phenol-formaldehyde condensates produced thereby be that one is a phenol, such as. B. carbolic acid or cresol, with a sub-molar amount Formaldehyde can react, z. B. 0.6 to 0.7 moles of formaldehyde per mole of phenol. Such condensates contain numerous phenolic hydroxyl groups per molecule and can be epoxidized by the reaction with an excess of epichlorohydrin and simultaneous removal of the HCl through NaOH performs. The result is a polyglycid ether of the chain-like condensate, which is called epoxidized Novolak is known. Such an epoxidized novolak is in normal ambient conditions solid and has an epoxy equivalent of more than 3.

Als Härtungsmittel wird Methylendiamin eingesetzt, das unter normalen Umgebungsbedingungen in Festform vorliegt. Bei dem Methylendianilin handelt es sich um ein Polyamin, in dem die Aminogruppen sich an einem aromatischen Kern befinden.Methylenediamine is used as the hardening agent, which under normal ambient conditions is in solid form. The methylenedianiline is a polyamine in which the amino groups are located on an aromatic nucleus.

Zweckmäßigerweise enthalten die Gemische zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens eine möglichst große Menge an Füllstoffen, insbesondere anorganischen Füllstoffen, die zumindest ein wenig alkalisch sind. Als gut geeignet hat sich ein Anteil von 40 Gewichtsprozent eines leicht alkalischen anorganischen Füllstoffs im Gemisch erwiesen. Es hat sich gezeigt, daß bei dem erfindungsgemäßen Verfahren trotz des erheblichen Anteils an Füllstoffen eine gefährliche Wärmebildung nicht auftritt und auch die Stabilität des Gemisches nicht gefährdet wird. Es hat sich gezeigt, daß bis zu 70 bis 80 Gewichtsprozent des Gemisches aus Füllstoffen und/ oder Pigmenten bestehen können.The mixtures expediently contain for carrying out the process according to the invention the largest possible amount of fillers, in particular inorganic fillers that contain at least one are not very alkaline. A proportion of 40 percent by weight of a slightly alkaline has proven to be very suitable proved inorganic filler in the mixture. It has been shown that in the inventive Despite the considerable proportion of fillers, dangerous heat generation does not occur and the process the stability of the mixture is also not endangered. It has been found that up to 70 to 80 percent by weight of the mixture can consist of fillers and / or pigments.

Als Füllstoffe haben sich Calciumcarbonat, Bariumsulfat, gemahlener Asbest, Glasmehl, Titandioxyd, Zirkondioxyd, pulverisierter Alaun, Glimmer, Tonerde und Talkum als besonders geeignet erwiesen. Härtere Füllstoffe, wie Kiesel- oder Quarzpulver, sind einsetzbar, bringen jedoch auf Grund ihrer Härte eine gewisse Gefahr für die Verarbeitungsformen mit sich. Durch bestimmte Kombinationen von ^6s Füllstoffen, z. B. durch die Kombination feinpulveriger Tonerde oder Calciumcarbonat mit Bariumsulfat lassen sich sehr gute elektrische Eigenschaften für die aus dem Gemisch hergestellten Gegenstände erreichen. Calcium carbonate, barium sulfate, ground asbestos, glass powder, titanium dioxide, zirconium dioxide, powdered alum, mica, clay and talc have proven to be particularly suitable as fillers. Harder fillers, such as silica or quartz powder, can be used, but due to their hardness they pose a certain risk for the processing forms. With certain combinations of ^6s fillers, e.g. B. by combining finely powdered clay or calcium carbonate with barium sulfate, very good electrical properties can be achieved for the objects made from the mixture.

Es können schließlich weitere Beimischungen, beispielsweise Antihaftstoffe, zugefügt werden, die ein Herauslösen des aus dem Gemisch hergestellten Gegenstands aus der Form begünstigen. Beispielsweise Calciumstearat in einer Menge von 0,5 bis 4 Gewichtsprozent kann als typisches Antihaftmittel eingesetzt werden.Finally, further admixtures, for example non-stick substances, can be added to the Promote the removal of the object made from the mixture from the mold. For example Calcium stearate in an amount of 0.5 to 4 percent by weight can be used as a typical anti-adhesive agent will.

Auch der Einsatz von Beschleunigern für die Härtung ist möglich. Es können sogar flüssige Beschleuniger in geringer Menge der trockenen Mischung zugesetzt werden, wobei die Flüssigkeit von den trockenen Bestandteilen absorbiert wird, ohne Änderungen in der Eigenschaft hervorzurufen. Als Beschleuniger kommen Phenol, Resorcin, Catechin und Kresol, tertiäre Amine, Alkohole und zweibasische Säuren in Betracht.The use of accelerators for hardening is also possible. It can even use liquid accelerators in a small amount can be added to the dry mixture, removing the liquid from the dry Constituents is absorbed without causing changes in the property. As an accelerator come phenol, resorcinol, catechin and cresol, tertiary amines, alcohols and dibasic acids into consideration.

