DE1543152A1 - Verfahren zur Dehydrierung von Kohlenwasserstoffen,insbesondere Paraffinen - Google Patents
Verfahren zur Dehydrierung von Kohlenwasserstoffen,insbesondere ParaffinenInfo
- Publication number
- DE1543152A1 DE1543152A1 DE19651543152 DE1543152A DE1543152A1 DE 1543152 A1 DE1543152 A1 DE 1543152A1 DE 19651543152 DE19651543152 DE 19651543152 DE 1543152 A DE1543152 A DE 1543152A DE 1543152 A1 DE1543152 A1 DE 1543152A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- ata
- catalyst
- temperature
- psia
- reaction zone
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
- C07C11/12—Alkadienes
- C07C11/16—Alkadienes with four carbon atoms
- C07C11/167—1, 3-Butadiene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/32—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen
- C07C5/321—Catalytic processes
- C07C5/322—Catalytic processes with metal oxides or metal sulfides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/32—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen
- C07C5/327—Formation of non-aromatic carbon-to-carbon double bonds only
- C07C5/333—Catalytic processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/32—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen
- C07C5/327—Formation of non-aromatic carbon-to-carbon double bonds only
- C07C5/333—Catalytic processes
- C07C5/3332—Catalytic processes with metal oxides or metal sulfides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
385 Madison Avenue, New Xork, N.Y. (Y.St.A.)
Verfahren zur Dehydrierung von Kohlenwasserstoffen, insbesondere Paraffinen,
Die Erfindung richtet sich auf ein Dehydrierverfahren
und insbesondere auf ein kontinuierliches katalytisches Dehydrierverfahren zur Umwandlung von Paraffinen zu Olefinen
und Polyolefinen und insbesondere zu Diolefinen.
Die Dehydrierung von Paraffinen zu Mono- und Polyolefinen wird normalerweise in einem Kreislaufverfahren
in Reaktionsweisen, die an einem Ohromoxyd-Aluminiumoxydkatalysator
erfolgen, durchgeführt. Durch periodisches Abbrennen von angesammeltem Koks auf dem Katalysator wird
eine Reaktionstemperatur von etwa 593 - 677°C (1100 - 12«Ö°F)
aufrechterhalten. Der Kreislauf ist umständlich, die Betriebsläufe
sind verhältnismäßig kurz und die Reaktoren sind kostspielig. Wtiterhin ist beispielsweise die Reaktion zu
Butadien begrenzt, da für höh« Ausbeuten geeignete Bedingungen
auch eine Koksbildung "begünstigen.
Die Erfindung gibt ein kontinuierliches katalytisches
Dehydrierverfahren an, &, as durch eine wesentliche Verringerung
der Reaktorkosten im Vergleich zu bisher bekannten Verfahren gekennzeichnet ist und das sich weiterhin durch gute
Anpassungsfähigkeit hinsichtlich der Reaktionsschärfe auszeichnet.
Das Verfahren gemäß der ßrt-indung umfaßt ein Vorerhitzen
des Reaktionsteilnehmerstroms auf Reaktionstemperatur,
Suspendieren des Katalysators in dem Strom zur Bildung einer verdünnten Phase, Hindurchleiten der verdünnten Phase lurch
eine Reaktionszone mit einer Berührungszeit von etwa
1,5 his 4,5 Sekunden bei einem Druck von etwa 0,63 - 1»05 ata
(9-15 pounds per square inch absolute (psia)), Abziehen von Reaktionsprodukten, nicht-umgesetzten Heaktionsteilnehmern
und Katalysator bei etwa 0,14 - 0,35 ata (2-5 psia), Abkühlen, Rückgewinnen des Katalysators zur Wiederverwendung
und Gewinnen der Reaktionsprodukte.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein katalytisches Dehydrierverfahren mit einem verhältnismäßig billigen
Reaktor zu schaffen, bei dem scharfe Dehydrierbedingungen
für die Bildung von guten Ausbeuten an erwünschten Olefinen oder Polyolefinen aufrechterhalten werden können. Sine weitere
Aufgabe ist die Schaffung eines mit verdünnter Phase in
£2.u,44JLsier$em oder firbelachichtzustand arbeitenden Dehydrier-
BAD OW°lNW-
Verfahrens. Insbesondere liegt der Erfindung die Aufgabe zugrunde, ein wirksames, leistungsfähiges und wirtschaftliches
Verfahren zur Umwandlung von Butan zu Butadien zu schaffen.
