DE1544634A1 - Verfahren zur Herstellung von flexiblem Polyurethanschaum - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von flexiblem Polyurethanschaum

Info

Publication number
DE1544634A1
DE1544634A1 DE19651544634 DE1544634A DE1544634A1 DE 1544634 A1 DE1544634 A1 DE 1544634A1 DE 19651544634 DE19651544634 DE 19651544634 DE 1544634 A DE1544634 A DE 1544634A DE 1544634 A1 DE1544634 A1 DE 1544634A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
mixture
filler
groups
diol
parts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19651544634
Other languages
English (en)
Inventor
Dwyer Frank Joseph
Herdlein Richard Joseph
Andrew Shultz
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Allied Corp
Original Assignee
Allied Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Allied Chemical Corp filed Critical Allied Chemical Corp
Publication of DE1544634A1 publication Critical patent/DE1544634A1/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0066—Use of inorganic compounding ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
    • C08G18/4812—Mixtures of polyetherdiols with polyetherpolyols having at least three hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0061—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/22—Expanded, porous or hollow particles
    • C08K7/24—Expanded, porous or hollow particles inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/06—Polystyrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L31/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L31/02—Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
    • C08L31/04—Homopolymers or copolymers of vinyl acetate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L57/00—Compositions of unspecified polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S264/00—Plastic and nonmetallic article shaping or treating: processes
    • Y10S264/17—Molding a foam containing a filler
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S521/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S521/914—Polyurethane cellular product formed from a polyol which has been derived from at least two 1,2 epoxides as reactants

