DE1522556A1 - Electrographic printing process - Google Patents

Description

DR. ILSE RUCHDR. ILSE RUCH PATENTANWALTPATENT ADVOCATE

MÜNCHEN 9MUNICH 9

REICHENBACHSTR. 11REICHENBACHSTR. 11

HLMSlSIHLMSlSI

Polio 4660Polio 4660

Allled Chemical Corporation« New York, N.Y., USAAllied Chemical Corporation "New York, N.Y., USA Elektrogrephisohes DruckverfahrenElectro-graphic printing process

Die vorliegende Erfindung betrifft ein elektrographieches Druckverfahren sowie die Vorwendung von Ilektrographlerfollen bol eolohen Verfahren.The present invention relates to an electrography Printing process as well as the use of Ilektrographlerfollen bol eolohen procedure.

Man kann bekanntlich durch Hindurchleiten von elektrischemIt is known that by passing electrical Strom duroh sensibillsiertes Material farbigeElectricity through sensitive material colored Bilder bekommen. Zum Entwickeln der Farbe in bestimmten Be-Get pictures. To develop the color in certain areas

rθlohen bedient nan eich verschiedenartiger Hilfsmittel, wie beispielsweiserθlohen uses various aids such as for example

1. IonenUbertragung von der Elektrode auf das sensIbIllaIerte Material,1. Ion transfer from the electrode to the sensed image Material,

2. aohaffung eines oxydierenden oder reduzierenden Milieus2. Elimination of an oxidizing or reducing environment

an den Xontaktstellen zwischen Elektrode und sensibilisiertem Material undat the contact points between the electrode and the sensitized Material and

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3. Änderung des pH-Wertes an den unter 2. genannten Stellen.3. Change of the pH value at the points mentioned under 2..

Bei der Entwicklung von empfindlicheren Systemen hat der Wunsch nach größerer Schnelligkeit der Parbbildung und größerer Dauerhaftigkeit der Bilder bet den zur Verfügung stehenden Systemen zu Biaohteiien bei anderen erwünschten Eigenschaften gefUhrt. DiG grundlegenden Eigenschaften, die die elektrographischen Druckeyeteme beEitzen sollten, jedoch in der Praxis aus dJesem Grunde nicht besitzen, sind:In the development of more sensitive systems, the desire for greater rapidity of pitting and greater durability of the images with the available systems has resulted in biases in other desirable properties. The basic properties that the electrographic printing elements should have, but not have in practice for this reason, are:

1. Schnelles Erzeugen einer klaren Markierung bei Aktivierung mit einem verhältnismäßig schwachen Strom.1. Quickly generate a clear mark when activated with a relatively weak current.

2. Erzeugung eines scharf umrlssenen Bildes ohne Fransenränder.2. Creation of a sharply outlined image without fringed edges.

3. Dauerhaftigkeit der Abbildungen.3. Durability of the images.

4. Gefälligkeit den Farbtones, der eioh zugleich scharf von dar Farbe dec Untergrundes abhebt.4. Complacency of the hue, which eioh at the same time stands out sharply from the color of the substrate.

3. Unveränderbarkeit dee oenaibilleierten Materials gegenüber Luft und Licht.3. Immutability of the oenabilized material Air and light.

6. Leichte Herstellbarkeit und Freiheit von gefährlichen Chemikalien des Materials.6. Ease of manufacture and freedom from dangerous ones Chemicals of the material.

7. Keine Verschlechterung des seneibilisierten Materials bei normaler Handhabung, kein Erfordernis schwieriger oder verwickelter Behandlungen vor oder nach der Verwendung.7. No deterioration of the sensitized material with normal handling, no need for difficult or intricate treatments before or after use.

Beim elektrographischen Drucken sind schon chromogeneElectrographic printing is already chromogenic Stoffe, wie Leukobasen und Diphenylanthanverbindungen, verwendetSubstances such as leuco bases and diphenylanthan compounds are used

worden« die Im allgemeinen zur Erzeugung einer Färbungbeen «which are generally used to produce a color

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oxydierende bzw. reduzierende Bedingungen erfordern. Man kennt auch andere chromogene Substanzen» wie dlazotlerbare Amine, Diazoaminoverbindungen« Diazoniumsalze, oxydierte Triphenylmethane sowie Diaminotriarylmethane, doch erzielte man mit keiner der genannten Verbindungeklassen völlig zufriedenstellende Ergebnisse, weil Beispielsweise die Parbontwicklung langsam oder unvollständig verlief oder die entwickelte Farbe wenig stabil war»
Die bei der Electrographic gegenwärtig als Chromogenc verwendeten Stoffe sind also von beschränktem Wert.require oxidizing or reducing conditions. Other chromogenic substances are also known "such as dlazotlerbaren amines, diazoamino compounds", diazonium salts, oxidized triphenylmethanes and diaminotriarylmethanes, but none of the classes of compounds mentioned gave completely satisfactory results because, for example, the parbon development was slow or incomplete or the developed color was not very stable. "
The substances currently used as chromogenics in Electrographic are therefore of limited value.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur elektrographischen Herstellung von Abbildungen durch Hindurchleiten eines elektrischen Stromes durch diejenigen Stellen einer vorzugsweise auf einem Papierträger aufgebrachten elektrosensitlven Masse, an denen die Abbildung erfolgen soll. Das Verfahren 1st dadurch gekennzeichnet, dafl der Strom durch eine Masse geleitet wird, die aus folgenden Bestandteilen zusammengesetzt ist:The invention is a method for electrographic Production of images by passing an electric current through those points of a electrosensitive sensors preferably applied to a paper carrier Dimensions on which the mapping is to take place. The method is characterized in that the current flows through a Mass is directed, which is composed of the following components is:

1. Einem praktisch farblosen organischen chromogenen Elektronendonor, der nach Kontaktieren mit einem Elektronen acceptor in Abwesenheit eines Oxydationsmittels eine Färbung hervorruft,1. A practically colorless organic chromogenic Electron donor, which after contacting an electron acceptor produces a color in the absence of an oxidizing agent,

2. Feuchtigkeit und2. Moisture and

3· einem Stoff, der durch elektrischen Strom in einen Elektronenacoeptor umgewandelt wird.3 · a substance that is converted into a Electron acceptor is converted.

