DE1520918B2 - Verfahren zur herstellung von epoxid-polyaddukten - Google Patents

Verfahren zur herstellung von epoxid-polyaddukten

Info

Publication number
DE1520918B2
DE1520918B2 DE19631520918 DE1520918A DE1520918B2 DE 1520918 B2 DE1520918 B2 DE 1520918B2 DE 19631520918 DE19631520918 DE 19631520918 DE 1520918 A DE1520918 A DE 1520918A DE 1520918 B2 DE1520918 B2 DE 1520918B2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
weight
parts
compounds
polyepoxide
epoxy
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19631520918
Other languages
English (en)
Other versions
DE1520918C3 (de
DE1520918A1 (de
Inventor
Rudolf Dipl Ing Wien Meiners Jochen Dipl Chem Dr 4750 Unna Schneider
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer Pharma AG
Original Assignee
Schering AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Schering AG filed Critical Schering AG
Publication of DE1520918A1 publication Critical patent/DE1520918A1/de
Publication of DE1520918B2 publication Critical patent/DE1520918B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE1520918C3 publication Critical patent/DE1520918C3/de
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/182—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing using pre-adducts of epoxy compounds with curing agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/182—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing using pre-adducts of epoxy compounds with curing agents
    • C08G59/184—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing using pre-adducts of epoxy compounds with curing agents with amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/50—Amines
    • C08G59/54—Amino amides>
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S524/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S524/904—Powder coating compositions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

