DE1544370A1 - Process for the preparation of monoazo dyes - Google Patents

Description

Es wurde gefunden, daß man neue wertvolle Monoazofarbstoffe erhält, wenn man Diazoverbindungen des 3- oder 4-Aminophthalsäureimids, dessen Imidstickstoffatom durch einen aliphatischen oder cycloaliphatischen Rest substituiert ist, mit sulfonsäuregruppenfreien kupplungsfähigen, in 1-Stellung alkylierten Hydroxychinolinen vereinigte It has been found that new valuable monoazo dyes are obtained if you diazo compounds of 3- or 4-aminophthalimide, its Imide nitrogen atom by an aliphatic or cycloaliphatic The radical is substituted, combined with hydroxyquinolines which are free from sulfonic acid groups and which are capable of coupling and alkylated in the 1-position

Als am Imidstickstoffatom durch aliphatische oder cycloaliphatische Reste substituierte j5- oder 4-Aminophthalimide kommen ^.B. die durch Methyl-, Äthyl-, Propyl-(l)-, Propyl-(2)-, n-Butyl-(l)-, n-Butyl-(2)-, Isobutyl-, tert«-Butyl-, 2-A*thylhexyl- oder Cyclohexylreste substituierten "Verbindungen in Betracht·As on the imide nitrogen atom by aliphatic or cycloaliphatic Residues of substituted j5- or 4-aminophthalimides come ^ .B. by Methyl, ethyl, propyl (l), propyl (2), n-butyl (l), n-butyl (2), Isobutyl, tert -butyl, 2-ethylhexyl or cyclohexyl radicals substituted "compounds into consideration

Unter aliphatischen oder cycloaliphatischen Resten werden auch nicht ausschließlich Kohlenstoff und Wasserstoff enthaltende Reste verstanden_e From aliphatic or cycloaliphatic radicals not exclusively carbon and hydrogen containing radicals are understood _e

Demgemäß können z„B« die genannten Reste ihrerseits wieder substituiert sein, ZoB. durch Halogenatome, wie Fluor, Chlor oder Brom, durch Cyan-, Carbonsäure-, Carbonsäureester-, Carbonsäureamid-, Sulfonsäureamid- oder Acylgruppen, wie Acetyl- oder Benzoyl-, sowie durch Alkoxy-, Hydroxy- oder Aminogruppen· Ferner können die aliphatischen Reste noch aromatische Substituenten enthalten· DieAccordingly, for example “B”, the radicals mentioned can in turn be substituted again be, ZoB. by halogen atoms, such as fluorine, chlorine or bromine, by cyano, carboxylic acid, carboxylic acid ester, carboxamide, Sulfonic acid amide or acyl groups, such as acetyl or benzoyl, as well as by alkoxy, hydroxy or amino groups · Furthermore, the aliphatic Residues still contain aromatic substituents · The

909831/1258 _₂_909831/1258 _ ₂ _

602/64 ' 602/64 '

-2- O.Z. 23 459-2- O.Z. 23 459

aliphatischen Reste können auch quartäre Ammoniumgruppen oder heterocyclische Ringe, wie Pyrrolidin, Piperazin, Morpholin oder Thiomorpholin-S-dioxyd gebunden enthalten.aliphatic radicals can also be quaternary ammonium groups or heterocyclic rings, such as pyrrolidine, piperazine, or morpholine Contains bound thiomorpholine-S-dioxide.

Zur Herstellung der als Diazokomponenten verwendeten, am Imidstlckstoff substituierten 3~ und 4-Aminophthalsäureimide kann man beispielsweise j5- und 4-Nitrophthalsäure oder deren Ester, Anhydride oder am Imidstickstoff unsubstituierten Imide durch"Erhitzen mit einem entsprechenden Amin, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, umsetzen und die so erhaltenen N-substituierten J5- und 4-Nitrophthalsäureimide nach üblichen Verfahren zu den J5- und 4-Aminophthalsäureimiden reduzieren· Man kann als Diazokomponente auch ein Gemisch der 3- und 4-Aminophthalimide verwenden, wie es erhalten wird, wenn man die Komponenten nach der Nitrierung des Phthalsäureanhydrids und Umsetzung mit einem Amin nicht isoliert. For the production of the diazo components used on the imide component Substituted 3 ~ and 4-aminophthalimides can be used, for example j5- and 4-nitrophthalic acid or their esters, anhydrides or imides unsubstituted on the imide nitrogen by "heating with a corresponding amine, optionally in the presence of a diluent, implement and the N-substituted J5- and 4-nitrophthalic acid imides obtained in this way by conventional methods to the Reduce J5- and 4-aminophthalic acid imides · Can be used as a diazo component also use a mixture of 3- and 4-aminophthalimides, as it is obtained when looking at the components after nitration of phthalic anhydride and reaction with an amine not isolated.