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Durch das erfindungsgemäfle Verfahren und die neuartigen elektrosensitiven Massen können äußerst deutliche Bilder schnell hergestellt werden. Geeignete organische chromogene Elektronendonoren, die durch Umsetzung mit einem Elektronenacoeptor in Abwesenheit eines Oxydationsmittels Färbungen ergeben, sind beispielsweise Leukoauramine, 2-cJ-substituierte Vinylenderivate eines 3,2-disubstituierten JH-Indols, 2-{arylaminopolymethin)-?,3-disubstitulerte Indoline, Diarylmethane a rbinole> Diarylmethanearbinolkther, Triarylmethanoarbinole, Triarylmethancarbinoläther, Triarylmethanoarblnol-1actone und Oemische davon. Diese Verbindungen sind, selbst wenn sie in verhältnismäßig kleinen Mengen in den Massen vorhanden sind, hochwirksam und werden an den Stellen, an denen sie mit der Elektrode in Berührung kommen» in gefärbte Derivate umgewandelt, wobei sie unter Leitung des elektrischen Stromes sehr deutliche und dauerhafte Abbildungen hervorrufen. Die Leukoauramine sind hierbei besonders wirksam.By the method according to the invention and the novel Electrosensitive masses can produce extremely clear images can be made quickly. Suitable organic chromogenic electron donors, which are produced by reaction with an electron acceptor give colorations in the absence of an oxidizing agent are, for example, leucoauramines, 2-cJ-substituted Vinylene derivatives of a 3,2-disubstituted JH-indole, 2- {arylaminopolymethine) - ?, 3-disubstituted indolines, diarylmethanes a rbinols> Diarylmethanearbinolkther, Triarylmethanoarbinole, Triaryl methane carbinol ether, triaryl methano carbinol-1actone and OEMs of it. These compounds are in bulk, even when in relatively small quantities are present, highly effective and are colored in the places where they come into contact with the electrode Derivatives converted, whereby they produce very clear and permanent images under the conduction of the electric current. The leucoauramines are particularly effective here.

Mit den Massen können geeignete Substrate, beispielsweise Bahnen aus Fasermaterial, wie Papier, Baumwolle, Seide, Wolle, .Nylon, sowie Filme, Metallfolien oder 01as, imprägniert oder Überzogen werden. Die Macsen enthalten vorzugsweise eine alkalische Puffersubstanz, damit der pH-Wert der sensibillsierten Masse auf über etwa 7 gehalten werden kann. Das Material, das durch Einwirkung dec elektrischen Stromes in einen Elektronenaaceptor umgewandelt wird, ist vorzugsweise ein Salz wie Kaliumchlorid, Befeuchtungsmittel, wieSuitable substrates, for example webs of fiber material, such as paper, cotton, silk, wool, .Nylon, as well as films, metal foils or 01as, impregnated or Be coated. The macs preferably contain one alkaline buffer substance, so that the pH value of the sensitized Mass can be kept above about 7. The material produced by the action of an electric current is converted into an electron absorber is preferred a salt such as potassium chloride, humectant such as

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Glycerin oder Sorbit, können ebenfalls In den Massen enthalten sein.Glycerin, or sorbitol, can also be included in the masses be.

Die gemäß dem Verfahren der vorliegenden Erfindung bevorzugten Leukoauramine sind bekannte Verbindungen der allgemeinen Formel:Those preferred according to the method of the present invention Leukoauramines are known compounds of the general Formula:

worin R^, R₂, IU und Rj. gleiche oder verschiedene niedrigmolekulare Alkylgruppen mit ElnsohluB von substituierten niedrigmolekularen Alkylgruppen, beispielsweise eine Methyl-, Äthyl-, Butyl- oder 0-Chloräthylgruppe bedeuten, und Rc und Rg entweder Jedes ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Aoyl-, Arylsulfonyl- oder Alkylsulfonylgruppe 1st oder beide zusammen mit dem benachbarten Stickstoffatom einen 4-, 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring bilden.where R ^, R ₂ , IU and Rj. Identical or different low molecular weight alkyl groups containing substituted low molecular weight alkyl groups, for example a methyl, ethyl, butyl or 0-chloroethyl group, and Rc and Rg either each a hydrogen atom or an alkyl -, aryl, aralkyl, aoyl, arylsulfonyl or alkylsulfonyl group or both together with the adjacent nitrogen atom form a 4-, 5- or 6-membered heterocyclic ring.

Beispiele fUr derartige Verbindungen sind: Leukoauranin, M-Phenylleukoaurejnln, N-Amylleukoauramln. M,N-Diftthylleukoauramin, N-Bie-p-dimetnylaininophenylmethyl-dl&thylamln undExamples of such compounds are: leucoauranine, M-phenyl leuco auramines, N-amyl leuco auramines. M, N-Diftthylleucoauramine, N-Bie-p-dimetnylaininophenylmethyl-dl & thylamln and

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LüinliehG allphatische Aminoderlνate von Bts--(p"dlalky3.amUio-phenyl)-methan, wie sie in 1er USA-Patentschrift 2 Pf]"? /56 beschrieben sind, ferner Phonylsulfoiiaji»ld-bis-(p-dimethylamlnophenyl)-methan und ä'nllche N-Bis-(p-diaikylaminophenyl)-methylsulfonamide, wie sie in 3er USA-Patentschrift 2 948 beschrieben oind, Bls-(p-dimGthylairiinophenyl)-benzti*iazylnethan und ähnliche heterocyclische Stiokntoffderivate von Bis-(p-diaHcylarainophenyi)methan, wie in ler USA-Patentschr. 2 QHlLüinliehG allphatic amino derivatives of Bts - (p "dlalky3.amUio-phenyl) -methane, as described in US Pat. No. 1 2 Pf] "? / 56 are described, also Phonylsulfoiiaji »ld-bis (p-dimethylamlnophenyl) methane and similar N-bis- (p-diaikylaminophenyl) -methylsulfonamides, as described in US Pat. No. 3,948, Bls- (p-dimGthylairiinophenyl) -benzti * iazylnethan and similar heterocyclic substance derivatives of bis (p-diaHcylarainophenyi) methane, as in the USA patent. 2 QHl

Sind
beschrieben sowie Bie-(p-cUät7hylaminophenyi* -morphoiinyl-Are
as well as Bie- (p-cUät7hylaminophenyi * -morphoiinyl-

methan und ähnliche N-Bis-(p-dlalkylamlnophenyl)-methylnarivate von stickstoffhaltigen gesättigten heterocyclischen Verbindungen, wie in der USA-Patentschrift 2 981 y?3 beschriebenmethane and similar N-bis (p-dlalkylamino phenyl) methyl derivatives of nitrogen-containing saturated heterocyclic compounds as described in US Pat. No. 2,981-3

Außerdem können quaternäre Salze dieser Leukoauramlno, beispieleKeise N-(BIs-(p-dlmethylaminophanyl)-methyl]-N,N-dlitiethylpipcraziniummethylaulfat, verwendet werden. Dlsse und verwandte quaternär« Leukoauraaine oind In dor Patentanmeldung Λ ^2 732 IVc/22b derselben Anmelderin beschrieben.In addition, quaternary salts of these leucoauramlno, ExamplesKeise N- (BIs- (p-dlmethylaminophanyl) -methyl] -N, N-dlitiethylpipcrazinium methyl sulfate, be used. Dlsse and related quaternary Leukoauraaine oind In dor patent application Λ ^ 2 732 IVc / 22b by the same applicant.