A) Epoxidverbindungen mit mehr als einer Epoxidgruppe im Molekül und 1S
B) einem Überschuß an Polyaminoamiden und/ oder Polyaminoimidazolinen
hergestellt worden sind, wobei die Polyaminoamide und/oder Polyaminoimidazoline aus
a) gesättigten und/oder ungesättigten einwertigen natürlichen Fettsäuren oder aus mehrwertigen polymeren oder copolymeren Fettsäuren, aus durch Carboxylierung von ungesättigten einwertigen natürlichen Fettsäuren erhaltenen Dicarbonsäuren oder aus solchen Polycarbonsäuren, die durch Addition von Di- oder Tricarbonsäuren oder von deren Derivaten an natürliche ungesättigte Fettsäuren erhältlich sind, und aus
b) mehrwertigen Aminen
hergestellt worden sind. · ·.;■·■■-.·■.,, ....
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Aminoamidverbindungen und/ oder Aminoimidazolinverbindungen solche Addukte verwendet werden, bei denen die Mengenverhältnisse zwischen Epoxidverbindungen einerseits und Polyaminoamiden und/oder Polyaminoimidazolinen andererseits von 1Z4 bis x/i2 Epoxid-, äquivalent je Äquivalent Aminverbindungen betragen.
45
Aminoamidverbindungen und Aminoimidazolinverbindungen sind als Härtungsmittel für Epoxidverbindüngen, die mehr als eine Epoxidgruppe im Molekül enthalten, bekannt (vgl. deutsche Patentschrift 972 757, deutsche Auslegeschriften 1 041 246, 1 074 856, 089 544, 1 106 495, britische Patentschriften 810 348, 224, 865 656, belgische Patentschrift 593 299, USA.-Patentschriften 2 705 223, 2 712 001, 2 881 194, 966 478, 3 002 941, 3 062 773, 3 188 566, französische Patentschrift 1 264 244).
In der deutschen Auslegeschrift 1 041 246 wird beschrieben, daß polyamidartige Kondensationsprodukte, die aus Epoxyfettsäuren oder deren Estern etwa mit Diäthylentriamin oder ähnlichen Polyaminen gewonnen werden, bei Härtungsvorgängen in der Epoxidchemie verwendet werden.
Es war ebenfalls bekannt, aus Polyaminen und einem Unterschuß von Epoxidverbindungen Addukte herzustellen, um die Nachteile der Polyamine, nämlich ihre große Flüchtigkeit, ihren äußerst unangenehmen Geruch und ihre zum Teil nicht unerhebliche Toxizität zu überwinden (vgl. deutsche Patentschrift 976 833, deutsche Auslegeschriften 1006 152, 1041688, 1 117 871).
In der USA.-Patentschrift 2 970 971 werden Addukte aus Polyaminoaminen und Monoepoxidverbindungen beschrieben. Der Vorteil dieser Addukte besteht darin, daß sie eine geringere Viskosität gegenüber den nicht voradduktierten Polyaminoamiden aufweisen (vgl. Sp. 5, Zeilen 56 bis 59). Da gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren Addukte aus Aminoamidverbindungen bzw. Aminoimidazolinverbindungen und Epoxidverbindungen mit mehr als einer Epoxidgruppe im Molekül verwendet werden, war zu erwarten, daß bei dieser Voraddition eine Viskositätserhöhung eintreten würde, während es für den Fachmann — wie die USA.-Patentschrift 2 970 971 beweist — erstrebenswert ist, die Viskosität herabsetzen. Diese vorurteilsbehaftete Entwicklung der Technik wurde, von der Erfindung überwunden. Es konnte nämlich gezeigt werden, daß sich bei der Verwendung der Addukte im erfindungsgemäßen Verfahren eine Reihe nicht voraussehbarer Vorteile ergeben.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Epoxid-Polyaddukten unter Formgebung durch Umsetzen von Epoxidverbindungen, die im Molekül mehr als eine Epoxidgruppe aufweisen, mit Aminoamidverbindungen und/oder Aminoimidazolinverbindungen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß als Aminoamidverbindungen und/oder Aminoimidazolinverbindungen solche Addukte verwendet werden, die aus
A) Epoxidverbindungen mit mehr als einer Epoxid- ; gruppe im Molekül tin,d
B) einem Überschuß an Polyaminoamiden und/oder Polyaminoimidazolinen
hergestellt worden sind, wobei die Polyaminoamide und/oder Polyaminoimidazoline aus
a) gesättigten und/oder ungesättigten einwertigen natürlichen Fettsäuren oder aus mehrwertigen polymeren oder copolymeren Fettsäuren, aus durch Carboxylierung von ungesättigten einwertigen natürlichen Fettsäuren erhaltenen Dicarbori*· säuren oder aus solchen Polycarbonsäuren, die durch Addition von Di- oder Tricarbonsäuren oder von deren Derivaten an natürliche ungesättigte Fettsäuren erhältlich sind, und aus
b) mehrwertigen Aminen
hergestellt worden sind.
Eine besondere Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens, ist dadurch gekennzeichnet, daß als Aminoamidverbindungen und/oder Aminoimidazolinverbindungen solche Addukte verwendet werden, bei denen die Mengenverhältnisse zwischen Epoxidverbindungen einerseits und Polyaminoamiden und/ oder Polyaminoimidazolinen andererseits von V4 bis V12 Epoxidäquivalent je Äquivalent Aminverbindungen betragen.