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Description

bestimmt zur Offenlegung
P 15-4» 634.1 17. Januar 1969
Allled Chemical Corporation, New York, N.Y.. USA Verfahren zur Herstellung von flexiblem Polyurethansohaum
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herateilung zellularer Polyurethane und insbesondere flexibler zellularer Polyurethane mit hervorragenden und gleichmäßigen physikalischen Eigenschaften, die sich beispielsweise für eine Verwendung als Polstermaterial eignen.
Zellulare Polyurethane werden hergestellt* indem man Polyisocyanate in Gegenwart eines Treibmittels mit Aktivwasserstoff enthaltenden Verbindungen» wie Polyestern, einschließlich Polyesteramiden, und Hydroxylgruppen enthaltenden Poly« äthern, einschließlich Polyätherdiolen und -triolen umsetzt. Qewohnlich wird die Umsetzung in Gegenwart von Katalysatoren, wie Organo-zinn-verbindungen und tertiären Aminen, sowie
909829/U86 8AD ORIGINAL
Unterlagen (Art 7 41 Abs. 2 Nr. l Satz3 desÄnderungsges.V.
Emulgatoren, wie Siliconölen, durchgeführt. Diese Substanzen werden in die Reaktionsmasse eingebracht, um die Reaktionsgeschwindigkeit, die Ze11größe und die Porosität zu steuern.
Auch der Zusatz von Füllstoffen, wie Bariumsulfat, Kaolin und Holzzellstoff, zu der schäumbaren Masse zwecks Erhöhung der Dichte, der Tragfähigkeit (load-bearing character) und bzw. oder als Kernbildungsmittel, ist bekannt. Durch die Verwendung von Füllstoffen, wie im vorliegenden Fall Pigmenten, wie Titandioxyd, Cadmiumseleniden, Hansagelb und Phthalocyanine^ wird jedoch nicht nur die Dichte des Schaums erhöht, sondern gewöhnlich werden auch wichtige physikalische Eigenschaften, wie die Zugfestigkeit, Dehnung, Reißfestigkeit und der "Griff" verschlechtert. Diese Verschlechterung der physikalischen Eigenschaften ist der verwendeten Menge an Füllstoff in etwa proportional. Auflagern erhöhen die Füllstoffe zwar die Tragkapazität bei .hohen Biegungen (deflections), erhöhen diese Eigenschaft aber auch bei geringen Biegungen, so daß das Verhältnis ziemlich gleich bleibt. Dieses Verhältnis, das als der "SAC"- oder "SAO"-Faktor bekannt ist und im allgemeinen definiert wird als das Verhältnis der Eindrucksbelastung (indentation load deflection) "ILD" bei 65% Abbiegung zu der bei 25% Abbiegung (ASTM D-1564-59T) ist ein Maß für die Tragfähigkeit (support) des Polstermaterials im Gebrauch.
909829/U86 bad ORIGINAL
Ein nahezu einheitlicher "SAG"-Paktor bedeutet, daß das Material geringen oder gar keinen Widerstand hat, während ein "SAO"-Paktor von etwa 2 oder mehr bedeutet, daß das Material ausreichend federnd 1st, um als Polstermaterial, beispielsweise für Autositzpolster, Möbelpolsterungen und Matratzen, verwendet werden zu können. Die Polyurethane und zwar sowohl diejenigen mit Füllstoffen als auch diejenigen ohne Füllstoffe, werden im allgemeinen auf einem Förderband in Formen gegossen, die oben offen sind, um ein freies Ausdehnen der aufschäumenden polymerisierenden Masse zu ermöglichen. Während des AufSchäumens geliert das Polyurethan und die Zellstruktur bildet sich aus. Die bei der Umsetzung freiwerdende Wärme wird verschieden schnell in der polymerisierenden Masse verteilt, was zur Folge hat, daß der mittlere Teil der Masse oft etwas heißer wird als die Seltenteile oder die Deckschicht. In Extremfällen kann es zu einem "Ausbrennen" kommen, d.h. die Temperatur kann so hoch steigen, daß es zu einer Zersetzung des Polymerisats kommt. Öfter noch verursacht diese Variation der Wärmeableitung Unterschiede in der Festigkeit und Struktur des Schaumblocks. Solche Variationen sind jedoch unerwünscht, weil quer und .horizontal genommene Abschnitte derart starke Variationen der physikalischen Eigenschaften erkennen lassen, daß nicht alle Abschnitte fUr die gleichen Zwecke verwendet werden können, sondern bewertet und sortiert werden müssen. Einige der Abschnitte, die be-
909829/U86
BA0
stimmten Anforderungen nicht genügen, müssen vermählen odfer verworfen werden. Bei der Herstellung flexibler zelluJsrer Polyurethane, die in großem Umfang als Polstermaterial verwendet werden, ist die Tragfähigkeit eine wichtige Eigenschaft. Verhältnismäßig geringfügige Variationen, d.h. Unterschiede von mehr als 2,265 kg in der Tragfähigkeit, gemessen nach dem "indentation load deflection"-Teit (ASTM D-1564-59T), sind bereits unerwünscht. Solche Variationen der Tragfähigkeit von Abschnitten flexibler zelluferer Polyurethane von der Deckschicht zur Bodenschicht des Blocks sind nicht ungewöhnlich und werden insbesondere dann festgestellt, wenn der Schaum bei hoher. Luftfeuchtigkeit, d.h. bei mehr als etwa 80# relativer Feuchtigkeit, und hoher Temperatur der Umgebung, d.h. bei über etwa 270C, hergestellt wird. In manchen Gegenden, in denen flexible zellulare Polyurethane hergestellt werden, herrschen aber solche extremen Bedingungen.
Außer einem Polyätherdlol oder einem Polyäthertriol sind auch schon Gemische von Polyätherd!ölen und -triolen für die Herstellung flexibler zellularer Polyurethane verwendet worden. Jedoch konnte bisher noch kein Gemisch gefunden werden, durch das die Probleme, die bei der Verwendung von einem Polyätherpolyol allein auftreten, gelöst werden können. Vielmehr wurde bei Verwendung von Gemischen die Tragfähigkeit der Schäume verschlechtert.
909829/U86
BAD ORiGiNAL
Aufgabe der Erfindung 1st ein Verfahren zur Herstellung zellularer Polyurethane mit sehr geringen Unterschieden der Tragfähigkeit in den einzelnen Gebieten des rohen Schaumblocks, die, auoh wenn sie in der im folgenden beschriebenen Welse mit Füllstoffen versehen sind, einen guten "SAG"-Faktor und andere vorteilhafte Eigenschaften besitzen. Die erfindungsgemäO hergestellten zellularen Polyurethane haben nicht nur keine verringerte, sondern erhöhte Tragfähigkeit und, was noch wesentlicher 1st, ihre "ILDH (indentation load deflection) bei 25$ variiert an keiner Stelle um mehr als 2,265 kg, und sie können nach einem einstufigen Verfahren erhalten werden.
Gegenstand der Erfindung ist ein Einstufenverfahren zur Herstellung eines flexiblen Polyurethansohaums durch Umsetzen eines Diisocyanate mit Wasser und einem Polyolgemisch, das im wesentlichen aus 50*90 Gew.-^ eines Polyoxyalkylent riols mit einem Molekulargewicht von 1000 bis 5000 und einer Hydroxylzahl von 30 bis 170 und 10-50 Gew.-# eines Polyoxyalkylendiols mit einem Molekulargewicht von 1000 bis 3000 und einer Hydroxylzahl von 40-110 besteht und Einmischen eines Füllstoffes in einer Menge von wenigstens 5$ des Gesamtgewichtes der Heaktionsteilnehmer, das dadurch gekennzeichnet ist, daS ein Polyolgemlsoh mit einem Gesamtgehalt an primären Hydroxylgruppen von 10 bis 65$ und ein Füllstoff, dessen Teilchen eine größte Abmessung unter 50μ besitzen, verwendet werden.
90 9 829/U86