Weitere Klassen organischer chranogener Elektronen-onoven, die nach Umsetzung mit einem Slektronenacceptor in Abv;ciionheit etnes Oxydationsmittels Färbungen hervorrufen« oind;Further classes of organic chranogenic electron onoven, which after conversion with an electron acceptor in abv; ciionheit an oxidizing agent to cause coloration "oind;

2-fc)-subatituierte Vinylen-Derivate von 3#3-disubsti.tuic;rtan 3H-Indolen, wie in der Patentanmeldung A ^6 l6^l\ IVd/12p derselben Anmelderin beschrieben;2-fc) -substituted vinylene derivatives of 3 # 3-disubsti.tuic; rtan 3H-indoles, as described in patent application A ^ 6 l6 ^l \ IVd / 12p by the same applicant;

• - · BAD ORlOiNAL• - · BAD ORlOiNAL

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2 [erylin!ino-polymcthln}-5,3-cli3ubBtltuierte Indolo, wie in der Patentanmeldung A 51 992 IVd/12p derselben Anmeldarin beschrieben;2 [erylin! Ino-polymcthln} -5,3-cli3ubBtltuierte indolo, as in patent application A 51 992 IVd / 12p by the same applicant described;

Diarylmethan-earbinole, v/ie MichleA Hydrol;Diarylmethane earbinols, v / ie MichleA Hydrol; Diarylmethan-carbinollithor, wie dlo Äther von MichleA Hydro]!Diarylmethane-carbinollithor, like dlo ether from MichleA Hydro]! Triarylmethon-carblnole, wie Tri3-(p-dimethyl-fiJBinophenyl)-Triarylmethon-carbonnols, such as tri3- (p-dimethyl-fiJBinophenyl) -

methanol;methanol;

Triarylmethan-carbinoiäther, wie Trie-(p-diUthylaminophenyl)-Triarylmethane carbino ether, such as tri- (p-diUthylaminophenyl) -

methoxy-methan undmethoxy-methane and

Triarylmethen-carbinollaotono, wie dae Lacton von Kristallvlolett.Triarylmethen-carbinollaotono, like the lactone from Kristallvlolett.

Diese chronogenen Elektronendonoren sind im alkalischen Bereich farblos oder praktisch farblos« im Sauren dagegen farben sie sich schnell intensiv. Die Geschwindigkeit des Farbunischlages sowie die Dauerhaftigkeit der entwickelten Farbe ist bei den einzelnen Vertretern dieser Klasse zwar etwas verschieden, doch läßt sich allgemein sagen« daß die Klasse der Leukoauramine und insbesondere diejenigen ihrer Vertreter, die einen oder mehrere Substituenten an der Aminogruppen die an das C-Atom zwlsohen den beiden Benzolkernen gebunden i3t, tragen, sioh schnell färben und daß die erhaltene Pfirbung, vergliohcn mit der von anderen Ghromogenen Elektronendonoren, von befriedigender Dauerhaftigkeit 1st.These chronogenic electron donors are in the alkaline Area colorless or practically colorless «in acidic, on the other hand color quickly and intensely. The speed of the Farbunischlages as well as the durability of the developed color is with the individual representatives of this class somewhat different, but one can generally say «that the Class of the leucoauramines and especially those of theirs Representatives who have one or more substituents on the Amino groups attached to the carbon atom between the two benzene nuclei bound i3t, wear, color sioh quickly and that the peach coloration obtained is compared with that of other chromogens Electron donors, of satisfactory durability 1st.

Die oben genannten chrotnogenen Elektronendono ren, insbesondere die Leukoauranine, sind in verschiedenen organischen Löeungs-The above-mentioned chrotnogenic electron donors, in particular the leucoauranines, are found in various organic solutions

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mitteln, beispielsweise In niedrigmolekularen Allcanolen* wie Äthanol und Isopropanol, und aromaticohen Kohlenwasserstoffen, wie Benzol und Toluol, löolich. ZwockroaQigerweico bringt man dio Verbindung auf das Substrat oder Trägermaterial, wie Papier oder Textilgut, dadurch auf, daß man das Substrat in eine Lösung des Chromogene eintaucht. Diese Lösung enthält vorzugsweise eine alkalisch reagierende Verbindung, wie TrI-äthanclainin, damit das senslbilisierte Material vor der Farbentwicklung alkalisch bleibt. Das senelbilleierte Material kann anschließend, beispielsweise mittels Quetschwalzen, von ÜberEchüßötgern Lösungsmittel befreit und mit Luft oder einem anderen geeigneten Trockenmittel getrocknet werden. Das getrocknete senslbilisierte Material kann anschließend beispielsweise durch Eintauchen oder Besprühen mit einer wäflrigen Elektrolytlösung, beispielsweise Kaliumohloridlösung, imprägniert und anschließend erneut, beispielsweise in Luft von bestimmter relativer Feuchtigkeit, getrocknet werden. In einer der beiden genannten Imprttgnierungslösungen können dem Substrat Befeuohtüngsmittel, wie Glycerin, Diäthylcnglykol und Sorbit, ferner Bindemittel, wie Stärke oder Polyvinylacetat, und Pigmente, wie Zinkoxyd und Titandioxyd, zugesetzt werden.agents, for example in low molecular weight allcanols * such as Ethanol and isopropanol, and aromatic hydrocarbons, like benzene and toluene, löolich. ZwockroaQigerweico brings one dio connection to the substrate or carrier material, such as Paper or textile material, by dipping the substrate in a solution of the chromogen. This solution contains preferably an alkaline compound, such as tri-ethanic acid, so that the sensitized material before the color development remains alkaline. The Senelbillied material can then, for example by means of nip rollers, freed from ÜberEchüßötgern solvents and with air or a dried using other suitable desiccants. The dried sensitized material can then, for example by dipping or spraying with an aqueous Electrolyte solution, e.g. potassium chloride solution, impregnated and then dried again, for example in air with a certain relative humidity will. In one of the two mentioned impregnation solutions can add humectants such as glycerine, Diethylene glycol and sorbitol, also binders such as starch or polyvinyl acetate, and pigments such as zinc oxide and Titanium dioxide, can be added.