Die erfindungsgemäß verwendeten Härtungsmittel sind in den üblichen Lacklösungsmitteln löslich und sind, falls es sich um feste Addukte handelt, schmelzbar und können in vielseitiger Weise eingesetzt werden.
Für die lösungsmittelfreien bzw. lösungsmittelarmen sowie in Wasser dispergierten Beschichtungsmaterialien sind Härtungsmittel in flüssiger Form heranzuziehen, während sich für lösungsmittelhaltige Anstrichsysteme vorzugsweise die festen Addukte anbieten.
Die festen Härtungsmittel auf der erfindungsgemäßen Basis können außerdem in pulverisierter Form in Kombination mit festen, pulverisierten Polyepoxiden als Beschichtungs- und Klebmaterial Verwendung finden. Diese Mischungen sind lagerfähig und werden unter Wärmeanwendung verarbeitet.
Die im erfindungsgemäßen Verfahren zu verwendenden Polyaminoamide und Polyaminoimidazoline sind bekannte Verbindungen, die durch Kondensation der Säurekomponente mit überschüssigen Mengen Polyalkylenpolyaminen, insbesondere Polyäthylenpolyaminen, hergestellt werden.
Als für die Durchführung der Erfindung geeignete Säuren kommen beispielsweise in Betracht: Palmitinsäure, Stearinsäure, ölsäure, Elaedinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Ricinensäure, Eläostearinsäure oder deren Gemische.
Die zu verwendenden polymeren Fettsäuren können aus ein- oder mehrfach ungesättigten natürlichen Fettsäuren durch thermische oder katalytische Polymerisation oder durch Copolymerisation in Gegenwart von ~ · polymerisationsfähigen Verbindungen, wie Styrol oder rv Homologen, Cyclopentadien u. a., hergestellt werden.
Die Carboxylierung der ungesättigten Fettsäuren ist ebenfalls bejkannt und führt im Fall der Ölsäure zu einer Dicarbonsäure mit 19 C-Atomen. Als weitere Polycarbonsäuren kommen solche in Frage, die durch Addition von Di- oder Tricarbonsäuren oder deren Derivate, insbesondere Maleinsäureanhydrid, an ungesättigte Fettsäure, insbesondere Ölsäure, herstellbar sind.
Als Polyepoxide kommen solche Verbindungen in Betracht, die mehr als eine Epoxidgruppe im Molekül enthalten und die auch mit Polyaminoamiden bzw. Pqlyaminoimidazolinen gehärtet werden können. Hier wären die bekannten Polyglycidyläther aromatischer ubd aliphatischer mehrwertiger Hydroxylverbindungen wie z. B. Resorcin, Brenzkatechin, Hydrochinon, Bisphenol A, Dioxydiphenyl, Dioxydiphenylsulfon, Dioxydiphenylsulfid sowie Glycerin, Pentaerythrit, Mannit, Sorbit, Trimethylolpropan zu nennen.
Besonders geeignet sind die Polyepoxide, die durch Kondensation von Diphenylolpropan und Epichlorhydrin gewonnen werden, sowie solche auf Basis von Phenol-Formaldehyd-Kondensaten und Epichlorhydrin.
Ebenfalls geeignet sind die in großer Zahl bekannten Polyepoxidverbindungen, die durch Epoxidierung von aliphatischen und/oder cycloaliphatischen Polyolefinen gewonnen werden.
Die beispielsweise genannten Polyepoxide können sowohl für die härtbaren Kombinationen als auch zur Herstellung der im erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Addukte selbst verwendet werden, wobei für diese beiden Zwecke die gleichen oder verschiedene Polyepoxide benutzt werden können.
Zur Herstellung der im erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Addukte können die Mengenverhältnisse zwischen Polyepoxiden einerseits und Polyaminoamiden und/oder Polyaminoimidazolinen andererseits in weiten Grenzen variiert werden. Sie liegen vorzugsweise zwischen V4 und 1I12 Epoxidäquivalent pro Aminäquivalent. Da immer die Aminkomponenten im Überschuß eingesetzt werden, enthalten die Addukte keine freien Epoxidgruppen. Die Herstellung der Addukte kann durch Vermischen der reinen Komponenten oder ihrer Lösungen oder ihrer Schmelzen erfolgen. Beim Vermischen der reinen Komponenten ist für gutes Verteilen z. B. durch Röhren und gegebenenfalls für die Abführung der Wärme zu sorgen. Bei der Herstellung der Addukte in Lösung ist ein Erwärmen zur Beschleunigung der Reaktion von Vorteil. Für die lösungsmittelfreien Beschichtungssysteme kommen die flüssigen Kombinationen in Frage, die auf Grund ihrer Viskosität, gegebenenfalls nach Zugabe von Viskositätserniedrigern, Reaktionsbeschleunigern, Fließverbesserern suw. eine Verarbeitung mit
ίο den üblichen Verfahren erlauben.
Für die Herstellung von Dispersion benutzt man solche Kombinationen, die nach Verdunsten des Wassers ein Verfließen des Filmes gewährleisten, das sind insbesondere die flüssigen Kombinationen. Die Herstellung der Dispersion erfolgt in an sich bekannter Weise, wobei man einmal Epoxidverbindungen und Härtungsmittel getrennt dispergieren und anschließend mischen kann. Besonders vorteilhaft ist es aber, zunächst die beiden Komponenten zu mischen und anschließend zu dispergieren.