Die erhaltenen zellularen Polyurethane haben praktisch gleichmäßige Tragfähigkeit, d.h. die ILD bei 25# Biegung eines von irgendeiner Stelle des Schaumkörpers genommenen Abschnitts variiert um nicht mehr als 2,265 kg von derjenigen eines Abschnittes, der von einem anderen Teil des Schaumkörpers genommen ist. Diese Gleichmäßigkeit der Tragfähigkeit bedeutet, daß wenig Abfall anfällt.
™ Die so erhaltenen, mit Füllmaterialien versehen zellularen Polyurethane haben nicht nur einen guten 0SAO"-Paktor und gute Zugfestigkeit, sondern außerdem eine verbesserte Reißfestigkeit und insbesondere eine hohe Dehnung und können daher aus dem Rohblock zu verschiedenen Formen verarbeitet oder verforsit werden und können insbesondere für die Herstellung von Polsterungen guter und bleibender Qualität verwendet werden.
t> Außerdem haben die nach dem Verfahren der Erfindung hergestellten Polyurethanschäume, deren physikalische Eigenschaften durch die Anwesenheit der Füllstoffe nicht ver -eohleohtert sind, noch den Vorteil, daß zufolge ihrer höheren Dichte die Kosten je Gewichtseinheit beträchtlich geringer sind als diejenigen entsprechender Schäume ohne Füllstoffe.
909829/ U86
BAD ORIGINAL
Das in dem Verfahren der Erfindung verwendete Gemisch von Polyolen besteht aus an sich bekannten Polyoxyalkylentriolen und Polyoxyalkylendiolen. Bevorzugte derartige Verbindungen haben die folgende allgemeine Formel:
R - (O (CH2CH 0)χ A)3 OH.
worin R der Rest eines Polyols, für den unten Beispiele angeführt sind, ist, R^ Wasserstoff oder Methyl ist, A Wasserstoff, -CHgCHgOH oder -CH2CH2CH2OH ist, χ eine ganze Zahl von 5«50 ist, y eine ganze Zahl von 2 oder 2 ist und ζ 0 oder 1 ist. Solche Folyätherpolyole können in bekannter Weise durch Kondensation eines Alkylenoxyds, wie Äthylenoxyd, 1,2-Propylenoxyd, 1,3-Propylenoxyd oder einem Gemisch davon, mit einem mehrwertigen Alkohol, wie Xthylenglykol, Propylenglykol, Dipropylenglykol, Tetramethylenglykol. Glycerin, Trimethylolpropan oder einem Gemisoh davon in Gegenwart eines geeigneten Katalysators oder Initiators, wie einem Trialkylamin, beispielsweise Triethylamin, oder einer anorganischen Base, beispielsweise Kaliumhydroxyd, oder einem Halogenid, beisplels-
9 0 9829/U8 6 ÖAo
weise Bortrifluorid, erhalten werden. Die durch Kondensation von i,2-Propylenoxyd und Gemischen davon mit Kthylenoxyd erhaltenen Produkte sind bevorzugt.
Auch aus Äthylenoxyd und einem Glykol oder Triol erhaltene Polyätherpolyole können verwendet werden. Solche Produkte sind jedoch in Wasser beträchtlich löslich, und die aus ihnen erhaltenen Polymerisate haben geringe Hydrolysebeständigkeit.
Die Eigenschaften von Polyätherpolyolen und ihre Herstellung sind beispielsweise in Saunders et al, Polyurethanes, Chemistry and Technology, Teil I. Chemistry, High Polymers Band XVZ, Interscience Publishers, I962, Seiten 32-44, beschrieben.
In dem Verfahren der Erfindung wird ein Gemisch von Polyoxyalkylentrlolen und Polyoxyalkylendiolen, von denen wenigstens
t eine vorzugsweise endständige Hydroxyäthylen- oder Hydroxy-
f verwendet,
propylengruppen enthält ,/und das Gemisch muß die erforderliche Anzahl primärer Hydroxylgruppen enthalten. Vorzugsweise wird ein Diol oder Triol verwendet, das, wie oben beschrieben, unter Verwendung von 1,2-Propylenoxyd oder einem Gemisch von 1,2-Propylenoxyd und Kthylenoxyd für die anfängliche Kondensation und anschließende Kondensation mit Äthylenoxyd oder, weniger bevorzugt, 1,2-Propylenoxyd, in an sich bekannter
909829/I486
BAD ORIGINAL
Welse erhalten ist, so daß das erhaltene Auegangekondensations~ produkt die erforderliche Menge an endständigen Hydroxyalkylengruppen und primären Hydroxylgruppen enthält.
Das bevorzugte Polyoxypropylentriol enthält endstHndige Hydroxyäthylengruppen und hat ein Molekulargewicht in dem Bereich von 3000 bis 4500, eine Hydroxylzahl von 35 bis 60 und einen Gehalt an primären Hydroxylgruppen von 25 bis 5056.
Das bevorzugte Polyoxypropylendiol kann, muß aber nicht, endständige Hydroxyäthylengruppen enthalten und hat ein Molekulargewicht in dem Bereich von 1500 - 2500, eine Hydroxylzahl von 45 bis 75 und einen Gehalt an primären Hydroxylgruppen von 0 bis
Triol und Diol werden vorzugsweise in Mengenverhältnisse! von 70 bis 90 Gew.-% Triol und 10 bis 30 Gew.-^ Diol verwendet. Besondere geeignet ist ein Gemisch, das im wesentlichem aus etwa 8o# des Triols, das endständig® Hydroxylgruppen enthält, und etwa 20$ des Diols besteht. Der bevorzugte Gehalt des Gemisches an primären Hydroxylgruppen betrag1; 20 bis 60#.
Der Gehalt an primären Hydroxylgruppen (OH) ist eine Prozent angabe, die auf die Gesamtanzahl OH-Gruppen in dem Gemisch von Trioi und Di©l bezogen ist. Primire OH-Gruppen sind diejenigen, die sn, ein Kohlenstoffatom, an dae noch zwei
909829/U86
- ίο -
Wasserstoffatome gebunden sind, gebunden sind, d.h.
-C-OH
t
Die restlichen OH-Oruppen sind als sekundäre Hydroxylgruppen anzusehen.
In dem Verfahren der Erfindung können viele verschiedene
oder Gemische davon
Düsocyanate/verwendet werden. Flüssige Diisocyanate sind bevorzugt. Beispiele für verwendbare Diisocyanate sind: m-Phenylendiisocyanate 2,4-Toluylendiieocyanat, 2,6-Toluylendiisocyanat, NaphthaiIn-I,5~diisocyanate Naphthalin-l,8-diisocyanat, 4,4l-Methylen-bis-(phenylisocyanat), 4,4*-Methylenbis-(toluylisooyanat), 4,4*-Methylen-bis-Ccyclohexylisocyanat) und 1,6-Hexamethylendiisocyanat.
Eine allgemeine Besprechung von Isocyanaten und ihrer Herstellung 1st in Saunders et al a.a.o. S. 17-32 enthalten. Die ToluylendiIsocyanate sind in der französischen Patentschrift 1 575 975 beschrieben.
Das Diisocyanat wird allgemein in ausreichender Menge, um mit den Hydroxylgruppen des Polyols und mit dem Wasser unter Bildung von Kohlendloxyd, durch das das Gemisch geschäumt wird,
909829/U86
BAO ORIGINAL
verwendet. Vorzugsweise wird Polyisooyanat in solcher Menge verwendet, daS das Verhältnis KCO zu Aktivwasserstoffatomen in dem Bereich von 0,9 - 1,5ti und vorzugsweise in dem Bereich von 1,0 - 1,2:1 liegt.
Wie bei der Herstellung flexibler zellularer Polyurethane üblich, kann das Polyisooyanat/Polyol-Gemisoh in Gegenwart verschiedener Zusätze, wie Hilfsblähmittel, Aktivatoren und bzw. oder Katalysatoren, Dispersionsmitteln oder Emulgatoren, umgesetzt werden. |
Zum Schäumen der Gemische wird gemäß der Erfindung hauptsächlich Wasser verwendet. Wasser reagiert mit der Isooyanatkomponente unter Bildung von Kohlendloxyd, das als Blähmittel dient, und bildet außerdem Harnstoffgruppen, die vermutlich zur Steifheit der Ketten und der Stabilität bei feuchten Alterungsbedingungen beitragen* Andererseite wird das Zellgeftige durch die Anwesenheit von Harnstoffgruppen hart. Um die Produkte weicher zu machen und ihre Dichte zu verringern, können Hilfsblähmlttel, insbesondere nicht reagierende niedrig siedende organische Flüssigkeiten verwendet werden. Solche Flüssigkeiten sind beispielsweise Methylenchlorid und insbesondere fluorierte Kohlenwasserstoffe sowie Gemische davon.