Die Diazotierung der Aminophthalimide kann je nach ihrer Löslichkeit in wäßrig-salzsaurem Medium oder in organischen Lösungsmitteln, z.B. in Eisessig oder in Mischungen aus Wasser und organischen Lösungsmitteln, erfolgen.The diazotization of the aminophthalimides can, depending on their solubility in an aqueous hydrochloric acid medium or in organic solvents, e.g. in glacial acetic acid or in mixtures of water and organic solvents.

Als sulfonsäuregruppenfreie,-kupplungsfähige, in 1-Stellung alkylierte Hydroxychinoline kommen insbesondere die in 1-Stellung durch niedermolekulare Älkylreste substituierten 4-Hydroxychinolone-(2) in Betracht. Als Substituenten in 1-Stellung sind insbesondere Äthyl, Butyl und vorzugsweise Methyl zu nennen. Im einzelnen seien folgende Kupplungskomponenten angeführt: l-Methyl-4-hydroxychinolon-(2), l-n-Butyl-4-hydroxychinolon-(2), l-A"thyl-4-hydroxychinolon-(2).As sulfonic acid group-free, couplable, alkylated in the 1-position Hydroxyquinolines in particular come through in the 1-position low molecular weight alkyl radicals substituted 4-hydroxyquinolones- (2) into consideration. Substituents in the 1-position are in particular Mention ethyl, butyl and preferably methyl. The following coupling components are listed in detail: 1-methyl-4-hydroxyquinolone- (2), 1-n-Butyl-4-hydroxyquinolone- (2), 1-A "thyl-4-hydroxyquinolone- (2).

909831/1258909831/1258

■ -3- * Ο.ζ· 23 459■ -3- * Ο.ζ · 23 459

Die erfindungsgemäß erhältlichen Monoazofarbstoffe eignen sich in feinverteilter Form zum Färben und Bedrucken von Textilmaterialien, wie Fasern, Flocken, Fäden, gewebten' oder nicht gewebten Textilien oder Formkörpern aus Celluloseestern, Celluloseäthern oder synthetischen faserbildenden Materialien, wie Polyacrylnitril und Mischpolymerisaten des Acrylnitrils und insbesondere von Textilmaterialien aus linearen Polyamiden, Polyurethanen oder Polyestern, wie PoIyäthylenterephthalat oder Polyhexahydroterephthalylterephthalat. Beim Färben der Polyester-Textilmaterialien werden zweckmäßigerweise Färbebeschleuniger (Carrier) zugesetzt oder Färbetemperaturen von über 100 C (Hochtemperaturfärbung) angewendet. Die mit den neuen Farbstoffen auf Polyamid und insbesondere auf Polyester erhaltenen Färbungen oder Drucke zeichnen sich neben sehr guten Licht- und Naßechtheiten durch hervorragende thermische Beständigkeit aus.The monoazo dyes obtainable according to the invention are suitable in finely divided form for dyeing and printing textile materials, such as fibers, flakes, threads, 'woven' or non-woven textiles or molded bodies made from cellulose esters, cellulose ethers or synthetic fiber-forming materials, such as polyacrylonitrile and copolymers of acrylonitrile and in particular of textile materials from linear polyamides, polyurethanes or polyesters, such as polyethylene terephthalate or polyhexahydroterephthalyl terephthalate. When dyeing the polyester textile materials are expedient Dyeing accelerator (carrier) added or dyeing temperatures of over 100 C (high temperature dyeing) applied. The ones with the new ones Dyes on polyamide and in particular dyeings or prints obtained on polyester are not only very good light and light properties Wet fastness through excellent thermal resistance.