Andere Merkmale und technische Vorteile der Erfindung gehen aus der nachstehenden Beschreibung in Verbindung mit
der anliegenden Zeichnung hervor, in der eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung teils als Fließbild teils als
vereinfachter Schnitt dargestellt ist. Es ist ersichtlich, " daß das Verfahren und die Vorrichtung in der Zeichnung
stark schematisch dargestellt sind.
Die Erfindung wird am Ausführungsbeispiel der Umwandlung
von Butan zu Butadien nachstehend weiter veranschaulicht. Frisches Butan wird in einer Menge von etwa 13 900 kg/h
(30 600 lbs/hr) durch eine Leitung 1 zugeführt und über eine
Pumpe 2 zu einer Leitung 3 gepumpt, in der es mit einem
G^,-Rückführmaterial vermischt wird$ letzteres wird einer
Leitung 4 zugeführt und mittels einer Pumpe 5 in einer Menge λ
von etwa 33 400 kg/h (73 500 lbs/hr) zugepumpt. Da·
O^-Rückführmaterial enthält etwa 70 i» Butane, 26 % Butene
und geringe Mengen an Butadien, C, und C,- Kohlenwasserstoffen.
Die vereinigte Beschickung von etwa 47 300 kg/h (104 000 lhs/hv)
in der Leitung 3 befindet sich bti einer Temperatur von etwa 380O (1000F), wenn sie durch einen Wärmβaustau*eher
geleitet wird, in dem sie auf etwa 820O (1800F) erhifcet wird.
BAD 909831/1375
Die erhitzte Beschickung fließt dann durch eine Leitung 7 zu einer Heizschlange 8, die in einem Ofen 9 angeordnet ist
und in der die Beschickung auf eine Temperatur von etwa 5930C (11 ./JO0F) bis etwa 6770O (12500F) und vorzugsweise
etwa 6550O (11750F) erhitzt wird.
Die Beschickung wird von dem Ofen 9 durch eine Leitung
10 geleitet und dann in eine: Mehrzahl von parallelen Strömen ψ aufgeteilt. Wenngleich in der anliegenden Zeichnung nur
zwei derartige Ströae dargestellt sind, werden vorzugsweise
in Verbindung mit den Mengen an Beschickung und Katalysator, die in diesem Ausführungsbeispiel angegeben sind, sechs derartige
Ströme angewendet. Ss ist somit ersichtlich, daß zur Vereinfachung und Verbesserung der Übersichtlichkeit nur
zwei von sechs Strömen dargestellt sind, daß jedoch eine Mehrzahl von Strömen, wie beispielsweise sechs Ströme, in der
gleichen Weise wie die beschriebenen zwei Ströme zur Anwendung gebracht werden können. Ss ist ersichtlich, daß in
kleinen Anlagen mit geringen Durchsätzen nur ein Strom zu einer Reaktorsteigeleitung erforderlich sein kann.
Wie aus der Zeichnung hervorgeht, werden gleiche Anteile der erhitzten Beschickung von der Leitung 10 in Leitungen 11
und 12 geführt, wobei der Fluß durch diese Leitungen mittels Ventilen 13 bzw. 14 geregelt wird. Katalysator wird ron einen
allgemein mit 15 bezeichneten Regenerator durch Leitungen 16 und 17 , die unter der Regelung von Ventilen 18 bew. 19 stehen,
909831/1376
abgezogen. Die erhitzte Beschickung in den Leitungen 11 und
befindet sich bei etwa 593 - 6770O (1100 - 125O0F) und der
Katalysator in den Leitungen 16 und 17 befindet sich bei etwa
637 - 6770O (1180 - 12500P)1 wenn diese Materialien, vereinigt
werden, ma eine verdünnt;« T-:'nase "on katalysator in doi1 Beschickung
in Heakcorlaiüüujgttij Z.0 bzw. 21 au bilde.,;. Bur Druck
an den iJinlaßenden der Leits. i^en 20 und 21 liegt im Bereich
von stwa 0,63 - 1»05 *fcs- (rj ■* ^1? psia) und -woT^n
0,84 ata (Ic. paia). öle Heaktorleitungen 20 usö. 21 sind t;Iec'i
etwa 30,48 si hoch mit sinem Innendurchmesser v-y- ■*,>·■'«. 106,8 c«ii
(3,5 fest).
Die in den Leitungen 20 und 21 gebixueu-. vv;--li,: :-:^ü X-hasc
strömt aafwäröa sit einer icictlereü ίτβο^ϊ«!;'.....·.^.-.!.^ '..:.., :t\"...