Die verwendete Menge an Wasser kann so groß sein, daß mit ihr die gesamte erforderliche Menge an Kohlendioxyd gebildet werden kann, oder es kann eine geringere Menge an Wasser
909 8 29/ 148 6
BAD
zusätzlich ein Hilfsblähmlttel verwendet werden. Die
etwa
verwendete Menge an Blähmittel kann zwischen/l und 6 Gew.-Teilen je 100 Gew.-Teile Polyol liegen und liegt vorzugsweise zwischen 2 und 4 Teilen Je 100 Teile Polyol.
Die HilfBblähmittel sind bei normalen Temper* uren und Drücken Flüssigkeiten oder Gase, schlechte Lösungsmittel für das organische Polymerisat und haben Siedepunkte bei oder unter der Temperatur, die bei der Polyurethanbildung erzeugt wird. Die letztere Eigenschaft ist Insofern von Bedeutung, als sie es ermöglicht, Wärmeansammlungen in der reagierenden Masse zu verringern. Durch Erhöhen der Konzentration an diesen Hilfsmitteln wird die Höchsttemperatur innerhalb des Schaumkörpers gesenkt und die Zeit bis zur Erreichung dieser Höchsttemperatur erhöht. Beispiele für diese Fluorkohlenstoffe sind: Monofluortrichlormethan, Dichlordifluormethan, Monochlortrifluormethan, Trichlortrlfluorüthan, Dichlortetrafluoräthan, Difluortetrachloräthan, 1,1-DIfluoräthan und 1,1,1-Dlchlor-) fluoräthan. Auch Gemische dieser Fluorkohlenstoffe und ähnlicher Hilfsblähmittel können verwendet werden.
Katalysatoren und bzw. oder Aktivatoren, die in dem Verfahren der Erfindung verwendet werden können, sind:
1. Tertiäre Amine, wie Triäthylamln, N-Kethy!morpholine
90982 9/1486
BAD ORIGINAL
Triäthyiendiamin, NjNiN'jN'-Tetramethyl-l^-butandiamin und Sojalecitin.
2. Organo-zinn-verbindungen der allgemeinen Formel
worin CH2X ein Kohlenwasserstoff alkanrest mit 1-18 Kohlenstoffatomen ist, R1, R2 und R* Kohlenwasserstoffalkanreste mit 1-18 Kohlenstoffatomen, Wasserstorfatome, Halogenatome oder Kohlenwasserstoffacyloxyreste sind, R1, R2 und R, gleich oder verschieden sein können und zwei davon zusammen auch Sauerstoff oder Schwefel sein können. Beispiele für diese Klasse von Verbindungen sind: Tetramethyl-zinn, Tetra-n-butyl-zinn, Tetra-n-octyl-zinn, Dimethyl-dioctyl-zinn, Di-n-butyl-zinn-dichlorid, Dilauryl-zinn-difluorid, 2-Äthylhexyl-zinn-trijodid, Di-n-ootyl-zinn-oxyd, Di-n-butylzinn-diacetat, Dilsobutyl-zinn-bis-(monobutylmaleat), Di-2-äthylhexyl-zinn-bis-(2-Hthylhexanoat), Tri-n-butyl-zinn-acetonat und Dibutyl-zinn-distearat.
Jf. Organo-zinn-salze, wie Stannooctoat und Stannooleat.
909829/1486 .
3AD
Diese Katalysatoren/ Acceleratoren oder Aktivatoren können allein oder in der Form von Gemischen verwendet werden.
dispersionsmittel oder Emulgatoren« die gewöhnlich bei der Herstellung von PolyurethanschKumen verwendet werden» sind beispielsweise Polyäthylenphenoläther, Gemische von Polyalkohol/ Carbonsäure-estern, öllösliche Sulfonate und Slloxan/Oxyalkylenblock-Kischpolymerisate. Die bevorzugten Hilfsmittel dieser Gruppe sind die Sillconoxyalkylenblock-MLschpolymerisate der allgemeinen Formel
0-(R2SiO)1, - (CnH2nO)2R"
RtSi ' 0-(R2Si0)q - (CnH2nO)2R"
0-(R2SiO)1. - (CnH2nO)2R"
worin R, R* und R" Alleylreete mit 1-18 Kohlenstoffatomen sind, p, q und r ganze Zahlen von 2-15 sind und "(CnH2nO)2 ein Polyoxyalkylenblock, vorzugsweise ein Polyoxyäthylenblock, mit 10-50 an jeder PοIyoxyalkyl en einheit ist. Produkte dieser Art sind in der USA-Patentschrift 2 834 748 und in den belgischen Patentschriften 582 362 und 582 363 beschrieben. Solche Siloxan/Oxyalkylenblook-Mischpolymerisate sind im Handel erhältlich. Ein derartiges Produkt ist beispielsweise "Silicone L-520", in dem, in der obigen allgemeinen Formel R » CH,, R1 m C2H5, R" - C4H9, ρ » q - r « 7 i«t und der Block -(CnH2nO)2 ein Polyoxyäthylen-Polyoxypropylenblock
909829/148 6
BAD
mit etwa 50 Einheiten von Jedem Polyoxyalkylenanteil ist.
Der in den neuen Polyurethanen verwendete Füllstoff kann irgendein fein disperser Feststoff, der in den übrigen Komponenten der Masse nicht löslich ist und nicht mit ihnen reagiert, sein. Beispiele für verwendbare Füllstoffe sindt Aluminiumsilikat, Calciumcarbonate Bariumsulfat, Kaolin« Holz2,ellstoff, Kupferphthalocyanin, Gadmiumselenid, Ruß, .Siliciumdioxid, Titandioxyd (in der Form von Anatas oder Rutil), Glimmer, organische Harze und Polymerisate, .beispielsweise Polystyrol und Polyvinylacetat; und Eisenoxyde. Auch Gemische dieser und ähnlicher Substanzen können verwendet werden.
Die 7£orngröße des Füllstoffes kann in einem beträchtlichen Bereich variieren, jedoch soll die größte Abmessung wenige? al3 etwa 50μ betragen. Zweckmäßig liegt die Korngröße zwischen 2 und 25μ. Mit verschiedenen Füllstoffen und bei Anwendung verschiedener Methoden zum Dispergieren der Füllstoffe werden natürlich verschiedene Ergebnisse erzielt. Wenn beispielsweise Bariumsulfat mit einer mittleren' Korngröße von etwa 6μ verwendet wird, so wird bei Verwendung eines Lightning-Mischers zum Dispergieren des Füllstoffes ein zellulares Polyurethan mit etwas geringerer Dichte und etwas schlechteren physikalischen Eigenschaften als bei Verwendung eines Mischers
9 0 9 8 2 97 U 8 6
BAD
mit hohen Scherkräften, beispielsweise einem Cowles-Mischer, zum Dispergieren des Füllstoffes In der Polyätherpolyolkomponente erhalten.
Die Menge an Füllstoff, die in die zellularen Polyurethane gemäß der Erfindung eingebracht wird, soll wenigstens etwa 5# des Gesamtgewichtes der zur Herstellung des Polyurethanschaums verwendeten Materialien betragen. Vorzugsweise werden 20 bis 60 Gew.-% verwendet.
Herstellung, Härtung und Verwendung der zellularen Polyurethane der Erfindung erfolgen wie für solche Materialien üblich und müssen daher nicht näher beschrieben werden.
Wie erwähnt, kann die Variation der Tragfähigkeit zellularer Polyurethane z.T. auf Unterschiede der Wärmeableitung und der Geschwindigkeit der Polymerisation zurückzuführen sein. Mit zunehmender Größe des Schaumblocks werden diese Probleme schwerwiegender. Während im Laboratorium, wo der Schaumkörper selten auf eine Höhe von mehr als 30 ent steigt, dieses Problem ohne wesentliche Bedeutung ist, werden in der Technik die Schäume auf endlosen Förderbändern hergestellt und erreichen eine Breite von 90 cm oder darüber, eine Höhe von 35 cm oder darüber und eine La'nge von 1,5 bis 3 m oder darüber. In solchen technisch erzeugten Schaumkörpern
909829/1466
BAD ORIGINAL
kann die Temperatur der Außenteile wegen der geringen Wärmeleitfähigkeit der Polyurethane um 560C oder mehr von der dee mittleren Teils verschieden sein. Solche Temperaturvariationen sind vermutlich von Variationen der Polymerisations· und HMrtungsgesohwindigkelt begleitet, die wiederum Variationen der physikalischen Eigenschaften, Insbesondere der Tragfähigkeit zur Folge haben. Je größer also die Abmessungen eines erzeugten Sohaumkttrpere sind, desto größer ist der Wert der vorliegenden Erfindung.