Feste Addukte die im erfindungsgemäßen Verfahren verwendet werden und die sich pulverisieren lassen, eignen sich besonders zur Verarbeitung im Wirbelsinterverfahren, beim Pulververspritzen, elektrpstatisehen Pulverspritzen, Flammspritzen und als Heißkleber. Derartige Verfahren· sind in den deutschen Patentschriften 97JS50, 933 019 und deutschen Auslegeschriften 1 005 413, 1 127 257 beschrieben.
Die besonderen Vorteile der Addukte, die im erfindungsgemäßen Verfahren verwendet werden, gegenüber den reinen Polyaminoamiden bzw. Polyaminoimidazolinen bei der Verwendung als Härtungsmittel für Polyepoxide liegen in der Vermeidung von Oberflächenstörungen, wie Restklebrigkeit und Schmierschieiern, sowohl bei den lösungsmittelfreien Anstrichen als auch bei den Anstrichen aus Dispersionen, sowie in der guten Dispergierbarkeit der Addukte, die bei den reinen Polyaminoamiden und Polyaminoimidazolinen nicht gegeben ist. Bei der Verarbeitung fester Addukte zusammen mit festen Polyepoxiden aus Lösung resultieren erheblich verbesserte Filmqualitäten, wie z. B. erheblich verkürzte Trocken- und:, Härtungszeiten, verbesserter Verlauf, bessere mechanische Eigenschaften des ausgehärteten Films, gegen- über der Verwendung der reinen Polyaminoamide oder Polyaminoimidazoline. Über die im erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten festen Addukte ist es auch erstmals möglich, Polyaminoamide und Polyaminoimidazoline zusammen mit festen Polyepoxiden als Sinterpulver einzusetzen und die vorteilhaften Eigenschaften der Polyaminoamide und Polyaminoimidazoline für die neuen oben angegebenen Verfahren des Aufbringens fester Überzugsmittel zur Geltung zu bringen.
Beispiel 1
24 Gewichtsteile eines Polyepoxids (Epoxidwert 0,52) aus Bisphenol A und Epichlorhydrin, das mit Butylglycidyläther modifiziert ist, werden mit 10 Gewichtsteilen Phenol, das durch Erwärmen verflüssigt ist, vermischt, worauf 7 Gewichtsteile Triäthanolamin zugegeben werden. In diese Mischung werden 100 Gewichtsteile eines Polyaminoimidazolins (Aminzahl 375) aus dimerer Fettsäure und Triäthylenettramin eingerührt und dadurch die Adduktbildung eingeleitet, wobei gerührt und gekühlt wurde, um eine Überhitzung zu vermeiden.
Sobald nach Beendigung der Reaktion die Tempe-
ratur wieder abgesunken ist, werden zweckmäßig bei etwa 500C 10 Teile eines butylierten Harnstoffharzes als Fließverbesserer eingerührt. Man erhält als Endprodukt 151 Gewichtsteile eines lagerfähigen Härtungsmittelgemisches. Dieses Produkt wird mit 186 Gewichtsteilen des oben beschriebenen Polyepoxids gemischt, und man erhält einen sofort gebrauchsfähigen lösungsmittelfreien Lack.
Ein mit diesem Material hergestellter Anstrich zeigt einwandfreien Verlauf und nach 24 Stunden Härtung bei 20° C und 65% relativer Luftfeuchte eine harte, glänzende, kleb- und schmierfreie Oberfläche.
Beispiel 2
80 Gewichtsteile eines Polyaminoimidazolins wie im Beispiel 1 werden mit 19,8 Gewichtsteilen eines Polyepoxids wie im Beispiel 1 vermischt. Es wird das Abklingen der Reaktion abgewartet und dann unter Rühren 3,0 Gewichtsteile Eisessig zugefügt. Danach gibt man zu diesem Produkt 8 Gewichtsteile des Harnstoff harzes wie im Beispiel 1, 2 Gewichtsteile Äthylenglykolmonomethyläther, in folgendem kurz als Äthylglykol bezeichnet, und 10 Gewichtsteile eines Gemisches von aromatischen Kohlenwasserstoffen, das einen überwiegenden Gehalt an isomeren Xylolen aufweist, und 10 Gewichtsteile n-Butanol und erhält ein stabiles, lagerfähiges, dispergierbares Härtungsmittel mit eingearbeiteten Fließverbesserern. 46 Teile dieses Härtungsmittels werden mit 54 Teilen eines unmodifizierten Polyepoxids aus Bisphenol A und Epichlorhydrin vermischt. Dem Gemisch werden 300 Teile Wasser zugesetzt, und unter mäßig schnellem Rühren entsteht eine stabile, wäßrige Dispersion, die bei Zimmertemperatur eine Topfzeit von etwa 24 Stunden besitzt.
Ein mit dieser 2-Komponenten-Dispersion hergestellter und bei Zimmertemperatur ausgehärteter Anstrich zeigt eine schmier- und klebfreie, klare, glänzende und harte Oberfläche.
Beispiel 3
160 Gewichtsteile eines Polyaminoimidazolins wie im Beispiel 1 werden mit 252 Gewichtsteilen einer 50%igen Lösung eines festen Polyepoxids aus Bisphenol A und Epichlorhydrin mit einem Epoxidwert von 0,2 in einem Gemisch aus Xylol und Methylisobutylketon (Gewichtsverhältnis 1:1) und 200 Gewichtsteile eines Gemisches ovn Xylol/Äthylglykol (4:1) gemischt und 1 Stunde am Rückfluß gekocht oder 8 Tage stehengelassen, wodurch sich das Addukt bildet. Durch Zusatz von 233,5 Gewichtsteilen einer 50%igen Lösung des oben beschriebenen Polyepoxids entsteht ein lösungsmittelhaltiger Lack mit einer Topfzeit von