24,4 ffi/atsc und vo£zug3woiae etwa 1 ·:.:,.:: üi/Jfi. (^iO I1:.?«.. ^O .;' - -:
per second). Die «aittlöü K&caiy-it.x..-lic':1.:- ■·■ r.t::-;L-* 5--^--!7 -"er
€,4— 24,1 g/l (0,4 - 1,50 pounds per cubic loot) und liegt
vorzugsweise bei etwa 14,5 g/l (C,90 pounds ^er cubic foot).
Die Beruhrimgasait während des Durchgangs durch ^i e leitungen. (
20 und 21 liegt im Bereich -"-on etwa 1,5 bis etwa 4,5 und
vorzugsweise etwa 2,1 Sekunden. Bei diesem Durchhang wii^d die
Keaktionstemper^itur zwischen etwa (115O0F and 12;5O°P)
620° - 677°C gehalten. In den Reaktorleitungen (20 und 21)
-tritt eine Dehydrierung β J ^. wobei die Reaktioßswr.riae von dem
heißen Katalysator augeführe wird«
BAD ORIGINAL
IL-acheinander wird zunächst Butan zu Buteneu dehydriert
und die letzteren werden wiederum zu Butadien dehydriert. Die Bildung von Butenen wird durch einen niederen Kohlenwasser
stoffdruck begünstigt, wobei jedoch, wenn der Kohlenwacseretoffdruck
noch weiter zum Vakuum verringert wird, die Bildung von Butadien bevorzugt über die Bildung von Butenen begünstigt
wird. Eine besondere Aus führung!1 form der Erfindung schafft in
optimaler Weise die für die aufeinander folgenden Dehydrier-"
reaktionen günstigen Druckbedingungen. So begünstigen in den
unteren ^eil einer jeden dieser Reaktorleitungen die P.eaktionsbedingungen
die Bildung von Butenan , und in den oberen
Teil der KeakfcorleitungSD .fördern dia Beakticuoueliiiguiigen
in entew-'-truitittaer 'fielve die Bildung von Juüui.iaa. Beisrielsweiie
sind Beding,ungan d«r i*u~-...,.->.^,.,I-... .ij?t Ja-* diese Aus~
führung^ form aea Verfahren.. ΐν^_'...,?«I^ :
km
Bodieu Am Kopf
Temperatur, 0G (0F) Gb2 (1225) 6^8 (12CC)
Druck, ata (psia) D,34 (12,0; G,21 (3,0)
Daiapfgeschwindigkeit, m/sec(ft/s*c) Ψ,Οβ (13S?) ?13O5 (69,0)
Katelyaatoriiohte, g/l (^/ft5) ?'.,3 (1,1?) 3,3 (0,33)
Oeeamthöho ies Tteaktors, Si(.foet) >C,^8 (1CO)
Die Reaktionsprodukte werden aus jeder der Keairtorleitungen
20 und 21 in zweistufige Cyclonabscheider 22 fcsw,.
geleitet, in denen Katalysator und Reaktionsprodukte vonein getrennt werden« bnx' i)i4uck am ο'ϋοΐ'βϋ ouex1 liwduktonde einer
jaden Reaktorleitung 20 und 21 liegt im Bereich von etwa
0,14 bis etwa 0,35 ata (2-5 psia) und vorzugsweise etwa 0,21 ata (3 psia). 3a wird also ein wesentliches Druckgefälle
in den Leitungen 20 und 21 aufrechterhalten, um die Erzeugung von Butadien in dem oberen Abschnitt oder der oberen Zone
einer Jeden der Leitungen 20 und 21 zu begünstigen. Gasförmige Reaktionsprodukte werden aus den Oyclonen 22 und 23 durch
Leitungen 24 bzw. 25 entfernt, in einer Leitung 26 vereinigt
und dann unmittelbar vor irgendeiner weiteren Behandlung abgekühlt oder abgeschreckt,um d^-as Eintreten unerwünschter
Reaktionen zu verhindern.
Der in den Cyclonen 23 und 22 abgetrennte Katalysator fließt darin abwärts und wird mit trockenem Inertgas gestrippt,
z.B. mit Stickstoff, wobei dieses in die am Boden
befindlichen Ausspül- oder Abstreifabschnitte der Cyclone
aus einer Inertgaserzeugungianlage 27 über eine Leitung 28
und Leitungen 29 und 30 eingeführt wirdj der Fluß durch die
Leitungen 29 und 30 wird dabei mittels Ventilen 31 bzw. 32
geregelt. Das trockene Inertgas streift die Reaktionsprodukte von dem Katalysator ab und wird aus den Oyclonen 22 und 23
durch Leitungen 24 bzw. 25 entfernt.