Die in den Beispielen genannten Teile sind, sofern nicht anders vermerkt, Gewichtsteile· Raumteile, verhalten sich zu Gewichtsteilen wie Liter zu Kilogramm unter Normalbedingungen. Prozentangaben beziehen sich auf Gewichtsprozente.-Unless otherwise stated, the parts mentioned in the examples are parts by weight · parts by volume, related to parts by weight how liters to kilograms under normal conditions. Percentages relate to percentages by weight.

Beispiel 1example 1

70,2 Teile 4-Aminophthalsäure-3*-methoxypropylimid werden mit 600 Teilen Wasser, 70 Raumteilen konzentrierter Salzsäure und 300 Teilen Eis verrührt und durch allmähliche Zugabe von 90 Volumteilen 23#iger Natriurnnitritlösung diazotiert. Man beseitigt einen etwaigen Überschuß an salpetriger- Säure und läßt die so erhaltene Diazolösung in eine lösung von 55 Teilen l-Methyl-4-hydroxychlnolon-(2) in 1200 Raumteilen Dimethylformamid langsam zufließen· Anschließend gibt man allmählich soviel wäßrige Natriumacetatlösung hinzu, bis im70.2 parts of 4-aminophthalic acid-3 * -methoxypropylimide are added with 600 Parts of water, 70 parts by volume of concentrated hydrochloric acid and 300 parts of ice and the gradual addition of 90 parts by volume of 23 # iger Diazotized sodium nitrite solution. Any excess is eliminated of nitrous acid and leaves the resulting diazo solution in a solution of 55 parts of 1-methyl-4-hydroxychlnolone- (2) in 1200 Dimethylformamide slowly pour in parts of the volume · Then add gradually add so much aqueous sodium acetate solution until im

9 09831 /1258 "9 09831/1258 "

BADBATH

-4- O.Z. 23 459-4- O.Z. 23 459

Kupplungsgemisch ein pH-Wert von 4 erreicht wird· Nach beendeter Kupplung wird der entstandene Farbstoff abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Er wird in Form eines gelbbraunen Pulvers erhalten, das sich in Dimethylformamid mit gelber Farbe löst und in feinverteilter Form Gewebe aus Polyäthylenterephthalat in grünstichig gelben Tönen färbt. Die Färbungen sind ausgezeichnet hitzebeständig. A pH value of 4 is reached in the coupling mixture. After the coupling has ended, the resulting dye is filtered off with water washed and dried. It is obtained in the form of a yellow-brown powder that dissolves in dimethylformamide with a yellow color and turns into finely divided form dyes fabric made of polyethylene terephthalate in greenish yellow tones. The dyeings are extremely heat-resistant.

Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften erhält man, wenn man die folgenden Komponenten verwendet«Dyes with similar properties are obtained using the following components «

909831/1 258 "⁵"909831/1 258 " ⁵ "

Beispiel Nr.Example no.

Diazokomponente Kupplungskomponente FärbegutDiazo component, coupling component, dyed material

Farbtonhue

O NO N

Polyäthylenterephthalat Polyethylene terephthalate

Polyethylenterephthalat Polyethylene terephthalate

grünstichig gelbgreenish yellow

grünstichig gelbgreenish yellow

HOCH₂CH₂NHIGH ₂ CH ₂ N

Polyamidpolyamide

grünstichig gelbgreenish yellow

Claims (1)

-■-:=■ O.i - 23 459- ■ -: = ■ O.i - 23 459 1 5 A 4 3 701 5 A 4 3 70 PatentanspruchClaim Verfahren zur Herstellung Bulfonsauregruppenfreier Monoazofarbstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß man Diazoverbindungen des 3- oder 4-Aminophthaisäureimids, dessen Imidstickstoffatom durch einen aliphatischen oder cycloaliphatischen Rest substituiert ist, mit sulfonsäuregruppenfreien kupplungsfähigen, in 1-Stellung alkylierten Hydroxychinolinen vereinigteProcess for the preparation of monoazo dyestuffs free of sulfonic acid groups, characterized in that diazo compounds of 3- or 4-aminophthalic acid imide, the imide nitrogen atom of which is substituted by an aliphatic or cycloaliphatic radical, are combined with sulfonic acid group-free couplable, 1-alkylated hydroxyquinolines BADISCHE ANILIN- & SODA-FABRIK AGBADISCHE ANILIN- & SODA-FABRIK AG 909831 / 1 258909831/1 258