1 bis 2 Tagen.
Mit diesem Lack hergestellte Anstriche mit einer Schichtstärke von etwa 30 μ sind bei Lagerung bei 200C nach 2 Stunden klebfrei und erreichen nach
2 bis 3 Tagen ihre Endhärte. Die Härte nach Buchholz beträgt 95, die Erichsen-Tiefung 9,5 bis 10,5 mm.
Beispiel 4
Man verfährt wie im Beispiel 1 angegeben mit der Ausnahme, daß man an Stelle von 100 Gewichtsteilen eines Polyaminoimidazolins 100 Gewichtsteile eines Polyaminoamids aus dimerer Fettsäure und einem Gemisch von Triäthylentetramin und Tetraäthylenpentamin einsetzt.
Man erhält 151 Gewichtsteile eines lagerfähigen Härtungsmittelgemisches, das bei Bedarf mit 168 Gewichtsteilen eines Polyepoxids wie im Beispiel 1 zu einem lösungsmittelfrein Lack gemischt werden kann. Anstriche mit diesem Lack zeigen einen sehr guten Verlauf und nach 24 Stunden Lagerung bei 20° C und 85 % relativer Luftfeuchte eine harte, glatte Oberfläche, deren Glanz durch Abwaschen mit Wasser noch verbessert werden kann.
B ei spiel 5
Man verfährt wie unter Beispiel 2 angegeben, wobei aber an Stelle des Polyaminoimidazolins 80 Gewichtsteile eines Polyaminoamids aus dimerer Fettsäure und einem Gemisch von Triäthylentetramin und Tetraäthylenpentamin eingesetzt werden.
Beispiel 6
220 Gewichtsteile einer 60 %igen Lösung eines Polyaminoamids aus dimerer Fettsäure und Triäthylen-
tetramin in einem Gemisch von Xylol und Äthylglykol (Gewichtsverhältnis 4:1) „werden mit 284 Gewichtsteilen des gleichen Lösungsmittelgemisches und 98,8 Gewichtsteilen einer 50 %igen Lösung eines festen ( Polyepoxids aus Bisphenol A und Epichlorhydrin mit' Epoxidwert 0,2 in einem Gemisch von Xylol und Methylisobutylketon (Gewichtsverhältnis 1:1) versetzt und 1 Stunde am Rückfluß gekocht oder 8 Tage stehengelassen.
100 Gewichtsteile dieser Härtungsmittellösung werden mit 65,5 Gewichtsteilen einer 50 %igen Polyepoxidlösung wie oben gemischt. Es entsteht eine Lacklösung mit einer Topfzeit von 1 bis 2 Tagen.
Ein mit dieser Lösung hergestellter Anstrich ist bei Lagerung bei 20° C nachf h bis 2 Stunden klebfrei und erreicht nach 2 bis 3 Tagen seine Endhärte.
Die in den folgenden Beispielen 7 bis 15 erhaltenen Ausgangsmischungen werden in gleicher Weise wie in den vorhergehenden Beispielen zu harten Überzügen und Formkörpern verarbeitet.
Beispiel 7
Zu 35 Gewichtsteilen eines Polyaminoamids aus Tallölfettsäure und Tetraäthylenpentamin werden 65 Gewichtsteile einer 50 %igen Lösung eines Polyepoxide'
aus Bisphenol A und Epichlorhydrin mit dem Epoxid- ' wert 0,2 in Xylol/Methylisobutylketon (1:1), 200 Gewichtsteile des Lösungsmittelgemisches Xylol/Äthylglykol (4:1) gegeben und 1 Stunde am Rückflußkühler am Sieden gehalten. Aus 100 Gewichtsteilen dieses Adduktes und 197,5 Gewichtsteilen der oben verwendeten 50%igen Polyepoxidlösung erhält man einen gebrauchsfertigen Lack.
Beispiel 8
35 Gewichtsteile eines Polyaminoimidazolins aus Tallölfettsäure und Triäthylentetramin, 65 Gewichtsteile einer 50%igen Lösung eines Polyepoxids aus Bisphenol A und Epichlorhydrin mit dem Epoxidwert 0,2 in Xylol/Methylisobutylketon (1:1) und 85 Ge-
wichtsteile des Lösungsmittelgemisches Xylol/Äthylglykol (4:1) werden 1 Stunde am Rückfluß gekocht. Gibt man zu 100 Gewichtsteilen dieses Adduktes 197,5 Gewichtsteile der obigen Polyepoxidlösung, so erhält man einen gebrauchsfertigen Lack.
Beispiel 9
Eine Mischung aus 80 Gewichtsteilen eines Polyaminoimidazolins aus dimerer Fettsäure und Tri-
äthylentetramin, 12 Gewichtsteilen eines aliphatischen Polyglycidyläthers, 2 Gewichtsteilen Äthylglykol, 10 Gewichtsteilen eines Gemisches aromatischer Kohlenwasserstoffe, das einen überwiegenden Gehalt an isomeren Xylolen aufweist, 10 Gewichtsteilen n-Butanol und 8 Gewichtsteilen eines butylierten Hernstoffharzes werden unter ständigem Rühren bis zum Gelieren am Sieden gehalten. Sodann werden 200 ml eines Lösungsmittelgemisches aus Xylol/Äthylglykol (4:1) dazugegeben und verrührt. Dadurch wird die Reaktionsmasse wieder flüssig. Zur Herstellung eines gebrauchsfertigen Lackes gibt man zu 29,4 Gewichtsteilen dieser Lösung 75,6 Gewichtsteile einer 50%igen Lösung eines Polyepoxids aus Bisphenol A und Epichlorhydrin mit dem Epoxidwert 0,2 in Xylol/Methylisobutylketon (1:1).
Beispiel 10