Etwa 1130 Star/h (40 000 standard cubic feet per hour)
Inertgas können in zufriedenstellender Weise als Abstreifnedlun
angewendet werde*. Der gestrippte Katalysator wird το» den Gyelonen 22 und 23 zu Standrohren 33 bzw. 34 geleitet
τοη denen ^edee etwa 20,4 η (6? feet) hoch 1st. In den Standrohren
wird eine dichte Kattlyeatorphase aufrechterhalten
90883-1/1378 bad ORIGINAL.
und der Druck am Austrittsende der Standrohre liegt im Bereich von etwa 1,05 bis etwa 1,4 ata (15 - 20 psia) und vorzugsweise
etwa 1,33 ata (19 psia). Der Katalysator fließt abwärts durch Schieberventile oder andere geeignete Ventileinrichtungen 35 ''
bzw. 36, die in den Rohren 33 bzw. 34 angeordnet sind, in den Fließbett- oder Wirbelschichtregenerator 15· Luft oder
ein anderes sauerstoffhaltiges Verbrennungsgas wird bei etwa 1,69 ata (24,psia) durch eine Leitung 37 und ein Gebläse
zum Boden oder unteren Abschnitt des Regenerators 15 zugeführt, um auf dem Katalysator abgeschiedenen Koks herunter
zu brennen. Die Luft wird auf eine Temperatur in der Gegend von 635 - 677°C (1175 - 12500P) und vorzugsweise 6480G
(12000P) durch Verbrennung mit Brenngas , z.B. ein C,- - G^
Gemisch oder einen anderen geeigneten Kohlenwasserstoffbrennstoff, der dem Regenerator 15 durch eine Leitung 39
zugeführt wird, erhitzt, bevor die Luft aufwärts durch ein Sieb oder Gitter 40 in das Katalysatorbett 41 fließt. Abgas,
das durch Verbrennung von Luft und Heizgas und durch Entfernung voh Keks von dem Katalysator gebildet worden ist,
fließt aufwärts durch den Regenerator 15 über ein dreistufiges
Cyclon, das allgemein mit 42 bezeichnet ist, zu einer Auslaßleitung 43. Das Abgas wird dann durch einen Abwärmekessel
geleitet, in dem Wärme in Form von etwa 2725 kgA (6000 lbs/hr)
Wasserdampf wiedergewonnen werden kann. Von dem Kessel 44 wird das gekühlte Abgas durch eine Leitung 45 zu eine« Kamin
(nioht dargestellt) geleitet.
t
909831/1375
909831/1375
Wie vorstehend angegeben, arbeiten die Katalysatorabtrenncyclone
bei einem Druck von etwa 0,14 - 0,35 ata
(2-5 psia) und vorzugsweise etwa 0,21 ata (3 psia). Der vereinigte Reaktorausfluß in der Leitung 26 steht unter einem
Druck von etwa 0,14 - 0,21 ata (2-3 psia) und hat eine Temperatur von etwa 6620O (12250P). Der vereinigte Ausfluß
wird mit einem Kühlmaterial abgekühlt, das über eine Leitung 47 unter Regelung mittels eines Ventils 48 zugebracht und
zu einem Kühlgefäß 46 geleitet wird. In dieser V/eise werden I etwa 46600 kg/h (102 500 lbs/hr) an vereinigtem Ausfluß
bei 6620C (12250F) mit etwa 682 000 kg/h (1 500 COO lbs/hr)
Kühlmaterial, gewöhnlich als "Kühlöl" bezeichnet, von etwa 1100C (2300F) gekühlt. Bei dem Kühlöl kann es sich um irgendein
geeignetes Kühlmittel, das aus einem Semisch von flüssigen Kohlenwasserstoffen besteht, handeln» Das Kühlgefäß 46
kann geeignete Füllkörper, z.B. Raschig-Ringe o.dgl., oder Verteilungseinrichtungen (nicht dargestellt) zur Förderung
und Verbesserung der Berührung von Reaktorausfluß und Kühlöl enthalten.
Der gekühlte Reaktorausfluß wird von einem unteren Abschnitt des Gefäßes 46 durch eine Leitung 49 in das untere
Gebiet eines Wäschers 50 geleitet, in dem er sich in Gegenstromberührung
mit einem Kühlöl oder einem Waschmedium befindet, das durch Leitungen 51 und 52 eingeführt wird. Etwa
393 000 kgA (865 000 lbs/hr) Kühlöl von 43°C (1100F) werden
909831/1375 BAD original
- ίο -
durch die Leitung 52 und etwa 113 500 kg/h (250 000 lbs/hr)
öl von 380G (10O0F) werden durch die leitung 51 eingeführt.