Vielfach kann die Dauerhaftigkeit der erzeugten Färbung dadurch verbessert worden, daß man ein Gemisch von Chromogenen verwendet, von dem die eine Komponente ihre volle Farb-In many cases, the durability of the coloration produced has been improved by using a mixture of chromogens, one component of which has its full color

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intensität äußeret schnell erreicht, die andere Komponente dagegen verhältnismäßig längs an·.. So erhält man Färbungen, die aioh naoh dem Stromdurchgang schnell bilden und lange halten. Derartige Gemische sind besonders dort von Vorteil« wo ein rasches Drucken erforderlich 1st. Die erwähnten Leukoauramine sind hochempfindlich und daher besonders als schnelle Färbungabiidner geeignet, während die N-ArylleukOFnethylenblau-Farbßtoffe und Triphenylir.ethanlactone, die ihre höohste Parbdichte verhältnismäßig langsam erreichen, als langsame FärbungeblIdner geeignet sind.intensity reached extremely quickly, the other component on the other hand, relatively lengthways along · .. This gives colorations that aioh naoh the passage of electricity quickly and long keep. Such mixtures are particularly advantageous where rapid printing is required. The mentioned Leukoauramines are highly sensitive and therefore especially as fast coloring agents suitable, while the N-ArylleukOFnethylenblau-dyes and Triphenylir.ethanlactone, which their highest parabola density comparatively slowly achieve, as slow staining images are suitable.

Von besonderer Bedeutung ist das Mengenverhältnis, in dem das Chromogen In den sensibilisierten Material vorhanden ist. Xm allgemeinen relohen verhältnismäßig kleine Mengen aus, beispielsweise 0,25 bis 2 Oew.-Teile Chromogen In einem geeigneten Lösungsmittel, nie einem Alkanol, um das Substrat mit einer wirkungsvollen Imprägnierung zu versehen.Of particular importance is the proportion in which the chromogen is present in the sensitized material. In general, relatively small amounts are used, for example 0.25 to 2 parts by weight of chromogen in a suitable one Solvent, never an alkanol, to provide the substrate with an effective impregnation.

Die elektrischen Vorgänge, die bei dem neuen Verfahren benutzt werden« sind bekannt. Im allgemeinen eignet οich hierfür Jedeo System,mit deccen Hilfe man auf genau umgrenzten Gebieten eine saure Reaktion hervorrufen kann. Hiorzu kann man Ströme mit höh» r Spannung und niedriger Stärke oder mit niedriger Spannung und hoher Stromstärke vorwenden. Mit Spannungen von 1,5 V bei Stromstärken von etwa 1 A gelangte man zu ebenso guten Abbildungen wie mit SpannungenThe electrical processes involved in the new process are known. In general, I am suitable for this Any system, with the help of decent one on exactly delimited Areas can cause an acidic reaction. In addition, one can use currents with higher voltage and lower strength or Use with low voltage and high amperage. With voltages of 1.5 V and currents of around 1 A, images were obtained that were just as good as with voltages

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von bis zu mehreren ICOO V und Stromstärken von der Größenordnung von mehreren μΛ.of up to several ICOO V and currents of the Order of magnitude of several μΛ.

Unter normalen Bedingungen entwickeln eich farbdichte BilderColor-dense images develop under normal conditions In außerordentlich kurzer Zeit. Benutzt man beispielsweiseIn an extremely short time. One uses, for example

einen he rkörrml lohen Schreibstift-Druckapparat mit Wolfram-a fine pen printer with tungsten

Sohreibstiften von mehreren Kunderstel im» Durchmesser undSohreibstifte from several Kunderstel in the »diameter and

einer Einsangaleistung von 50 W (500 V bei 100 mA), eo erhält man dasan input power of 50 W (500 V at 100 mA), that's what you get

Bild schon nach einer Impulsdauer von 50 μεβο oder weniger.Image after a pulse duration of 50 μεβο or less. Die Entstehung der gefärbten Merkierungen hänge allein vonThe emergence of the colored markings depends solely on

der Änderung des pH-Wertes in den Gebieten ab, durch die derchanges in pH in the areas through which the

Strom geflossen 1st, und nicht von einer chemischen Umsetzung»Electricity flowed 1st, and not from a chemical conversion »

an der die Elektroden beteiligt wttren. Daher können alsin which the electrodes are involved. Therefore, as

Elektroden chemisch Inerte Materialien« wie Platin undElectrodes chemically inert materials «such as platinum and Kohlenstoff verwendet werden.Carbon can be used.

Vorzugsweise enthalten die eensibilleierten Materlallen einen Elektrolyten, der im allgemeinen ein wasserlösliches anorganische Salz ist. Beispiele ftlr geolgioto Elcktrolyto sind:The sensitive materials preferably contain an electrolyte that is generally water soluble inorganic salt is. Examples of geolgioto Elcktrolyto are:

Aluminiumchlorid Bariumsulfat Aluminiumnitrat CalciunacetatAluminum chloride barium sulfate aluminum nitrate calcium acetate

AIuminium-kaliumsulfat CalclumcarbonatAluminum potassium sulfate Calcium carbonate

Aluminiumsulfat Calciumnitrat Ammoniumaoetat CalciumnitratAluminum sulfate calcium nitrate ammonium acetate calcium nitrate

BAD 0RK2INALBATHROOM 0RK2INAL

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AmnoniiMichioratAmnonii Michiorat A:rj.:oniu.T.chlorldA: rj.: Oniu.T.chlorld AfrjiioniuatcarbonatAfrjiioniuatcarbonat AinmoniumfluoboratAmmonium fluorate Anunonlum-paramolybdatAnunonlum paramolybdate AimnonlumsulfatAimnonum sulfate BariumchloratBarium chlorate DarlunchloridDarlunch chloride BariumnitratBarium nitrate BariumnitritBarium nitrite MafpiesiunbrofnidMafpiesiunbrofnid MagnesiunahlorldMagnesiunahlorld Ma&ieelunBul fatMa & ieelunBul fat Quecksilber (II) -chloridMercury (II) chloride PhosphorwolframsäurePhosphotungstic acid PhoephonoolybdinaHurePhoephonoolybdina whore

KaI iun-Kai iun-

KalluusulfatCallus sulfate KaliunaoetatPotassium acetate KaliumbromidPotassium bromide KaliumchloridPotassium chloride Kai !urne arbonatKai! Urn carbonate Kai iumdiohromatKai iumdiohromat Kaliua-fluoboratKaliua fluoborate KaI iumf errocy anldKaI iumf errocy anld CalciumchloridCalcium chloride C*dm1uroohl oridC * dm1uroohl orid CodmiumsulfldCodmiumsulfld CadmiuiTitiuiratCadmiuiTitiuirat KobaltchloridCobalt chloride KupfereulfatCopper sulfate ChromfluoridChromium fluoride Bl8on(II)sulfatBl8on (II) sulfate BltiacetatBlood acetate SilbernitratSilver nitrate HatriujnacGtatHatriujnacGtat NatriumbromatSodium bromate NatriuinbromldSodium bromide Nat riumc arbonatSodium NatriumchromatSodium chromate NatriumdichromatSodium dichromate NatriunfluorldNatriunfluorld Natrium-fluoboratSodium fluoborate NatrlumhypoehlοritSodium hypochlorite NatriumjodidSodium iodide NatrlumolybdatSodium molybdate NatriumnitratSodium nitrate NatriumchloridSodium chloride NatriumnitritSodium nitrite Hatrium-dihydrogonphoephciHodium dihydrogonphoephci