Die Erfindung wird Im folgenden anhand von Beispielen veranschaulicht. Teile und Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht.
Beispiel 1
A.) Einem Gemisch von 80 Teilen eines glyoerin-lnitiierten Polyoxypropylentriols mit endständigen HydroxyKthylengruppen und einem mittleren Molekulargewicht von etwa 2600, einer Hydroxylzahl von etwa 46 und einem Gehalt an primären Hydroxylgruppen von etwa 47,5# und 20 Teilen eines propylenglykolinitiierten Polyoxypropylendiols mit praktisch keinen primären Hydroxylgruppen, einem mittleren Molekulargewicht von etwa 2000 und einer Hydroxylzahl von etwa 56, werden 4,0 Teile Wasser, 0,1 Teil Triethylendiamin, 0,28 Teile Stannoootoat und 1,2 Teile Silicone L-520 zugesetzt.
909829/U86
Das Gemisch wurde gründlich durchgemischt und dann mit 50,1 Teilen eines Oemieohes aus 80 Teilen 2*4» und 20 Teilen 2,6-Toluylen-diisooyanat in einer üblichen Polyurethanma-BOhine (polyurethane sltbstook machine)«die mit einer Geschwindigkeit von etwa 117 kg/min arbeitete« vermlsoht. Der Schaumkörper» der bis zu einer Höhe von etwa 65 cm aufstieg, wurde bei der Temperatur der Umgebung etwa 16 Stunden (Ubernacht) stehen gelassen. In Abständen von 10 cm wurden von oben bis unten Abschnitte aus dem Sohaum genommen und dem "Indentation Load Deflectlon"-Test bei 25* Deflection unterworfen. Die Ergebnisse sind in Tabelle I zusammengestellt.
B.) Zum Vergleich wurde nach dem Verfahren von Teil A.) ein weiterer Schaumkörper hergestellt» wobei jedoch als Poly» Ether 100 Teile eines glyoerln-initilerten Polyoxypropylentriols Bit einem mittleren Molekulargewicht von JOOO, einer Hydroxyl2*hl von etwa 56 und einem Gehalt en primären Hydroxylgruppen von etwa 5 verwendet wurden. Die verwendete Menge an Toluylen-dlisooyanat wurde auf 50,6 Teile erhöht, damit das gleiche Verhältnis NCO:H von l,08 erhalten wurde. Wie in Teil A.) wurden von dem Sohaumkörper in Abständen von 10 cm von oben bis unten Abschnitte genommen und ebenfalls den "Intendatlon Load Deflection"-Test unterworfen. Die Ergebnisse sind ebenfalls in Tabelle I angeführt.
909829/U86 bad original
T a b e 11 e
"Indentation Load Deflection" bei 25# Deflektion
Abschnitt Teil A,).kg
Oberste 10 cm 16,75
Nächste 10 cm 17,80
η 18,11
η 18,59
ti 18,35
Bodenschicht 17,65
Abweichung 1,86
Teil B.t.kg
15,75 16,75 18,35 18,59 18,59 17,90
Diese Werte zeigen, daß der nach Tell B.) hergestellte Schaumkörper große Unterschiede der Tragfähigkeit in den einzelenen Höhen aufweist. Die obersten 10 cm müßten entfernt und als minderwertiger Schaum verwendet oder zerfasert und als Füllstoff verwendet oder verworfen werden. Dagegen war der naoh TeilA.) hergestellte Schaumkörper so einheitlich, daß nur die "Haut" entfernt werden mußte.
Beispiel 2
Ein Gemisch von 100 Teilen des Gemisches von Triol und Diol im Verhältnis 80:20, das in Beispiel 1, Teil A.), verwendet wurde, 3,0 Teilen Wasser, 10 Teilen Dichlordifluormethan, 0,1 Teil Triethylendiamin, 0,23 Teilen Stannooctoat
909829/U86
BAD
(in 0,46 Teilen Dioctylphthalat suspendiert) und 1,75 Teilen Silicon L-520 wurde mit 38,5 Teilen Toiuylen-diisocyanat in einer üblichen Polyurethanschgummaschine, die mit einer Geschwindigkeit von 46 kg/min arbeitete, umgesetzt. Der Schaumkörper, der bis zu einer Höhe von 50 cm aufstieg, wurde gehärtet, indem man ihn etwa 16 Stunden bei der Temperatur der Umgebung stehen ließ. Dann wurde er wie oben geprüft. Der Schaum besaß ausgezeichnete Eigenschaften, und insbesondere die Tragfähigkeit war· von der Deckschicht bis zur Bodenschicht praktisch gleichmäßig.
Beispiel
A.'j Zu 100 Teilen des Gemisches von Triol und Diol im Verhältnis 80:20, das in Beispiel 1, Teil A.), verwendet wurde, wurden 50 Teile Barytweiß, ein im Handel erhältliches Bariumsulfat mit einer mittleren Teilchengröße von 6μ, zugesetzt. Das Gemisch wurde eine Stunde gerührt, um den Füllstoff gründlich in dem Polyolgemisch zu dispergieren. Danach w wurden 0,25 Teile Stannooctoat, 3,0 Teile Wasser, 0,15 Teile Triethylendiamin und 1,5 Teile Silicone L-520 mit der Dispersion vermischt. Dieses Gemisch wurde mit 38,3 Teilen eines Gemisches von 80 Teilen 2,4- und 20 Teilen 2,6-Toluylendiisocyanat in einer üblichen Polyurethanmischmaschine, die mit einer Geschwindigkeit von 45 kg/min arbeitete, vermischt.
909829/ 1 486
BAD ORIGINAL
Di« physikalischen Eigenschaften des «rhaltenen Polyurethanschaumkörpers sind in Tabelle II zusammengestellt.
B.) Das Verfahren von Teil A.) dieses Beispiels wurde wiederholt, mit der Abweichung jedoch, daß anstelle des Gemisches von Triol und Diol im Verhältnis 80:S0 da» Polyoxypropylentriol allein verwendet wurde. Die physikalischen Eigenschaften des erhaltenen Schaumkörpers sind ebenfalls in Tabelle II zusammengestellt.
T a b e 11 e II
Schaum von
Teil A.)		 Schaum von Teil
B.)
Dichte, kg/nr 45 45
Zugfestigkeit, kg/cm 0,91 1,05
Dehnung, % 250 120
Reißfestigkeit, kg/cm 0,6 0,35
Bleibende Verformung beim
Zusammendrücken
(Compression Set)
90* 22 Stdn., %
90£ 6 Stdn., % 		8
5		 2
1
Rebound et 75#
Penetration^		 48 40
909829/1486
BAD
Aus diesen Werten ist die überraschende Verbesserung von Reißfestigkeit und Dehnung der Soh&ume bei Verwendung eines Gemisches von Trlol und Diol gemäS der Erfindung statt des Triols allein ersichtlich. Reißfestigkeit und Dehnung des Schaums von Teil B)liegen sogar unter den von der Kraftfahrzeugindustrie vorgeschriebenen Mindeotwerten für Autositzpolster.
Beispiel 4
In diesem Beispiel wird der Einfluß des "SAG"-Paktor· und der Dispersionsmethode veranschaulicht. Die in Beispiel 1, Teil A.), verwendeten Gemische von Barytweiß und Polyolgemisch wurden einmal in einem Lightning-Mischer und das andere Mal in einer Cowles-Mühle, einem Mischer mit hoher Scherwirkung, verarbeitet. Beide Gemische wurden etwa 20-30 Minuten in dem Mischer gehalten. Die Polyol-dilsocyanatmasse wurde jedoch nicht wie in Beispiel 25 auf eine Schäummaschine, sondern in eine Form für Sltzkisaenpolster gegossen.
Die Rezeptur und die physikalischen Eigenschaften der erhaltenen Schaumkörper sind in Tabelle III zusammengestellt:
909829/14 8 6 bad original
T a be 11 β III
A ) Rezeptur Teile Füllstoff
Komponente 100 dleperglert
Cowies-MUhIe
Triol/Diol-Gemisch 50 56
Barytweiß 0,15
S;annooctoat 0,15 18,2
45,8
Triäthylendiamin 0,1
Triethylamin 0,45
N-Äthylmorpholin 2,0
Wasser 5*0
Monofluortrichlormethan 1 29*8
Toluylen-diisocyanat 1,1
NOOiOH-Index Füllstoff disperg.
B.) SAG-Faltor von Sitzpolstem in Lightning-
Mischer
55
DLehte kg/nr
Indentation Load Deflection, 16,8
42,2
bei 25^
bei 65$
SW-Faktor 2,51 2,53
909829/U86
Das Verfahren der Erfindung kann natürlich In mannigfacher Welse modifiziert werden. Beispielsweise kann auch oder nur der Dlolantell des Polyolgemlsohes endständige Hydroxyüthylgruppen, die von der Umsetzung des Polydypropylenglykols mit Äthylenoxyd stammen,enthalten.
809829/1486 8AD original