Butadien und leichtere Gase werden aus dem Wäscher 50 durch
eine Überkopfleitung 53 in einer Hate von etwa 51 300 kg/h
(113 000 lbs/hr) zu einer Trommel 54· abgezogen, durch die sie
bei etwa 40,5°G (1050F) und etwa 0,14 ata (2 psia) geleitet
und dann durch eine Leitung 55 zu Kompressoren und Gewinnungsanlagen (beide nicht dargestellt) abgeführt werden. In dieser
P Weise werden etwa 6 900 kg/h (15 200 lbs/hr) Butadien erzeugt
und aus der Anlage gewonnen.
Aus dem Wäscher 50 werden Kühlöl oder l'/aschmediuin bei
etwa 1100G (23O0F) durch eine Leitung 56 und eine Pumpe 57
in einer Menge von etwa 1 18? 000 kg/h (2 615 000 lbs/hr) entfernt. Von der Pumpe 57 wird ein Jeil des Materials durch
die Leitung 4-7 und das Ventil 48 zu dem Kühlgefäß 46 geleitet.
Der andere Teil des gekühlten Öls wird durch eine Leitung 58 zu dem Wärmeaustauscher 6 geleitet, in dem das Material in
k indirektem Wärmeaustausch mit Einsatzmaterial aus der leitung
3 auf etwa 96°G (205°F) gekühlt wird. Aus dem Wärmeaustauscher 6 fließt das öl zu einem Kühler 62, wo es auf etwa 4-3°"'J
(1100F) gekühlt wird. Etwa 393 000 kg/h (865 000 lbs/hr) dieses,
gekühlten Öls werden durch Leitungen 63, 66 und 52 in den Kühlturm 50 geleitet. Die restlichen 113 500 kg/h (250 000
. lbs/hr) werden in einem Kühler 67 weiter auf 380G (1000F)
abgekühlt und über die Leitung 51 in den Kopf dee Kühltürms
50 eingeführt.
909831/1375
Wenngleich die Erfindung vorstehend im einzelnen in Verbindung mit einer Umwandlung von Butan zu Butadien beschrieben
wurde, ist ersichtlich, daß Paraffine mit 2 bis etwa 6 Kohlenstoffatomenje Molekül so zu Olefinen und Diolefinen
umgewandelt werden können, je nach den Betriebsbedingungen.
In ähnlicher Weise können Monoolefine zu Diolefinen umgewandelt werden. Typische Beispiele anderer Paraffine,
die als Einsatznaaterialien für das Verfahren geeignet sind, sind Äthan, Propan, Isobutan und 2-Metliylbutan (Isopentan).
Weiterhin kann Ethylbenzol zu Styrol dehydriert werden, I
Wie in dem geschilderten Ausführungsbeispiel gezeigt ist, umfaßt die Kohlenwasserstoffbeschickung ein Gemisch von
etwa 2,5 Gewichtateilen lückführmaterial auf 1 Gewichtsteil Frischbeschickung. Es ist jedoch ersichtlich, daß dieses
Verhältnis in weitem Maße geändert werden kann 5 vorzugsweise
werden Gewichtsverhältnisse von 0,9 s 1 bis 3 : 1 angewendet.
Bei dem Vorerhitzen der Kohlenwasserstoffbeschickung
ist es wünschenswert, die Beschickung bis auf etwa die Reaktionstemperatur aufzuheizen oder auf eine Temperatur innerhalb
de3 Reaktionstemperaturbereichs. Vorzugsweise wird die Kohlenwasserstoffbeschickuag auf eine Temperatur nicht mehr
als etwa 850C (1500F) unterhalb der Reaktionstemperatur w.·-
erhitzt, wenn sie mit heißem Katalysator zur Bildung einei
verdünnten Phaae vermischt wird.
Katalysatoren, die bei dem Verfahren brauchbar sind, wurden durch einen besonders bevorzugten Katalysator veran-
BAD ORiGiNAL
909831/1376
schaulicht, der Chromoxyd in Abscheidung auf Aluminiumoxid
umfaßt, wobei die Zusammensetzung desselben etwa 18 Gew.-%
Ohromoxyd und der Rest im wesentlichen Aluminiumoxyd ist.
