DE1519331A1 - Water-thinnable stoving enamels - Google Patents

Water-thinnable stoving enamels

Info

Publication number
DE1519331A1
DE1519331A1 DE1965R0040706 DER0040706A DE1519331A1 DE 1519331 A1 DE1519331 A1 DE 1519331A1 DE 1965R0040706 DE1965R0040706 DE 1965R0040706 DE R0040706 A DER0040706 A DE R0040706A DE 1519331 A1 DE1519331 A1 DE 1519331A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
water
parts
resin
stoving enamels
glycol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE1965R0040706
Other languages
German (de)
Inventor
Gueldenpfennig Dipl-Chem Rolf
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Reichhold Albert Chemie AG
Original Assignee
Reichhold Albert Chemie AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to DER38001A priority Critical patent/DE1298669B/en
Priority to AT433965A priority patent/AT278207B/en
Application filed by Reichhold Albert Chemie AG filed Critical Reichhold Albert Chemie AG
Priority to CH755065A priority patent/CH470470A/en
Priority to DE1965R0040706 priority patent/DE1519331A1/en
Priority to GB2281365A priority patent/GB1102683A/en
Priority to BE664654D priority patent/BE664654A/xx
Priority to NL6506816A priority patent/NL6506816A/xx
Priority to FR18781A priority patent/FR1445592A/en
Priority to ES0313546A priority patent/ES313546A1/en
Priority to SE706565A priority patent/SE328655B/xx
Publication of DE1519331A1 publication Critical patent/DE1519331A1/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D167/08Polyesters modified with higher fatty oils or their acids, or with natural resins or resin acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F299/00Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers
    • C08F299/02Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates
    • C08F299/04Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from polyesters
    • C08F299/0478Copolymers from unsaturated polyesters and low molecular monomers characterised by the monomers used
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/44Preparation of metal salts or ammonium salts
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/46Polyesters chemically modified by esterification
    • C08G63/48Polyesters chemically modified by esterification by unsaturated higher fatty oils or their acids; by resin acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/52Polycarboxylic acids or polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation
    • C08G63/54Polycarboxylic acids or polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
    • C08G63/553Acids or hydroxy compounds containing cycloaliphatic rings, e.g. Diels-Alder adducts
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/91Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G63/914Polymers modified by chemical after-treatment derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/06Unsaturated polyesters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/44Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
    • C09D5/4419Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications with polymers obtained otherwise than by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09D5/4423Polyesters, esterified polyepoxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/44Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
    • C09D5/4484Anodic paints

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Description

Wasserverdünnbare Einbrennlacke Die vorliegende Erfindung be-trifft eine weitere Ausbildung der wasserverdiinnbaren Einbrennlacke, die bevorzugt bei der elektrophorebischen Lackierung (Electro-Coat-Verfahren) verwende t werden, gemäß Fiauptpaten t... Water-thinnable stoving enamels The present invention relates to a further training of the water-thinnable stoving enamels, which is preferred at the electrophoretic painting (Electro-Coat-Process) can be used according to Chief godparents t ...

(Patentanmeldung P 1519 318. 7). Die weitere Ausbildung des wasserverdiinnbaren Einbrennlackes besteht darin, daß das enthaltene plastifizierte Kunstharz aus solchen Polymerisaten besteht, bei deren Herstellung als polymerisierbare Vinylverbindung Vinyltoluol eingesetzt worden ist.(Patent application P 1519 318.7). The further development of the water-soluble Stoving enamel consists in the fact that the contained plasticized synthetic resin consists of such Polymers consists in their production as a polymerizable vinyl compound Vinyl toluene has been used.

Unter wasserverdünnbaren Einbrennlacken sollen solche Lacke verstanden werden, die allein oder mindestens bei Zusatz einer untergeordneten Menge eines mit tasser unbegrenzt oder weitgehend mischbaren, organischen Losungsmittels, in Wasser loslich oder dispergierbar sind. Beispielsweise sind hierfiir als organische Lösungsmittel brauchbar : Monoäther des Äthylenglykols und Diäthylenglykols mit niederen einwertigen Alkoholen, wie Methanol, Äthanol, Propanol, Isopropanol und Butanol, insbesondere Äthylglykol und Butyglykol. Diäther des Äthylenglykols und Diäthylenglykols mit niederen aliphatischen einwertigen Alkoholen, wie Methanol und Äthanol, bevorzugt wird der Diäthyläther des Äthylenglykols. Ferner Diacetonalkohol, niedere Ketone wie Aceton, Methyläthylketon und Methyliso-butylketon. Ausserdem sind geeignet mit niederen einbasischen Carbonsäuren veresterte Monoäther des Äthylenglykols, Diäthylenglykols mit niederen einwertigen Alkoholen, wie Methanol, Xthanol, Propanol, Isopropanol, Butanol. Die mit dem letztgenannten Losungsmittel versehenen, waserverdünnbaren Einbrennlacke sollten alsbald dem Verbrauch zugeführt werden.Water-thinnable stoving enamels are to be understood as meaning paints of this type be used alone or at least with the addition of a minor amount of a with tasser unlimited or largely miscible organic solvents, in Are soluble or dispersible in water. For example, as organic Solvents usable: monoether of ethylene glycol and diethylene glycol with lower monohydric alcohols such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol and Butanol, especially ethyl glycol and butyglycol. Ethylene glycol and dieters Diethylene glycol with lower aliphatic monohydric alcohols such as methanol and ethanol, preferred is the diethyl ether of ethylene glycol. Also diacetone alcohol, lower ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl iso-butyl ketone. Besides that are suitable monoethers of ethylene glycol esterified with lower monocarboxylic acids, Diethylene glycol with lower monohydric alcohols such as methanol, ethanol, propanol, Isopropanol, butanol. Those with the latter solvent provided, water-thinnable stoving enamels should be used up as soon as possible.