Claims (4)

Patentansprüche
1. Einstufenverfahren zur Herstellung eines flexiblen Polyurethansohaums duroh Umsetzen eines Diisocyanate mit Wasser und einem Polyolgemlsoh, dae im wesentlichen aus 50*90 Gew.-£ eines Polyoxyelkylent riols mit einem Molekulargewicht von 1000 bis 5000 und einer Hydroxylzahl von 30 bis 170 und 10-50 Gew.·$ eines Polyoxyalkylendiols mit einem *
Molekulargewicht von 1000 bis 3000 und einer Hydroxylzahl von 40*110 besteht,und Einmischen eines Füllstoffes in einer Menge von wenigstens 5$ des Gesamtgewichtes der Reaktionsteilnehmer» dadurch gekennzeichnet, daß ein Polyolgemisch mit einem Gesamtgehalt an primären Hydroxylgruppen von 10 bis 65# und ein PUllstoff« dessen Teilchen eine größte Abmessung unter 50μ besitzen, verwendet werden.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daS ein Gemisch von Diol und TrIoI mit einem Gehalt an prlaMren Hydroxylgruppen von 25 bis 50$ bzw. 0 bis verwendet wird.
3. Verfahren nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet« daS ein Diol oder Triol, vorzugsweise
909829/U86 .
\'GUe Unterlagen (Art 7 § I Ab5.2 Nr. 1 Satz 3 des-XnderungsfiM. v. 4.9.1867) .«im ai
QAO ORIG'NAl-
ein Triolj, mit endständigen Hydroxyalkylengruppen, beisplels· weise Hydroxyäthylengruppen,verwendet wird.
4. Verfahren naoh einen der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet» daß 20-60£ Füllstoff« bezogen auf das Gesamtgewicht der Reaktionsteilnehmer, dessen Teilchen eine grüßte Abmessung von 2 bis 25μ haben, verwendet werden.
5· Verfahren naoh einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet· daS als Füllstoff Bariumsulfat verwendet wird.
909829/U86
BAD ORIGINAL
DE19651544634 1964-11-12 1965-11-10 Verfahren zur Herstellung von flexiblem Polyurethanschaum Pending DE1544634A1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US41075264A 1964-11-12 1964-11-12
US41075764A 1964-11-12 1964-11-12