Wenngleich dieser Katalysator bevorzugt wird, können andere
Katalysatoren, die für ihre Fähigkeit zur Förderung der Dehydrierung von Kohlenwasserstoffen und insbesondere Paraffinen
bekannt sind, verwendet werden. Typische Beispiele derartiger Materialien sind: Metalle, wie Nickel, Eisen, Kobalt,
Platin und Palladium; Oxyde von Metallen der Gruppen IVA, VA und VIA des Periodensystems nach Mendeleeff, insbesondere
Chrom-, Molybdän- und Wolframoxyde in Abscheidung auf verhältnismäßig
inerten Trägern oder Unterlagen, für die Aluminiumoxyd ein typisches Beispiel ist. In Verbindung mit
derartigen Katalysatoren sollte dafür Sorge getragen werden, daß sie nicht bei übermäßig hohen Temperaturen verwendet
werden, bei denen ihre Aktivität wesentlich verringert wird. Demgemäß werden bei der Dehydrierreaktion und während der
Regeneration Temperaturen unterhalb der für einen bestimmten Katalysator charakteristischen Desaktivierungetemperatur
angewendet. Der bevorzugte Chroaoxyd-Üuminiumoxydkatalysator
wird beispielsweise Temperaturen nicht höher al« 732 0O
(1350 0F) ausgesetzt.
In den Förderreaktorleitungen, die in der anliegenden Zeichnung durch die leitungen 20 und 21 veranschaulicht sind,
wird eine verdünnte Phase aus Katalysator in Kohlenwasserstoff aufrechterhalten. Im allgemeinen wird dies· Phase
909831/1375 bad original
zwischen etwa 20 und etwa 50 kg Katalysator je kg Kohlenwasserstoff,
vorzugsweise etwa 35 - 4-5 kg/kg» enthalten.
Wenngleich die Erfindung vorstehend im einzelnen in Verbindung mit bevorzugten Arbeitsweisen und bevorzugten
Bedingungen beschrieben wurde, ist ersichtlich, daß Änderungen und Abwandlungen hinsichtlich der Einzelheiten,
Arbeitsstufen, Materialien und Anordnung vo'n Teilen vorgenommen werden können, ohne den Rahmen der Erfindung zu verlassen.
BAD ORIGINAL
909831/1375
Claims (11)
1. Verfahren zur Dehydrierung von Kohlenwasserstoffen, insbesondere Paraffinen, mit 3 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen
je Molekül, zu ungesättigten Kohlenwasserstoffen mit der gleichen Anzahl an Kohlenetoffatomen je Molekül, dadurch
gekennzeichnet, dUaß man
(a) einen Strom, der den Kohlenwasserstoff bzw. das Paraffin enthält, auf eine Temperatur zwischen etwa 593° und etwa
6770C (1100 - 12500F) vorerhitzt,
(b) einen auf eine Temperatur zwischen etwa 620° und etwa
677°C (1150 - 12500F) vorerhitzten Dehydrierkatalysator
in dem vorerhitzten Kohlenwasserstoffstrom zur Bildung einer verdünnten Phase aus dem Katalysator in dem Strom
suspendiert,
(c) die verdünnte Phase mit einer Berührungszeit von etwa
0,8 bis etwa 4,5 Sekunden bei einer Temperatur zwischen
etwa 593° und etwa 6770C (1100 - 1250°F) und bei einem
Anfangsdruck von etwa 0,63 bis etwa 1,76 ata (9 - 25 psia)
durch eine Eeaktionszone leitet und hierdurch den Kohlenwasserstoff
zu dem ungesättigten Kohlenwasserstoff dehydriert,
(d) die sich ergebenden dampfförmigen Produkte, die Olefine
909831/1375
und/oder Diolefine und suspendierten Katalysator enthalten, aus der Reaktionszone bei einem Druck von etwa
0,14 bis etwa 1,05 ata (2-15 psia) abzieht,
(e) die dampfförmigen Produkte unmittelbar abkühlt,
(f) kontinuierlich verbrauchten Katalysator abführt und
(g) die gekühlten dampfförmigen Produkte, die die ungesättigten
Kohlenwasserstoffe enthalten, abzieht.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Kohlenwasserstoff ein Paraffin mit 4-6 Kohlen- ^|