25 Gewichtsteile eines Polyaminoamids aus einem ,Ölsäure-Maleinsäureanhydrid-Addukt und Triäthylentetramin werden 25 Gewichtsteilen eines Lösungsmittelgemisches aus Xylol/Äthylglykol (4:1) gelöst und dazu 6,6 Gewichtsteile einer 50%igen Lösung eines Polyepoxids aus Bisphenol A und Epichlorhydrin mit dem Epoxidwert von 0,2 in Xylol/Methylsiobutylketon (1:1) soiwe 38,4 Gewichtsteile des Lösungsmittelgemisches aus Xylol/Äthylglykol (4:1) gegeben. Diese Mischung wird 1 Stunde am Rückfluß gekocht. Zu 50 Gewichtsteilen dieser Lösung des Adduktes gibt man 65,6 Gewichtsteile einer 50%igen Lösung des obigen Polyepoxids, um einen gebrauchsfertigen Lack zu erhalten.
Beispiel 11
105 Gewichtsteile eines Polyaminoimidazolins aus dimerer Fettsäure und Triäthylentetramin und 39 Gewichtsteile einer 50%igen Lösung eines Polyepoxids aus einem Phenol/Formaldehyd-Kondensat und Epichlorhydrin in Xylol/Methylsiobutylketon (1:1) sowie 150 Gewichtsteile des Lösungsmittelgemisches Xylol/ Äthylglykol (4:1) und 20 Gewichtsteile Propanol werden 1 Stunde bei Siedetemperatur vorreagiert. Zu 50 Gewichtsteilen dieser Lösung gibt man 161 Gewichtsteile einer 50 %igen Lösung eines Polyepoxids auf Basis Bisphenol A und Epichlorhydrin mit dem Epoxidwert 0,2 in Xylol/Methylisobutylketon (1:1) und erhält einen gebrauchsfertigen, klaren Lack.
Beispiel 12
50 Gewichtsteile eines Polyaminoimidazolins aus der C19-Dicarbonsäure, welche durch Carboxylierung von Ölsäure erhältlich ist, und Tetraäthylenpentamin, 15 Gewichtsteile eines mit Butylgylcidyläther modifizierten Polyepoxids aus Bisphenol A und Epichlorhydrin, 6 Gewichtsteile des oben angegebenen butylierten Harnstoffharzes, 1 Gewichtsteil Äthylglykol, 7 Gewichtsteile des oben angegebenen Gemisches aromatischer Kohlenwasserstoffe und 6 Gewichtsteile n-Butanol werden 1 Stunde am Rückfluß gekocht. Für das gebrauchsfertige, lösungsmittelarme Anstrichsystem mischt man 50 Gewichtsteile dieses Adduktes mit 79,5 Gewichtsteilen des oben beschriebenen modifizierten Polyepoxids.
Beispiel 13
80 Gewichtsteile eines Polyaminoamids aus Tallölfettsäure und Tetraäthylenpentamin, 20 Gewichtsteile eines mit Butylglycidyläther modifizierten flüssigen Polyepoxids aus Bisphenol und Epichlorhydrin, 3 Gewichtsteile Eisessig, 2 Gewichtsteile Äthylglykol und 10 Gewichtsteile des oben beschriebenen Gemisches aromatischer Kohlenwasserstoffe und 10 Gewichtsteile
ίο n-Butanol werden 1 Stunde bei Siedetemperatur vorreagiert. Nach Abkühlen auf 60° C werden 8 Gewichtsteile des oben beschriebenen butylierten Harnstoffharzes untergerührt. Einen Dispersionslack erhält, wenn man 46 Gewichtsteile dieses Produktes zusammen mit 54 Gewichtsteilen eines unmodifizierten flüssigen Polyepoxids aus Bisphenol A und Epichlorhydrin in Wasser dispergiert.
Beispiel 14
20 Gewichtsteile des mit Butylglycidyläther modifizierten Polyepoxids aus Bisphenol A und Epichlor-' hydrin, 10 Gewichtsteile Phenol, 7 Gewichtsteile Triäthanolamin und 100 Gewichtsteile eines Polyaminoimidazolins aus C19-Dicarbonsäure und Tetraäthylenpentamin werden 1 Stunde auf 100° C erhrtzt^nach dem Erkalten wenden 16 Gewichtsteile des oben beschriebenen butjdierten Harnstoffharzes untergerührt. Zu 20 Gewichtsteilen dieses Addukte^ gibt man 35,7 Gewichtsteile des oben beschriebenen mit Butylglycidyläther modifizierten Polyepoxids und erhält so ein lösungsmittelfreies Anstrichmittel.
Bjei spiel 15
10 Gewichtsteile eines aliphatischen Polyglycidyläthers, 10 Gewichtsteile Phenol, 7 Gewichtsteile Triäthanolamin und 100 Gewichtsteile eines Polyaminoimidazolins aus dimerer Fettsäure und Triäthylentetramin werden 1 Stunde bei 1000C vorreagiert und nach dem Abkühlen 16 Gewichtsteile des oben beschriebenen butylierten Harnstoffharzes zugesetzt. Das gebrauchsfertige, lösungsmittelfreie Anstrichmittel wird aus 143 Gewichtsteilen dieses Produktes und 140 Gewichtsteilen des oben beschriebenen aliphatischen Poiyglycidyläthers bereitet.
Beispiel 16
33 Gewichtsteile eines Polyepoxids aus Bisphenol A nnd Epichlorhydrin mit dem Epoxidwert 0,2 werden bei 1250C geschmolzen und sodann unter heftigem Rühren mit 48 Gewichtsteilen eines Polyaminoimidazolins aus dimerer Fettsäure und Triäthylentetramin gemischt. Nach 15 Minuten bei 1250C ist die Reaktion beendet, und das Harz, bei dieser Temperatur noch flüssig, erstarrt jedoch beim Abkühlen und ist dann mahlbar. 20 Gewichtsteile dieses feingemahlenen Adduktes ergeben mit 54 Gewichtsteilen des oben beschriebenen, feingemahlenen Polyepoxids aus Bisphenol A und Epichlorhydrin mit dem Epoxidwert 0,2 ein gebrauchsfertiges Sinterpulver. Durch Eintauchen eines auf etwa 200° C erwärmten Eisenstabes in das gemäß dem üblichen Wirbelsinterverfahren aufgewirbelte Sinterpulver und anschließendes Aushärten des Überzuges während einer halben Stunde bei 130° C erhält man einen glatten, harten, chemikalien- und lösungsmittelbeständigen Überzug.
309 531/505