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1544634A1 true DE1544634A1 (de) 1969-07-17

Family

ID=27021118

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19651544634 Pending DE1544634A1 (de) 1964-11-12 1965-11-10 Verfahren zur Herstellung von flexiblem Polyurethanschaum

Country Status (9)

Country Link
US (1) US3441523A (de)
BE (1) BE672189A (de)
CH (1) CH487203A (de)
DE (1) DE1544634A1 (de)
DK (1) DK111709B (de)
ES (1) ES319454A1 (de)
GB (1) GB1064576A (de)
NL (1) NL6514615A (de)
SE (1) SE317511B (de)

Families Citing this family (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3661620A (en) * 1969-11-26 1972-05-09 Gen Tire & Rubber Co Method of encapsulating fillers with polymers
US3917781A (en) * 1969-12-19 1975-11-04 Lester H Gabriel Altering the properties of concrete by altering the quality or geometry of the intergranular contact of filler materials
US4127548A (en) * 1970-03-18 1978-11-28 Imperial Chemical Industries Limited Cement compositions
USRE32476E (en) * 1970-12-21 1987-08-18 Minnesota Mining And Manufacturing Company Consolidation of aggregate material
US3805532A (en) * 1970-12-21 1974-04-23 Minnesota Mining & Mfg Consolidation of aggregate material
FR2129823B1 (de) * 1971-03-15 1974-03-01 Ugine Kuhlmann
US3891594A (en) * 1972-04-07 1975-06-24 Lynn J Taylor Direct synthesis of composite materials
US3975316A (en) * 1972-05-04 1976-08-17 Thiokol Corporation Curing liquid polyurethane prepolymers
US3933727A (en) * 1972-09-26 1976-01-20 Ab Bofors Method of producing polyurethane-based cores and moulds according to the so-called cold-box procedure
US3994115A (en) * 1972-11-28 1976-11-30 Idemitsu, Kosan Kabushiki-Kaisha (Idemitsu Kosan Co., Ltd.) Method of packaging perishable foods and product thereof
US3943077A (en) * 1973-05-14 1976-03-09 Owens-Corning Fiberglas Corporation Fire retardant polyurethane foams
US3960805A (en) * 1974-04-19 1976-06-01 Lynn Johnston Taylor Direct synthesis of organic polymer-inorganic oxide composites
SE7407505L (sv) * 1974-06-07 1975-12-08 Bofors Ab Forfarande for framstellning av formkroppar av polyuretanbundna kornformiga material.
JPS58471B2 (ja) * 1974-10-29 1983-01-06 株式会社ブリヂストン 改良されたポリウレタン組成物
US4005035A (en) * 1974-12-24 1977-01-25 Tecnik International Corporation Composition for reinforced and filled high density rigid polyurethane foam products and method of making same
US4022856A (en) * 1975-01-06 1977-05-10 The General Tire & Rubber Company Anchorable urethane foams
US4026828A (en) * 1975-06-13 1977-05-31 Rohm And Haas Company Foamed thermoset articles and processes
DE2542288A1 (de) * 1975-09-23 1977-03-31 Bischofsheim Chemie Anlagen Nichtentflammbare und gegebenenfalls elektrisch leitfaehige organo- rotschlamm-polymere und verfahren zu ihrer herstellung
DE2629535C3 (de) * 1976-07-01 1979-10-11 Beiersdorf Ag, 2000 Hamburg Verfahren zur Herstellung von blatt- oder bahnförmigen Materialien, die mindestens auf einer Seite eine beschriftbare klebstoffabweisende Beschichtung tragen
US4278770A (en) * 1978-04-20 1981-07-14 Olin Corporation Stabilization of high resilience polyurethane foam by including in the reaction mixture a polyol containing an effectively dispersed finely divided solid particulate material
US4327194A (en) * 1979-01-25 1982-04-27 Olin Corporation Flexible polyurethane foam prepared from a reaction mixture which _includes a polyether triol containing an effectively dispersed finely _divided solid particulate material
US4312963A (en) * 1979-01-25 1982-01-26 Olin Corporation Stabilization of high resilience polyurethane foam
US4338407A (en) * 1979-01-25 1982-07-06 Olin Corporation Stabilization of high resilience polyurethane foam
US4242463A (en) * 1979-12-19 1980-12-30 Sheller-Globe Corporation Color stable integral skin foam
US4452920A (en) * 1981-05-20 1984-06-05 Joubert & Joubert Proprietary Limited Flexible polyurethane foams having junction modifying particulate additives
US4451583A (en) * 1982-01-26 1984-05-29 Olin Corporation Recycling of flexible polyurethane foam scrap
DE3219822A1 (de) 1982-05-26 1983-12-01 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Einphasig lagerstabile, salzhaltige polyolkompositionen mit hohem ethylenglykol- oder butandiol-anteil und ihre verwendung zur herstellung von polyurethanen
US4773408A (en) * 1985-01-04 1988-09-27 E. R. Squibb & Sons, Inc. Wound dressing
US4773409A (en) * 1985-09-20 1988-09-27 E. R. Squibb & Sons, Inc. Wound dressing
JPS6321118A (ja) * 1986-07-14 1988-01-28 Toyota Motor Corp 強化反応射出成形方法
US4931479B1 (en) * 1988-11-07 2000-10-10 Parker Intangibles Inc Foam in place conductive polyurethane foam
DE4203918A1 (de) * 1992-02-11 1993-08-12 Basf Ag Verfahren zur herstellung von fluorchlorkohlenwasserstoff-freien polyurethan-weichschaumstoffen unter verwendung von urethangruppen enthaltenden polyisocyanatmischungen auf diphenylmethan-diisocyanatbasis sowie derartige modifizierte polyisocyanatmischungen
DE4205934A1 (de) * 1992-02-27 1993-09-02 Basf Ag Verfahren zur herstellung von fluorchlorkohlenwasserstoff freien, niedrigdichten polyurethan-weichschaumstoffen und weichelastischen polyurethan-formschaumstoffen sowie hierfuer verwendbare, mit urethangruppen modifizierte polyisocyanatmischungen auf diphenylmethan-diisocyanatbasis
US5312847A (en) * 1993-03-16 1994-05-17 The Dow Chemical Company Polyurethane foam containing a particulate organic solid and a process for the preparation thereof
DE4333795C2 (de) * 1993-10-04 2003-04-10 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von thermoplastisch verformbaren Polyurethan-Hartschaumstoffen und hierfür verwendbare Mischungen aus Polyhydroxylverbindungen
DE4411781A1 (de) * 1994-04-06 1995-10-12 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Fluorchlorkohlenwasserstoff freien hochelastischen Polyurethan-Weichschaumstoffen und hierfür verwendbare, mit Urethangruppen modifizierte Polyisocyanatmischungen auf Diphenylmethan-diisocyanatbasis
DE10111823A1 (de) 2001-03-13 2002-09-26 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Weichschaumstoffen
JP3956364B2 (ja) * 2001-04-09 2007-08-08 東洋ゴム工業株式会社 ポリウレタン組成物および研磨パッド
EP1537061A2 (de) * 2002-08-15 2005-06-08 Balmoral Technologies (Pty) Limited Verfahren zur herstellung eines hydraulischen bindemittels oder thermoplastischen enthaltenden produkt
JP4629589B2 (ja) * 2005-06-28 2011-02-09 株式会社イノアックコーポレーション ポリウレタン発泡体
CN103052668B (zh) * 2010-08-06 2015-02-11 三井化学株式会社 多元醇、多元醇组合物、及使用其的软质聚氨酯泡沫体