stoffatomen je Molekül, von denen mindestens 4 in einer geraden
Kette angeordnet sind, verwendet, die Reaktion zur Bildung
eines Diolefins mit der gleichen Anzahl an Kohlenstoffatomen Je Molekül regelt, hierzu in der Arbeitsstufe (c) eine Berührungszeit von etwa 0,8 bis etwa 2,0 Sekunden bei einer Temperatur
zwischen etwa 607° und 648°0 (1125 - 12000P) und einem Anfangedruck
von etwa 0,63 - 1»05 ata (9 - 15 psia) aufrechterhält
und nach der Arbeitsstufe (c) die sich ergebende verdünnte Phase direkt und aufwärts aus der ersten Reaktionszone in und
aufwärts durch eine zweite Reaktionszone über eine BerührungiJ-zeit
von etwa 0,8 bis etwa 2,0 Sekunden bei einer Temperatur zwischen etwa 593° und etwa 6480O (1100 - 12000F) und einem
Anfangsdruck von etwa 0,42 bis etwa 0,70 ata (6-10 psia) leitet, so daß Monoolefine im wesentlichen zu den Diolefin
dehydriert werden, die dampfförmigen Produkte aus der Arbeitsstufe (d) bei einem Druck von etwa 0,14 - 0,35 ata (2 - 5 peia)
abzieht und die Arbeitsetufen (β) - (g)'zur Gewinnung des
' BAD ORIGINAL
909831/137S
Diolefins durchführt.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Paraffin Butan verwendet und als Olefin
Butadien gewinnt, die Arbeitsstufe (b) bei einer Temperatur zwischen etwa 648° und etwa 6920G (1200 - 12800E) durchführt,
die Arbeitsstufe (c) bei etwa 620° bis 677°C (II50 - 125O0F)
über 1,5 - 4,5 Sekunden bei einem Anfangsdruck von etwa 0,63 - 1,05 ata (9 - 15 psia) ausführt und die Arbeitsstufe
(d) bei einem Druck von etwa 0,14 - 0,35 ata (2-5 psia) durchführt.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1-3» dadurch gekennzeichnet, daß man die verdünnte Phase aufwärts durch
die Reaktionszone leitet und von einem oberen Teil der Zone abzieht.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1-4, dadurch gekennzeichnet, daß man die Katalysatordichte in der Reaktionszone
zwischen etwa 4,8 und etwa 48 g/l (0,3 - 3»0 pounds per oubic foot) hält.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 3-5» dadurch gekennzeichnet, daß der Butan enthaltende Strom n-Butan und
Butene umfaßt.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 3-6, dadurch gekennzeichnet, daß man als Dehydrierkatalysator eine Vereinigung
von Ohromoxyd und Aiuoiniuaioxyd, die etwa 18 Gew.-%
öhroooxyd und etwa 82 Gew,-% Aluminiumoxyd umfaßt, verwendet.
8. Verfahren naoh einem der Ansprüche 3 - 7i dadurch
909831 /1375
BAD ORIGINAL
gekennzeichnet, daß man den verbrauchten Katalysator mit
einem sauerstoff haltigen G-as regeneriert, auf eine Temperatur
zwischen etwa 648° und etwa 677°C (12C0 - 125O0F) wiedererhitzt und danach zur Suspendierung in dem vorerhitzten
Buta.istrom im Kreislauf zurückführt.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 3-8, dadurch gekennzeichnet, daß man Butadien aus den gekühlten dampfförmigen
Produkten gewinnt.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 3-9» dadurch "
gekennzeichnet, daß man eine Mehrzahl von vorerhitzten Butan enthaltenden Strömen zuführt und eine !.lehrzahl von
verdünnten Phasen daraus bildet, und die dampfförmigen Produkte vereinigt und abkühlt.
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 3 - 10» dadurch
gekennzeichnet, daß man die dampfförmigen Produkte mit öl auf eine Temperatur unterhalb etwa 660C (1500P) abschreckt.