9098A2/13/.9 BAD C»'.iü;MAL9098A2 / 13 / .9 BAD C »'. Iü; MAL

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Kaliumjodid NatriumsulfatPotassium Iodide Sodium Sulphate

Kaliurtipermancanat NatriumeulfitPotash dipermancanate sodium eulphite

Strontiumchlorid NatriumbieulfitStrontium chloride sodium bisulfite

Zinkbromid NatriumohioratZinc bromide sodium hydrogenate

Zinkchlorid NatriumorthophosphatZinc chloride sodium orthophosphate

Zinknitrat Natriumthiosulfat.Zinc nitrate sodium thiosulfate.

den genannten Elektrolyten können auch Gemische davon und ähnliche Seize verwendet werden.the electrolytes mentioned can also be mixtures thereof and similar seize can be used.

Es kann überflüssig sein, den erfindungsgemäß vsrwendeten Materialien überhaupt Salze zuzusetzen, um den Stromdurchgang zu ermöglichen, da im allgemeinen in den anderen Materialien eohon gonUgend grofle Mengen Salze vorhanden sind. Dies 1st besondere der Pell, wenn alc Substrat Papier verwendet wird, da von der Bearbeitung des Papierstoffes her noch kleine» Jedooh ausreichende Salzmengen Im Papier vorhanden e1nd.It may be superfluous to use the invention to add salts to the materials used at all, to allow the passage of current, since generally in The other materials should be used in large quantities Salts are present. This is particular the Pell, though alc substrate paper is used because of processing of the paper stock still small »Jedooh sufficient amounts of salt Present in the paper.

Im allgemeinen 1st die erzeugte Farbe unabhängig vom verwendeten Elektrolyten. In den Fällen, bei denen die Salze salbst farbig sind, beispielsweise bei Kaliumperrccnganat und Natriurcbichromat, hängt die Änderung der Färbung mit der Farbe <3e3 Salze selbst zusammen und nicht nit seinen Elektrolyt?)genuchafton. Salze, die ein oxydierendes Anion enthalten, können zur Bildung von Färbungen vonIn general, the color produced is independent of the used electrolytes. In those cases in which the salts are ointly colored, for example in the case of potassium permeation and sodium dichromate, the change depends on the Coloring with the color <3e3 salts themselves together and not not with its electrolyte?) just fine. Salts, which are an oxidizing Anion containing can lead to the formation of colorations of

1« i1 «i

S098U/13A9 BADOniGJNALS098U / 13A9 BADOniGJNAL

Chromogenen, die eich In oxydierender Umgebung färben, beitragen; solche Sal zi sind daher von Vorteil« wenn derartige Chromogene lsi Gemisch mit den Leukoauraminen verwendet werden. Salze» die Kationen enthalten» welohe unlösliche Hydroxyde bilden» wie Aluminium, CaIoium und Magnesium» können zur Stabilität der gefärbten Stellen beitragen, da die unlöslichen Hydroxyde, die sioh wahrscheinlich während dee Stromflusses g an der negativen Elektrode bilden, das Kation stabilsieren und dadurch die Rekombinierung mit der gefärbten Form des Leukoauramins und damit das Ausbleichen durch dessen RUckumwandlung in die farblose Form verhindern. Eine derartige Imnobiliaiorung des Hydroxylions kann auoh dazu beitragen, in der Umgebung der positiven Elektrode ein saures Milieu zu halten.Chromogens that color in an oxidizing environment, contribute; such salts are therefore advantageous if such Chromogenic lsi mixture can be used with the leuco auramines. Salts "which contain cations" are insoluble hydroxides form "like aluminum, calcium and magnesium" can be used to The stability of the stained areas is due to the fact that the insoluble hydroxides, which are likely to occur during the flow of current on the negative electrode, stabilize the cation and thereby recombining with the colored form of the Leukoauramins and thus the bleaching through its reverse conversion prevent in the colorless form. Such immobilization of the hydroxyl ion can also contribute to to maintain an acidic environment in the vicinity of the positive electrode.

Die Menge an verwendetem Elektrolyten 1st nloht von besonderer Bedeutung» die Konzentration kann von 0,05 bis Über 35£» 'The amount of electrolyte used is not particularly important Meaning »the concentration can range from 0.05 to over 35 pounds» '

bezogen auf das Oewioht der sensiblllslerten Masse, betragenBevorzugt wird eine ElGktrolytkonzentration zwischen etwa 1,0 und etwa 7»based on the weight of the sensitized mass, are preferred an electrolyte concentration between about 1.0 and about 7 »

Zum Stromflufl durch das sensiblliaierte Material 1st die Anwesenheit von Wasser erforderlioh, das ale Hydroxylionen Quelle an Ar negativen Elektrode dient. Auf die Menge des Wassers könnt es dabei nioht an; sie kann von etwa 10 bisFor current flow through the sensitized material is the Presence of water is required, the all hydroxyl ions Source at Ar negative electrode is used. It does not depend on the amount of water; it can range from about 10 to

·** bad On;o:** bad On; o:

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über 5OiU variieren. Doch 1st die erforderliche Leistung offenbar dem Feuchtigkeitsgehalt umgekehrt proportional. Vorzugsweise besitzt das ßensibilisierte Material daher einen Feuchtigkeitsgehalt von etwa 20 bis etwa 40 Gew.-%. Die Erhaltung des Feuchtigkeitsgehaltes kann, wie oben erwähnt, durch Verwendung von Feuchtigkeitsstabilisatoren erhöht werden.vary over 5OiU. But the power required is apparently inversely proportional to the moisture content. Preferably, therefore, the sensitized material has a moisture content of from about 20 to about 40% by weight . As mentioned above, the maintenance of the moisture content can be increased by using moisture stabilizers.

Wenn als Substrat Papier verwendet wird, sind dessen pH-Wert und Dicke von Bedeutung. Im allgemeinen wird ein neutrales Papier, vorzugsweise vom pH 7,0 bis 7*5# verwendet, damit bei der Imprägnierung dos Papiera mit Chrorr.ogenlösungen, die unzureichende Mengen an Alkalien enthalten, keine vorzeitige Farbentwicklung erfolgt. Da die meisten Papiere so hergeutellt werden, daß sie einen sauren pH-Wert besitzen, kommt es auf die geeignete Papierauswahl in hohem Maße an.If paper is used as the substrate, its pH and thickness are important. Generally a neutral paper, preferably from pH 7.0 to 7 * 5 # used, thus in the impregnation of the paper with chromium solutions, contain insufficient amounts of alkalis, no premature color development occurs. As most of the papers are produced in such a way that they have an acidic pH value, the right choice of paper is very important.