Claims (1)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung von Epoxid-Polyaddukten unter Formgebung durch Umsetzen von Epoxidverbindungen, die im Molekül mehr als eine Epoxidgruppe aufweisen, mit Aminoamidverbindungen und/oder Aminoimidazolinverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß als Aminoamidverbindungen und/oder Aminoimidazolinverbindungen solche Addukte verwendet werden, die aus
DE19631520918 1962-03-20 1963-03-19 Verfahren zur herstellung von epoxid-polyaddukten Granted DE1520918B2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT229362A AT243517B (de) 1962-03-20 1962-03-20 Verfahren zur Härtung von Epoxyharzen

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE1520918A1 DE1520918A1 (de) 1970-04-30
DE1520918B2 true DE1520918B2 (de) 1973-08-02
DE1520918C3 DE1520918C3 (de) 1974-03-07

Family

ID=3531656

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19631520918 Granted DE1520918B2 (de) 1962-03-20 1963-03-19 Verfahren zur herstellung von epoxid-polyaddukten

Country Status (9)

Country Link
US (1) US3474056A (de)
AT (1) AT243517B (de)
BE (1) BE629845A (de)
CH (1) CH422336A (de)
DE (1) DE1520918B2 (de)
DK (1) DK104649C (de)
FI (1) FI40329B (de)
GB (1) GB988484A (de)
NL (2) NL151401B (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2462453A1 (de) * 1973-09-27 1977-03-03 Dainippon Toryo Kk Polyamidhaerter fuer waessrige epoxid- anstrichmassen

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1420336A (en) * 1972-09-18 1976-01-07 Ciba Geigy Ag Method for bonding surfaces together
CH603713A5 (de) * 1972-07-25 1978-08-31 Hoechst Ag
US3983056A (en) 1973-09-27 1976-09-28 Dai Nippon Toryo Co., Ltd. Aqueous epoxy resin paint composition
US3998771A (en) * 1975-04-11 1976-12-21 Mobil Oil Corporation Water-based epoxy resin zinc-rich coating compositions
US4495317A (en) * 1980-04-25 1985-01-22 Deft Chemical Coatings, Inc. Warer reducible epoxy coating composition
US4501832A (en) * 1980-04-25 1985-02-26 Deft Chemical Coatings, Inc. Water-reducible epoxy coating compositions
EP0099198B1 (de) * 1982-06-28 1987-03-11 Thomas Swan And Co., Ltd. Härtung von Epoxidharzen
DE3517013A1 (de) * 1985-05-11 1986-11-13 Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen Verwendung von haertbaren kunstharzmischungen fuer druckfarben und ueberdrucklacke, verfahren zum bedrucken von oberflaechen und mittel fuer das verfahren
IT1187693B (it) * 1985-07-18 1987-12-23 Resem Spa Composizione adesiva bicomponente a base epossidica
EP0240460A3 (de) * 1986-04-02 1987-12-16 Ciba-Geigy Ag Bei Raumtemperatur härtbare polyfunktionelle aliphatische Glycidylether-Stoffgemische
US4914164A (en) * 1986-04-02 1990-04-03 Ciba-Geigy Corporation Method of coating with polyglycidyl ether of sorbitol and polyamidoamine
ATE62920T1 (de) * 1986-09-24 1991-05-15 Akzo Nv Waesserige ueberzugszusammensetzung und verfahren zum ueberziehen eines substrats damit.
US4946507A (en) * 1989-07-12 1990-08-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Pigment dispersant resin: reaction product of imidazoline amine and alkylene carbonate
US5116903A (en) * 1991-04-05 1992-05-26 E. I. Du Pont De Nemours & Co. Pigment dispersant resin: reaction product of imidazoline and alkylene carbonate adduct and a half blocked diisocyanate
DE4206392A1 (de) * 1992-02-29 1993-09-02 Hoechst Ag Haertungsmittel fuer epoxidharze
BR9708165A (pt) 1996-03-11 1999-07-27 Ciba Sc Holding Ag Composições de resina epóxi curável contendo endurecedores de poliamina processáveis em água
TW513456B (en) 1997-08-14 2002-12-11 Shell Int Research Aqueous dispersions of epoxy resins
US6277928B1 (en) * 1998-03-03 2001-08-21 Charles J. Stark Epoxy-functional amidoamine reacted with excess polyamine and monoepoxy as epoxy curative
US6143809A (en) * 1998-07-17 2000-11-07 Shell Oil Company Process to prepare aqueous dispersions of epoxy resins
DE10032305A1 (de) * 2000-07-04 2002-01-24 Sto Ag Epoxidharzbeschichtungsstoff
US6653436B2 (en) * 2000-12-08 2003-11-25 Resolution Performance Products Llc Water dispersible epoxy resins
WO2003031495A1 (de) * 2001-10-08 2003-04-17 Vantico Gmbh & Co. Kg Addukte aus epoxiden und imidazolingruppenhaltigen polyaminoamiden
WO2003031493A1 (de) * 2001-10-08 2003-04-17 Vantico Gmbh & Co. Kg Verfahren zur herstellung von rohren aus verbundwerkstoffen
CN101014639B (zh) * 2004-06-21 2010-05-26 亨斯迈先进材料（瑞士）有限公司 聚氨基酰胺-单环氧加合物
KR20080035612A (ko) * 2005-07-07 2008-04-23 헌트스만 인터내셔날, 엘엘씨 분무 폴리우레아 시스템, 그의 제조 방법 및 용도
EP1873181B1 (de) * 2006-06-29 2012-08-01 Air Products and Chemicals, Inc. Härtemittel für Epoxidharz und Beschichtungszusammensetzung
JP5279176B2 (ja) * 2006-06-29 2013-09-04 エア プロダクツ アンド ケミカルズ インコーポレイテッド エポキシ樹脂用硬化剤および塗料組成物
JP6802710B2 (ja) * 2014-05-14 2020-12-16 ハンツマン・アドバンスド・マテリアルズ・アメリカズ・エルエルシー 保護コーティング用多官能ポリアミド
WO2017117169A1 (en) 2015-12-31 2017-07-06 Henkel Ag & Co. Kgaa Low bake autodeposition coatings