RAH
•0III1/1S7I
-WS-Leerseite
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US39361764A | 1964-09-01 | 1964-09-01 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1543152A1 true DE1543152A1 (de) | 1969-07-31 |
Family
ID=23555515
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19651543152 Pending DE1543152A1 (de) | 1964-09-01 | 1965-08-31 | Verfahren zur Dehydrierung von Kohlenwasserstoffen,insbesondere Paraffinen |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE1543152A1 (de) |
GB (1) | GB1107432A (de) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2004007408A1 (de) * | 2002-07-12 | 2004-01-22 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung von butadien aus n-butan |
WO2006075025A1 (de) * | 2005-01-17 | 2006-07-20 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung von butadien aus n-butan |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA2980698C (en) * | 2015-03-30 | 2023-09-05 | Dow Global Technologies Llc | Integrated c3-c4 hydrocarbon dehydrogenation process |
CN106867563B (zh) * | 2015-12-14 | 2018-10-16 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种转化拔头油类轻烃的方法 |
CN106867578B (zh) * | 2015-12-14 | 2018-09-04 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种低碳烃的转化利用工艺 |
US11117108B2 (en) * | 2019-09-13 | 2021-09-14 | Kellogg Brown & Root Llc | Use of a fuel oil wash to remove catalyst from a fluidized-bed propane dehydrogenation reactor effluent |
CA3226757A1 (en) * | 2021-07-16 | 2023-01-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Method and system for light olefin generation with high yields and selectivity |
EP4384490A1 (de) * | 2021-08-11 | 2024-06-19 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Verfahren zur dehydrierung von alkanen und alkylaromatischen kohlenwasserstoffen |
-
1965
- 1965-08-27 GB GB3692565A patent/GB1107432A/en not_active Expired
- 1965-08-31 DE DE19651543152 patent/DE1543152A1/de active Pending
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2004007408A1 (de) * | 2002-07-12 | 2004-01-22 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung von butadien aus n-butan |
EA007394B1 (ru) * | 2002-07-12 | 2006-10-27 | Басф Акциенгезелльшафт | Способ получения бутадиена из н-бутана |
KR100974260B1 (ko) * | 2002-07-12 | 2010-08-06 | 바스프 에스이 | N-부탄으로부터 부타디엔을 제조하는 방법 |
WO2006075025A1 (de) * | 2005-01-17 | 2006-07-20 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung von butadien aus n-butan |
EA012614B1 (ru) * | 2005-01-17 | 2009-10-30 | Басф Акциенгезелльшафт | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БУТАДИЕНА ИЗ н-БУТАНА |
CN101119949B (zh) * | 2005-01-17 | 2010-05-26 | 巴斯福股份公司 | 从正丁烷制备丁二烯的方法 |
US8088962B2 (en) | 2005-01-17 | 2012-01-03 | Basf Se | Method for producing butadiene from n-butane |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB1107432A (en) | 1968-03-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE69215080T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Olefinen | |
DE69108557T2 (de) | Verfahren und apparat zur dehydrogenierung von alkanen. | |
DE2636097A1 (de) | Verfahren zur herstellung von c tief 2 -kohlenwasserstoffen | |
DE2832808A1 (de) | Verfahren zur regeneration eines katalysators fuer das katalytische kracken bzw. zur erhitzung und teilweisen umwandlung von koksteilchen und apparatur fuer diese verfahren | |
DE19601750A1 (de) | Verfahren zur Oxidation und Oxidehydrierung von Kohlenwasserstoffen in der Wirbelschicht | |
DE1618415A1 (de) | Verfahren zur katalytischen Dehydrierung von Kohlenwasserstoffen | |
EP0164560B1 (de) | Verfahren zum Dehydrieren von Kohlenwasserstoffen | |
DE60310612T2 (de) | Verfahren zur handhabung und entsorgung vonkatalysatorfeinstoffen | |
EP1357166A1 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Olefinherstellung | |
EP2473463A2 (de) | Verfahren zur herstellung von benzol aus methan | |
EP3558912A1 (de) | Verfahren und anlage zur herstellung eines olefins | |
DE2635388A1 (de) | Kohleverfluessigungsverfahren | |
DE1543152A1 (de) | Verfahren zur Dehydrierung von Kohlenwasserstoffen,insbesondere Paraffinen | |
DE1794149B2 (de) | Verfahren zur Entfernung von CO2 und/oder H2 S aus Olefine und Acetylene enthaltenden Gasen | |
CN109321268A (zh) | 一种费托合成尾气制备汽油和芳烃的方法及其装置 | |
DE19858747A1 (de) | Verfahren und Katalysatorstation zur Dehydrierung von Alkanen | |
DE3608611A1 (de) | Katalytischer drehydrierungsreaktorzyklus | |
DE102009027770B4 (de) | Verfahren zur Hydrierung von Butadiin | |
DE1668776B2 (de) | Verfahren zur katalytischen dehydrierung von alkylaromatischen kohlenwasserstoffen | |
EP1814834A1 (de) | Verfahren und vorrichtung zur vollhydrierung eines kohlenwasserstoffstromes | |
DE112017005411T5 (de) | Neuartige prozessintegration eines pyrolyseschritts mit methan oder höheren kohlenwasserstoffen, um ethylen und methanol und/oder wasserstoff zu erzeugen | |
DE1468831A1 (de) | Verfahren zur Kohlenwasserstoff-Umwandlung | |
EP1601458A1 (de) | VERFAHREN ZUR REGENERIERUNG VON RE sb 2 /sb O sb 7 /sb DOTIERTEN TRÄGERKATALYSATOREN | |
GB548134A (en) | An improved process for the catalytic treatment of hydrocarbon oils | |
DE1908284C3 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Schwefelkohlenstoff durch Umsetzen von Schwefel mit Kohlenwasserstoffen in der Dampfphase |