Auoh die Dicke des Substrates ist von Bedeutung. Je dünner das Substrat ist, umso gröfler 1st im allgemeinen die an den Elektroden erzeugte Stromdichte und damit die Farbtiefe, die in einer gegebenen Zeit und mit einer gegebenen Leistung erzielt wird. Auch beeinflußt die Dicke des Substrats die Stabilität des erzeugten Bildes, was sich wahrscheinlich auf die mit steigender Dicke zunehmend erschwerte Rückwanderung der Hydroxylionen In das Anodengebiet zurüakfUhren läßt.Also the thickness of the substrate is important. In general, the thinner the substrate, the larger the size of the substrate Electrodes generated current density and thus the depth of color, which in a given time and with a given power is achieved. The thickness of the substrate also affects the stability of the image produced, which is likely to happen on the increasingly difficult return migration with increasing thickness which allows hydroxyl ions to return to the anode area.

101842/1349 baj - ■—101842/1349 baj - ■ -

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Teile beziehen «loh auf das Gewicht.The following examples illustrate the invention. Parts relate «loh to the weight.

Beispiel 1example 1

Bin« Lesung von 0,8 Teilen Ble-(p-dijnethylaainophenyl)-aorphollnylmethan und etwa 1,65 Teilen Triethanolamin in etwa 79 Teilen Äthylalkohol wurde zum Imprägnieren eines Blatte« ungewaschenen PiIterpapleres (Whatman Nr. 5) verwendet. Das Imprägnierte Papier wurde 5 Minuten lang in Luft von 60jf relativer Feuchtigkeit getrocknet. Danach wurde ts in eine Löcung von einem Teil Kaliumchlorid in 20 Tollen Wasser getaucht und erneut in Lift von 6o£ relativer Feuchtigkeit getrocknet.Am «reading of 0.8 parts of ble- (p-dijnethylaainophenyl) -aorpholnylmethane and about 1.65 parts of triethanolamine About 79 parts of ethyl alcohol was used to impregnate one Sheets of unwashed paper papleres (Whatman No. 5) were used. The impregnated paper was left in air for 5 minutes dried from 60jf relative humidity. After that, ts in a solution of one part of potassium chloride in 20 tubs Submerged in water and again in lift of £ 60 relative Moisture dried.

Eine AdreSBlerplatte aus Metall, auf der ein erhabenen Negativ der zu druckenden Information hergestellt war· wurde Bit den positiven Pol einer 90-V-Batterie von Typ "Bveready So. 490" verbunden. Das sensibilisierto Papier wurde auf die die Information tragende Seite der Adressierplatt· gelegt und mit einer Aluminiumfolie bedeckt, die mit den negativen Pol dor Batterie verbunden wurde. Bs wurde derauf geaohtet, daß die Polio nicht über die Ränder de3 Papiercs hinausragte und eine Kurzschlußverbindung zur Anode herstellte. Danach wurde mit einer Gummiwalze Ubor die Rück3eite der Aluminiumfolie geßtriohen und dos Filterpapier entfernt. Es enthielt ein tief blauee Abbild derAn Adr eSBlerp l atte a metal us, on which a raised negative was the prepared information to be printed · bit was the positive pole of a 90-volt battery type of connected "Bveready So. 490". The sensitized paper was placed on the information-bearing side of the addressing plate and covered with an aluminum foil, which was connected to the negative pole of the battery. It was ensured that the polio did not protrude beyond the edges of the paper and that it shorted out to the anode. Then the back of the aluminum foil was trimmed with a rubber roller and the filter paper was removed. It contained a deep blue image of the

BAD Crtlwi.M-BAD Crtlwi.M-

90 98Ä2/ 1 3A390 98Ä2 / 1 3A3

Xnforrnation auf der Seite, die mit dem Negat5.v in Berührung gestanden hatte.Xnforrnation on the side that is in contact with the negat5.v had confessed.

Beispiel 2 Example 2

Eine Lösung von 0,8 Teilen Bis-(p-dimethylaminophenyl)-morpholinylmethan, 0,4 Teilen 4,4¹,4"-Trie-(dimethylamino)-2-methyltriphenylmethan, 0,5 Teilen 4-Chlor-4',4"-bis-(diäthylamino)-triphenylmethan und etwa 1,65 Teilen TriÄthanolamin in etwa 63 Teilen IsopropyIalkohol wurde mit einer Lösung von einem Teil Kaliumchlorid in 20 Teilen destilliertem Wasser vermischt.A solution of 0.8 parts of bis (p-dimethylaminophenyl) -morpholinylmethan, 0.4 parts of 4,4 ^1, 4 "-Trie- (dimethylamino) -2-methyltriphenylmethane, 0.5 parts of 4-chloro-4 ', 4 "-bis (diethylamino) -triphenylmethane and about 1.65 parts of triethanolamine in about 63 parts of isopropyl alcohol were mixed with a solution of one part of potassium chloride in 20 parts of distilled water.

Die erhaltene Lösung kann auf verschiedene poröse Substrate« wie Papier und Baumwolltuoh,aufgebracht werden. So wurde beisplelEwelee ein Stück Baumwolltuoh in die wie oben beschrieben hergestellte Lösung getaucht und das nasse Tuch mit Flieflpapier von überschüssiger Lösung befreit und in Luft getrocknet, bis das Tuch etwa 25 bis 4o£ Feuchtigkeit enthielt. Es wurde naoh dem In Beispiel 1 becohrlebenen Verfahren anstelle des dort beschriebenen senslbilleierten Filterpapier^ bedruckt. Verwendete man statt der metallischen Adressierplatte von Beispiel 1 eine Buchstabendruckplatte aus Zink oder Kupfer« wie sie leim Autotypie-Vorfahren gebräuchlich ist« so konnten auf den sensibiliaierten Baun.wolltuch kompliziert ereThe resulting solution can be applied to various porous substrates such as paper and cotton cloth. So became beisplelEwelee a piece of cotton tuoh in the same as above The solution prepared described is immersed and the wet cloth is freed from excess solution with blotting paper and air dried until the cloth is about 25 to 40 pounds Contained moisture. It was developed similar to that in Example 1 Process instead of the sensitive filter paper described there. One used instead of the metallic addressing plate from example 1 a letter printing plate made of zinc or copper «as it is common in the ancestral autotype« so could ere more complicated on the sensitized Baun.wolltuch

909842/1349 p*n <WNAL909842/1349 p * n <WNAL

Abοindungen hergestellt: werden.Subscriptions made: to be.