Zur Verfahrensdurchführung werden die verschiedenen Gemischkomponenten zweckmäßig voneinander getrennt gemahlen und die jeweiligen feinverteilten Pulver werden dann ohne jeden Druck und trokken miteinander vermischt. Die einzelnen Pulver sollen dabei nur locker durcheinanderfallen. Knet-Kräfte oder sonstige Kraftanwendungen sind zu vermeiden. Das hieraus resultierende lockere Gemisch ist dann praktisch frei von Reaktionsprodukten. Für dieses Mischen haben sich Bandmischer oder Doppelschalenmischer als geeignet erwiesen. Bestehen die zu mischenden Pulver aus sehr kleinen Teilchen, kann auch eine Hammermühle zum Mischen eingesetzt werden, die mit hoher Geschwindigkeit betrieben werden kann und die durch einen kräftigen Kaltluftstrom, der durch die Mühle hindurchgeführt wird, gekühlt werden kann.To carry out the process, the various components of the mixture are appropriately ground separately from one another and the finely divided ones in each case Powders are then mixed dry and dry without any pressure. The individual powders are supposed to just falling into disarray. Kneading forces or other force applications are to be avoided. The resulting loose mixture is then practically free of reaction products. For this Mixing, ribbon mixers or double bowl mixers have proven to be suitable. Pass the to mixing powder from very small particles, a hammer mill can also be used for mixing which can be operated at high speed and which are driven by a powerful stream of cold air, which is passed through the mill can be cooled.

Zum Kompaktieren bei kurzzeitigem, entsprechend hohem Druck, der auch entsprechend schnell wieder abgebaut werden muß, haben sich gegenläufig arbeitende Walzen als besonders zweckmäßig erwiesen. Es gibt dazu Walzenpressen aus zwei eng aneinander anliegenden Stahlwalzen, zwischen denen das Pulver hindurchlaufen kann, so daß der Druck nur sehr kurzfristig ausgeübt wird. Die Walzen sollen dabei ausreichend dick sein, um die entstehende Wärme schnell abzuleiten oder es sollten auch Kühlflüssigkeiten eingesetzt werden, um nicht in kritische Temperaturbereiche an der Walzenoberfläche zu geraten. Im Hinblick auf das Wärmeableitvermögen der Walzen ist eine Stärke des gepreßten Materialbands von 6,4 mm als obere Grenze anzusehen. Zweckmäßig sind Bandstärken von etwa 3,2 mm. Man erhält insoweit die gewünschten Werte beim Einsatz von Preßwalzen mit einem Walzspalt von 0,13 bis 0,5 mm, die einen Hydraulikdruck von 700 kp/cm² aufbringen können.For compacting at short-term, correspondingly high pressure, which must also be reduced again correspondingly quickly, counter-rotating rollers have proven to be particularly useful. For this purpose, there are roller presses made up of two steel rollers lying close to one another, between which the powder can pass, so that the pressure is only exerted for a very short time. The rollers should be sufficiently thick to quickly dissipate the heat generated, or cooling liquids should also be used so as not to get into critical temperature ranges on the roller surface. With regard to the heat dissipation capacity of the rollers, a thickness of the pressed material strip of 6.4 mm is to be regarded as the upper limit. Belt thicknesses of around 3.2 mm are useful. In this respect, the desired values are obtained when using press rolls with a roll gap of 0.13 to 0.5 mm, which can apply ^{a hydraulic pressure of 700 kp / cm 2.}

Das gepreßte Materialband wird dann zerkleinert, zweckmäßig zu einer Teilchengröße, die durch ein Sieb mit der Maschenweite Nr. 10 noch hindurchgeht, während die Teilchen von einem Sieb der Maschenweite Nr. 40 zurückgehalten werden. Zu kleine oder zu große Teilchen können nochmals gepreßt und zerkleinert werden. Das Zerkleinern des Bands geschieht zweckmäßig durch das übliche Granulieren. Die zerkleinerten Teilchen bzw. das Granulat stellen die Mischung dar, die die eingangs genannten Eigenschaften hat, die langfristig lagerbar ist und die dann zur Herstellung von Gegenständen verformt und ausgehärtet wird.The pressed strip of material is then comminuted, suitably to a particle size by a Sieve with mesh size 10 still passes through it, while the particles of a sieve of mesh size No. 40 to be withheld. Particles that are too small or too large can be pressed again and be crushed. The band is expediently comminuted by the usual granulation. The comminuted particles or the granules represent the mixture which has the properties mentioned at the beginning which can be stored for a long time and which is then deformed and cured for the production of objects will.

Beispiel
Es werden folgende Ausgangsstoffe eingesetzt:example
The following raw materials are used:

Epoxydierter Novolak 34,0%Epoxidized Novolak 34.0%

Methylendianilin 7,6%Methylenedianiline 7.6%

Resorcin 3,4%Resorcinol 3.4%

Tonerdefüllstoff 17,6%Alumina filler 17.6%

Baryt (BaSO₄-Pigment) 35,4%Barite (BaSO ₄ pigment) 35.4%

Calciumstearat als Antihaftmittel.. 2,0%Calcium stearate as a non-stick agent .. 2.0%

100,0%100.0%

Alle vorstehend genannten Feststoffkomponenten kommen in feiner Teilchengröße vor, wie sie sich durch das Mahlen in einer Hammermühle erzeugen lassen.All of the above solid components exist in fine particle size as they are can be produced by grinding in a hammer mill.