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3072582A (en) * 1955-10-20 1963-01-08 Gen Tire & Rubber Co Polyether-urethane foams and method of making same
DE1200515B (de) * 1956-08-31 1965-09-09 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Schaumkunststoff-Formkoerpern
BE584820A (de) * 1957-09-25
US3137671A (en) * 1958-03-18 1964-06-16 Ciba Ltd Process for the production of colored polyurethane plastics
US3024204A (en) * 1958-10-27 1962-03-06 Standard Oil Co Salt hydrate-bf3-hgx2 catalyst
US3015634A (en) * 1959-04-15 1962-01-02 Minerals & Chem Philipp Corp Mineral filled polyurethane foams
US3050477A (en) * 1959-10-13 1962-08-21 Gen Tire & Rubber Co Method of making polyurethane foam using an organic silane
US3150109A (en) * 1961-08-01 1964-09-22 Minerals & Chem Philipp Corp Filled polyurethane foams and method for making same
US3298976A (en) * 1966-05-12 1967-01-17 E R Carpenter Company Cellular polyurethane containing barytes and method of making same

Also Published As

Publication number Publication date
US3441523A (en) 1969-04-29
GB1064576A (en) 1967-04-05
CH487203A (de) 1970-03-15
DK111709B (da) 1968-09-30
BE672189A (de) 1966-03-01
SE317511B (de) 1969-11-17
ES319454A1 (es) 1966-04-16
NL6514615A (de) 1966-05-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1544634A1 (de) Verfahren zur Herstellung von flexiblem Polyurethanschaum
DE69123821T2 (de) Prepolymer mit Isocyanatendgruppen und daraus hergestellter flexibler Polyurethanschaum
DE3856207T2 (de) Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Weichschaumstoffen mit niedriger Dichte
DE69220338T2 (de) Polyurethanschäume
DE69412856T3 (de) Polyolzusammensetzungen sowie ihre verwendung zur herstellung von hochelastischen polyurethanschaumstoffen
EP2554574B1 (de) Polysiloxanpolyether-Copolymere mit Carbonatgruppen-haltigen (Polyether-)Resten und deren Verwendung als Stabilisatoren zur Herstellung von Polyurethanschäumen
DE3234462C1 (de) Verfahren zur Herstellung hochelastischer kalthaertender Polyurethanschaumstoffe
EP0415208B1 (de) Verwendung von Polysiloxan-Polyoxyalkylen-Blockmischpolymerisaten bei der Herstellung von Polyurethanhartschäumen
DE1142233B (de) Verfahren zur gegebenenfalls einstufigen Herstellung von Polyurethanschaumstoffen
DE3751130T2 (de) Polyäthersilikonmischpolymerisat mit gemischten Hydroxy- und Alkoxy-Schutzgruppen zur Stabilisierung eines geformten Urethanweichschaumes mit hohem Festkörpergehalt.
DE3924082C1 (de)
EP0717068B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Polyurethankaltschäumen
EP0142689B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Polyurethanhartschäumen
DE19808581C1 (de) Verwendung von Siliconpolyether-Copolymeren bei der Herstellung von Polyurethan-Kaltschäumen
AT394049B (de) Melaminzubereitung, stabile dispersion von melamin in polyetherolen, verfahren zur herstellung und ihre verwendung
DE3600402C2 (de)
DE1213988B (de) Verfahren zur gegebenenfalls einstufigen Herstellung von Polyurethanschaumstoffen
DE2728031A1 (de) Verfahren zur herstellung von hochelastischen polyurethanschaumstoffen
EP0258600B1 (de) Verfahren zur Herstellung hochelastischer, kalthärtender Polyurethanschaumstoffe
DE3215317C1 (de) Verfahren zur Herstellung hochelastischer kalthaertender Polyurethanschaumstoffe
DD301902A9 (de) Verfahren zu Herstellung eines weich-elastischen Polyurethanschaumstoffes
DE2658271A1 (de) Verfahren zur herstellung eines polyurethanschaumstoffs mit hoher elastizitaet
DE1495937A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Polyaetherurethanvorpolymerisaten
DE2339752B2 (de) Verfahren zur herstellung von polyurethanschaumstoffen
DE1113810B (de) Verfahren zur Herstellung von Urethangruppen enthaltenden Schaumstoffen