Ein Gemiuch auß etwa 8 Teilen Äthanol und nur etwa einem Teil Trläthanolamin, 0,25 Teilen Bie-fp-dimethylaminophenyl) rr.orphollnylmothan, 10 Teilen Zinkoxyd, 5 Teilen Polyvinylscetat-Eon.ilcion (55# Fößtetoffgehalt) und 5 Teilen lOJi-igor, wäßriger JCftliumchloridlösung wurde gut gerührt und danach als Überzug auf eine Aluminiumfolie, dio mit einem Blatt auß gewöhnlichen: Papier beschiohtot war, aufgebracht. Derartige mit folien besohiohtete Papiere werden sehen lange als Verpackungsmaterial, besonder· für Zigarettenpackungen, verwendet.A vegetable without about 8 parts of ethanol and only about one part Trlethanolamine, 0.25 parts of Bie-fp-dimethylaminophenyl) rr.orphollnylmothan, 10 parts of zinc oxide, 5 parts of polyvinyl acetate-Eon.ilcion (55 # Fößtetoffhalt) and 5 parts lOJi-igor, aqueous sodium chloride solution was stirred well and thereafter as a coating on an aluminum foil, dio with a Sheet out of the ordinary: paper was coated, applied. Such foiled papers will last a long time as packaging material, especially for cigarette packs, used.

Die Besohiohtung erfolgte eo, daB ein Überzug von definierter Dloke erhalten wurde; man wandte hierfür die herkömmlichen Uberzugeverfahren, wie da· Klntauoh-Überzugeverfehren, da· Beschichten mit βloh gegeneinander drehenden Walzen, einer Luftbürste (air knife)« einer Sohleppkllnge (trailing blade), olnee Walzdrahte· (wire-wound rod) oder "Torhanges" (curtain-coating) angewandt.The coating was carried out so that a coating of defined Dloke was obtained; the conventional ones were used for this Coating process, such as the Klntauoh coating process, because coating with rollers rotating against each other, an air brush (air knife) «a sole piece (trailing blade), olnee Walzdrahte · (wire-wound rod) or "Torhanges" (curtain coating) applied.

Die mit dem elektrisch empfindlichen Material überzogene Schichtfülle wurde in einem Ofen von definierter Luftfeuchtigkeit auf etwa 35% Feuchtigkeitogehalt getrocknet und danach gemäß dem in Beispiel !beschriebenen Verfahren bedruckt.The layer fullness coated with the electrically sensitive material was dried in an oven with a defined air humidity to about 35% moisture content and then printed according to the method described in Example!

ii / 11.4 I BAD ORIGINALii / 11.4 I BAD ORIGINAL

Dar. in der ob:;n erwähnten Besohichtungomasse verwendeteDar. in the above mentioned coating mass used Chrorrogen, dac stabil ο grünlich-blau* F£rbun&«iji lieferte,Chromium roe, dac stable ο greenish-blue * F £ rbun & «iji delivered,

wurde durch eine entsprechende Menge an 2-[4·-(Η-2" -Cy anoäthyl-N-m3thyl)-aminoGtyryl]-2,2-dlmethyl-3H-lndol, aas in der bereits genannten Patentanmeldungwas through an appropriate amount of 2- [4 · - (Η-2 "-Cy anoethyl-N-m3thyl) -aminoGtyryl] -2,2-dlmethyl-3H-indole, aas in the aforementioned patent application

A 46 164 rVd/J2p derselben Anmelderin beschrieben 1st, ersetzt,A 46 164 rVd / J2p by the same applicant is described, replaced, Die damit auf dem lichtempfindlichen Papier hervorgerufenenThe resulting effects on the photosensitive paper Färbungen waren tief rot.The colors were deep red.

Die Beispiele beschreiben bevorzugte Verfahren, die mannigfacher Abwandlungen fähig sind. So kann dac in den UberzUgen zur Herstellung einer absorbierenden Oberfläche für die Chromogen/Salz-Komblnation enthaltene Zinkoxyd ganz oder teilweise du roh andere Pigpcit stoffe, wie Titandioxyd oder Magnesiumoxyd, ersetzt werden. Die Polyvinyl ac et at -Emulsion, die als Bindemittel dient, kann durch andere wasserlösliche Bindemittel, wie Carboxymethylcellulose oder Polyvinylalkohol ersetzt werden. Weiterhin können auSer der genannten Aluminiumfolie andere elektrisch leitende Unterlagen verwendet werden, wie beispielsweise hochleltftthige Ruflsuspensionen, wie sie unter den Handelsbezeichnungen "Aquadaa" oder "Laqdag" erhältlich sind; sie können auf das Papier aufgebracht worden und dienen im Druckeyεtem als Gegenelektrode.The examples describe preferred methods that are capable of various modifications. So it can be used in the coatings to produce an absorbent surface zinc oxide contained for the chromogen / salt combination wholly or partially you raw other Pigpcit materials, such as Titanium dioxide or magnesium oxide. The polyvinyl ac et at emulsion, which serves as a binder, can be replaced by other water-soluble binders, such as carboxymethyl cellulose or polyvinyl alcohol. In addition to the aluminum foil mentioned, others can also be electrical conductive documents are used, such as high quality suspensions, as they are under the trade names "Aquadaa" or "Laqdag" are available; she can be applied to the paper and serve as a counter electrode in the printing system.

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

90 98 4 2/134190 98 4 2/1341

Claims (2)