Nach dem Mahlvorgang wird jeder einzelne gemahlene pulverförmige Bestandteil zusammen mit dem Resorcin-Beschleuniger in einem Bandmischer gemischt, bis ein Gemisch in Form eines homogen verteilten, leichtfließenden Pulvers vorliegt. Dieses Pulvergemisch wird zwischen zwei parallelen Stahlwalzen mit einem Walzspalt von 0,25 mm hindurchgepreßt. Die Walzen erzeugen einen Anfangsdruck von 350 kp/cm² und einen Arbeitsdruck von 1050 kp/cm². Die Walzen lauf en mit einer Geschwindigkeit von 10 bis 30 U/min um. Das Pulvergemisch wird 2mal durch die Walzen hindurchgeführt und es ergibt sich ein dünnes Materialband, das in einer üblichen Hackmaschine granuliert und gesiebt wird, wobei die Granulatteile ausgewählt werden, die durch ein Sieb der Maschenweite Nr. 10 hindurchgehen und die durch ein Sieb mit der Maschenweite Nr. 40 zurückgehalten werden. After the grinding process, each individual ground powdery component is mixed together with the resorcinol accelerator in a ribbon mixer until a mixture is present in the form of a homogeneously distributed, easy-flowing powder. This powder mixture is pressed through between two parallel steel rollers with a roller gap of 0.25 mm. The rollers generate an initial pressure of 350 kp / cm ² and a working pressure of 1050 kp / cm ² . The rollers rotate at a speed of 10 to 30 rpm. The powder mixture is passed twice through the rollers and a thin strip of material results, which is granulated and sieved in a conventional chopping machine, the granulate parts being selected which pass through a sieve of mesh size 10 and which pass through a sieve with the mesh size No. 40 to be withheld.

Das fertige Gemisch bildet grobe, unregelmäßige klotzförmige Stücke, die sich bei einer Temperatur von 4,4° C wie auch bei einer Temperatur vonThe finished mixture forms coarse, irregular, block-shaped pieces that stand out at a temperature of 4.4 ° C as well as at a temperature of

ίο 22,8° C als praktisch unbegrenzt in stabiler Form und ohne Änderung der Eigenschaften lagerbar erwiesen haben.ίο 22.8 ° C as practically unlimited in stable form and have been shown to be storable without changing their properties.

Das im Beispiel eingesetzte epoxydierte Novolak-Harz war ein epoxydiertes, kettenförmiges Kondensat von O-Kresol mit Formaldehyd, das dadurch gebildet wurde, daß man 0,65 Mol Formaldehyd mit 1 Mol Kresol reagieren ließ und ein kettenförmiges Kondensat erhalten hat, das zahlreiche phenolische OH-Gruppen enthält. Diese OH-Gruppen werden dann durch Reaktion mit großem molaren Überschuß mit Hilfe von Epichlorhydrin in Gegenwart von NaOH epoxydiert. Die R-Glieder in der entsprechenden Strukturformel stellen Chlorhydrin, Glykole und polymere Äther dar. Das eingesetzte epoxydierte Novolak-Harz hat eine Epoxydäquivalenz von 4,8, ein Epoxydäquivalenzgewicht von 225 und einen Erweichungspunkt von 73° C.The epoxidized novolak resin used in the example was an epoxidized, chain-shaped condensate of O-cresol with formaldehyde, which was formed by adding 0.65 mol of formaldehyde with React 1 mole of cresol and obtained a chain-like condensate, the numerous phenolic Contains OH groups. These OH groups are then reacted with a large molar excess epoxidized with the help of epichlorohydrin in the presence of NaOH. The R-links in the corresponding The structural formula is represented by chlorohydrin, glycols and polymeric ethers. The epoxidized novolak resin used has an epoxy equivalent of 4.8, an epoxy equivalent weight of 225 and a softening point from 73 ° C.

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Verfahren zur Herstellung einer Mischung, bestehend ausProcess for the preparation of a mixture, consisting of a) Epoxydverbindungen mit einer Epoxydäquivalenz von mindestens 2,a) epoxy compounds with an epoxy equivalent of at least 2, b) Methylendianilin,b) methylenedianiline, c) gegebenenfalls bekannten Zusätzen,c) any known additives, dadurch gekennzeichnet, daß die feinverteilte feste Epoxydverbindung, gegebenenfalls die Zusätze und das feinverteilte feste Methylendianilin als Härtungsmittel trocken und ohne Knet-Kräfte innig miteinander vermischt werden, und diese Mischung, im wesentlichen reaktionsfrei, durch kurzzeitigen Druck kompaktiert wird.characterized in that the finely divided solid epoxy compound, optionally the additives and the finely divided solid methylenedianiline as hardeners dry and are intimately mixed with one another without kneading forces, and this mixture, essentially reaction-free, is compacted by brief pressure.