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE498918A (de) * 1949-10-25 1900-01-01
US2867592A (en) * 1953-08-28 1959-01-06 B B Chem Co Thermoplastic polyamide-epoxy adhesives
DE1494525C3 (de) * 1963-09-19 1978-08-17 Schering Ag, 1000 Berlin Und 4619 Bergkamen Härtbare Kunststoffmischungen

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2462453A1 (de) * 1973-09-27 1977-03-03 Dainippon Toryo Kk Polyamidhaerter fuer waessrige epoxid- anstrichmassen

Also Published As

Publication number Publication date
BE629845A (de)
AT243517B (de) 1965-11-10
GB988484A (en) 1965-04-07
FI40329B (de) 1968-09-02
CH422336A (de) 1966-10-15
DE1520918C3 (de) 1974-03-07
NL290350A (de)
US3474056A (en) 1969-10-21
DE1520918A1 (de) 1970-04-30
NL151401B (nl) 1976-11-15
DK104649C (da) 1966-06-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1520918C3 (de)
DE2615658C3 (de) Überzugszusammensetzung
DE961029C (de) Verfahren zur Herstellung von harten harzartigen Produkten aus AEthoxylinkondensaten
DE2627070C2 (de) Polyaminoamid-Härter für Epoxidharze, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zum Härten von Epoxidharzen
DE3116415C2 (de)
DE2757733A1 (de) Verfahren zur herstellung von mit wasser verduennbaren, mit base neutralisierten saueren harzen
DE1494525C3 (de) Härtbare Kunststoffmischungen
DE870760C (de) Verfahren zur Bereitung von trocknenden, zur Herstellung von UEberzugsschichten geeigneten Substanzen
DE1645371B2 (de) Verfahren zur herstellung fluidisierbarer pulvriger polyepoxyde
DE1745795A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Epoxydkondensationsprodukten aus Polyepoxyden und sauren Substanzen
DE1925941B2 (de) Verfahren zur Herstellung von Epoxidpolyaddukten
DE1057783B (de) Verfahren zum Haerten von Glycidpolyaethern
DE1041246B (de) Verfahren zur Herstellung kalt- oder warmgehaerteter modifizierter Epoxyharze
DE2602220C3 (de) Mit Wasser selbstemulgierbares Gemisch von festen Epoxidharzlösungen, Verfahren zur Herstellung und Verwendung derselben
EP0012293A1 (de) Cyanethylierte Polyamidamine als Härter für Polyepoxide
EP0094004B1 (de) Sulfonsäureamidamine, ihre Herstellung und Verwendung
DE1570461C3 (de) Verfahren zur Herstellung von mit Wasser verdünnbaren Bindemitteln
DE1519351C3 (de) Verfahren zum Herstellen aufschmelzbarer Überzugsmittel und deren Verwendung
DE2537968A1 (de) Durch waerme aushaertendes anstrichmittel
DE2809840C3 (de) Wasserdispergierbares epoxymodifiziertes Alkydharz und dessen Verwendung
EP0058942A1 (de) Wärmehärtbare Bindemittel aus wässrigen Dispersionen fester Epoxydharze, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung
CH500155A (de) Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten
DE2256962C3 (de) Verwendung von Bisphenol A
DE2659989C2 (de) Wäßrige Epoxidharzdispersionen Verfahren zur Herstellung und Verwendung derselben
DE2523878C2 (de) Wäßriges Überzugsmittel aus Phenolharzen und Polyester-Addukten

Legal Events

Date Code Title Description
SH Request for examination between 03.10.1968 and 22.04.1971
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
E77 Valid patent as to the heymanns-index 1977