P a t e ηt a nap r U c h β l.j Verfahren zur elektrographlBshen Herstellung von Abbildungen durch Hindurchleiten eines elektrischen Stromes durch diejenigen Stellen einer vorzugsweise auf einem Papierträger aufgebrachten elektroeenaltlven Masse, an denen die Abbildung erfolgen soll* dadurch gekennzeichnet, daß der etroei durch «Ine Nasse geleitet wird, die aus folgenden Bestandteilen susamnengesetzt 1st:P ate ηt a nap r U ch β lj Process for the electrographic production of images by passing an electric current through those points of an electroenal mass, preferably applied to a paper carrier, at which the image is to take place * characterized in that the etroei by "Ine Nasse which is composed of the following components: 1. eine« praktisch farblosen organischen chrornogenen Elektronondonorj der naoh Kontaktieren mit einem Elektronenacceptor in Abwesenheit eines Oxydationsmittels eine Färbung hervorruft«1. a “practically colorless organic chromogenic Electron donorj the close contact with an electron acceptor in the absence of an oxidizing agent one Color causes " 2. Feuchtigkeit und2. Moisture and 3. eine» Stoff* der durch elektrischen Strom In einen Elektronenacoeptor ungewandelt wird.3. a "substance" which is brought into one by electric current Electron acceptor is converted. 2. Verfahren naoh Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet« daß die Komponente OJ des elektrisch empfindlichen Materials ein Elektrolyt 1st.2. The method naoh claim 1, characterized «that the component OJ of the electrically sensitive Materials an electrolyte 1st. y. Verfahren genäfi Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das verwendete Material zusätzlich eine Fuffersubetanz enthält, die den pH-Wart des Materials vor Durchleiten des Stromes auf 7,0 bis 7»5 hält. y. Method according to claim 1 or 2, characterized in that the material used additionally contains a buffer substance which keeps the pH of the material at 7.0 to 7 »5 before the current is passed through. • 0M42/1349 BAD ORDINAL• 0M42 / 1349 BAD ORDINAL Ί. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1-3, dadurch gekennzeichnet, daß der genannte chromogane Elektronendonor (1.) ein Leukoauramin, ein 2-cj-sub6tituiertes Vinylenderivat eineß 3,2-dißUbstituierten 2H-Indols, ein 2-{aryliininopolyn!ethin)-?,3-dißubßtituierteE Indolin, ein Diary lirethencarbinol, ein Diarylmethanearbinoläthor, ein Triarylmethancarbinol, ein Triarylmethancarbinolöther, ein Triarylirothanoarbinollacton oder ein Oemisch daraus Ißt.Ί. Process according to one of claims 1-3, characterized in that said chromogenic electron donor (1.) is a leuco auramine, a 2-cj-substituted vinylene derivative, a 3,2-disubstituted 2H-indole, a 2- {aryliininopolyn! Ethin) - ?, 3-disubstituted indoline, a diarylirethenecarbinol, a diarylmethanearbinolether, a triarylmethanecarbinol, a triarylmethanecarbinolether, a triarylirothanoarbinollactone or a mixture thereof. 5. Verfahren gemttß Anspruch U, dadurch gekennzeichnet, daß dor genannte chromogene Elektronendonor ein Leukoeuramin der Ponne.l:5. The method according to claim U, characterized in that that the chromogenic electron donor called a leukouramine the Ponne.l: «6«6 worin R₁, R₂* R, und R^, die gleich oder verschieden sein können, niecirigniolekulare Alkyl gruppen und R₅ und entweder Jedes ein Wasserstoffatom oder einen Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Aoyl-, Arylsulfonyl- oder Alkylsulfonylrest bedeutet oder beide mit dem benachbarten Stickstoffatom einen heterocyclischen, 4- bis 6-glledrigen Ring bilden, ist.wherein R ₁ , R ₂ * R, and R ^, which can be the same or different, denote non-crystalline alkyl groups and R ₅ and either each denotes a hydrogen atom or an alkyl, aryl, aralkyl, aoyl, arylsulfonyl or alkylsulfonyl radical or both form a heterocyclic 4- to 6-membered ring with the adjacent nitrogen atom. 842/1349 BAD842/1349 BAD 6. Elokt ro graph le rf o lic, mit einer Beschichtung aus einer Hasse, die gegenüber dein Durchgang eines elektrischen Stromes empfindlich ist, dadurch gekennzeichnet, dafi die genannte Masse 1. einen praktisch farblosen organischen« ohromogenen Elektronendonor, der naoh Kontakt «it einem Elektronenaooeptor in Abwesenheit eines Oxydationsmittels eine Färbung hervorruft, 2. Feuchtigkeit und 3. ein Material enthält, das duroh den elektrischen Strom in einen Slcktronenaooeptor umgewandelt wird.6. Elokt ro graph le rf o lic, with a coating of a Hate that across from your passage of an electric Stromes is sensitive, characterized in that the said mass 1. a practically colorless organic othromogenic electron donor which, when in contact, it an electron receptor in the absence of an oxidizing agent causes a color, 2. moisture, and 3. contains a material that can pass an electric current through it Slcktronenaooeptor is converted. 7. Folie gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (3 .)^Ier Masse ein Elektrolyt 1st.7. Film according to claim 6, characterized in that the Component (3.) ^ By mass an electrolyte 1st. 8. Folie gemäß Anspruch 6 oder 7$ dadurch gekennzeichnet, daß das empfindliche Material außerdem eine Puffersubetanz enthMlt, die den pH-Wert des Materials vor Durchgang des elektrischen Stromes auf 7,0 bis 7,5 hält.8. A film according to claim 6 or 7, characterized in that the sensitive material also contains a buffer substance which keeps the pH of the material at 7.0 to 7.5 before the electrical current passes. 9· Folie gemäß einem der Ansprüche 6 bis 8· dadurch gekennzeichnet, daß der genannte chromogene Blelctronendonor (1.) ein Leukoauramin, ein 2-o-aubstitulertes Vinylonderivat eines ^O-disubstituierten }H-Indola, ein 2-(Aryliminopolymothin)-3i5-diaubotituiertes Indolin, ein Dl&rylmethancorbinol, ein DiarylmethanearbinolKther, ein Triarylmethane)arbinol, ein Triarylmethanearbinomther, ein Trlaiylmethtüio arbinol Iac ton oder ein Oemlsoh daraus let. 109842/1341 bad k^al9 · Foil according to one of claims 6 to 8 · characterized in that that said chromogenic silver donor (1.) a leuco auramine, a 2-o-substituted vinylone derivative of a ^ O-disubstituted} H-indola, a 2- (aryliminopolymothin) -3i5-di-substituted one Indoline, a Dl & rylmethancorbinol, a DiarylmethanearbinolKther, a Triarylmethane) arbinol, a Triarylmethanearbinomther, a Trlaiylmethtüio arbinol Iac ton or an Oemlsoh from it let. 109842/1341 bad k ^ al 10. Pol ie gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß der genannte chroir.ogene Kiektronendonor «in Leuko auramin der Formel:10. Pol ie according to claim 9, characterized in that that the said chroir.ogenous kiektronendonor "in Leuko auramin of the formula: R-.R-. worin It^, Rp, R- und R₂^, die gleich oder verschieden sein können« niedrigmolekulare Alkylgruppen und Rc und R-entweder jedes Wasserstoff« einen Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Aoyl-, Arylsulfonyl- oder Alkylrulfonylreet bedeutete oder beide mit den benachbarten Sticket off atom «inen heterocyclischen, k- bie 6-gliedrigen Ring bilden, i*t.wherein It ^, Rp, R- and R ₂ ^, which can be the same or different, "low molecular weight alkyl groups and Rc and R- either each hydrogen" signified or both with the adjacent atom Sticket off "inen heterocyclic, k- bie form 6-membered ring, i * t. 9098A2/13499098A2 / 1349