Günstig wirkt sich beim Gebrauch der erfindungsgemässen wasserverdünnbaren Einbrennlacke ein Gehalt an Benetzungsmitteln und/oder-Emulgatoren aus.The use of the water-dilutable according to the invention has a favorable effect Stoving enamels contain wetting agents and / or emulsifiers.

Bevorzugt werden solche Addukte verwendet, bei denen das Moverhältnis, bezogen auf ungesättigte Fettsäuren und a, ß-ungesättigte Dicarbonsäuren 1, 5 : 1 bis 1 : 1 beträgt. Die Ester-Harze sind ferner durch die Gegenwart saurer Gruppen, vorzugsweise Carboxylgruppen und zahlreicher hydrophiler Gruppen, vorzugsweise Hydroxylgruppen, gekentlzeichnet, wobei das Verhältnis von Carboxylgruppen zu Hydroxylgruppen wenigstens 1 : 1 betragen soll, d. h., daß der Gehalt an Hydroxylgruppen den Gehalt an Carboxylgruppen in der Regel iSbertrifft. Die Säurezahl soll mindestens 35 betragen. Als obere Grenze ist eine Säurezahl von etwa 300 anzusehen. Bevorzugte Säurezahlen liegen etwa zwischen 50 und 150.Those adducts are preferably used in which the mover ratio, based on unsaturated fatty acids and a, ß-unsaturated dicarboxylic acids 1, 5: 1 to 1: 1. The ester resins are also characterized by the presence of acidic groups, preferably carboxyl groups and numerous hydrophilic groups, preferably hydroxyl groups, marked, the ratio of carboxyl groups to hydroxyl groups at least Should be 1: 1, i.e. That is, the content of hydroxyl groups corresponds to the content of carboxyl groups usually exceeded. The acid number should be at least 35. As an upper limit an acid number of about 300 is to be considered. Preferred acid numbers are approximately between 50 and 150.

Untere"relativ hochmolekular"sollen Harze verstanden werden, deren Molekulargewicht mindestens einige Hundert beträgt, deren Molekülgrösse die Löslichkeitsgrenze jedoch noch nicht überschritten hat, d. h. z. B. noch in Butylglykol löslich sind.Lower "relatively high molecular weight" should be understood to mean resins whose Molecular weight is at least a few hundred, the molecular size of which is the solubility limit but has not yet exceeded, d. H. z. B. are still soluble in butyl glycol.

Die Carboxylgruppen tragenden Monomeren können allein, in Mischung untereinander, allein in Mischung mit den zuerst genannten keine freien Carboxylgruppen tragenden Monomeren oder in Mischung mit diesen zur Reaktion gebracht werden. Erforderlich ist jedoch, daß in 1800 g Gesamt-Monomerengemisch mindestens eine Carboxylgruppe enthalten ist. Dies bedeutet, daß in 1800 g Gesamt-Monomergemisch ein Säureäquivalent der bereits genannten freie Carboxylgruppen tragenden Vinylmonomeren enthalten sein muß. Der bevorzugte Bereich für die Zahl der Säureäquivalente in 1800 g Honomerengemisch liegt zwischen 3 und 6.The monomers bearing carboxyl groups can be used alone, in a mixture with one another, alone in a mixture with the first-mentioned no free carboxyl groups bearing monomers or in a mixture with these are reacted. Necessary it is, however, that in 1800 g of total monomer mixture at least one carboxyl group is included. This means that in 1800 g of total monomer mixture one acid equivalent the already mentioned vinyl monomers bearing free carboxyl groups got to. The preferred range for the number of acid equivalents in 1800 g of monomer mixture is between 3 and 6.

WasserlöslicLkeit erlangen die Umsetzungsprodukte durch die Neutralisation mit Ammoniak oder starken organischen Stickstoffbasen, die tetriär, sekundär oder primär sein können, wie z. B. Triathylamin, Trimethylamin, Diäthylamin, Monoäthylamin, Piperidin, Morpholin. Ferner sind gut geeignet tertiäre, sekundäre, primäre Hydroxylgruppen tragende Amine, wie z. B. Triäthanolamin, Diäthanolamin, Monoäthanolamin, N-Dimethyläthanolamin, N-Diäthanolamin, Monoiso-propanolamin, Di-iso-propanolamin, Tri-isopropanolamin und Polyglykolamine, bevorzugt Diglykolamin, Weiterhin können auch verwendet werden : Butanolamin, Hexanolamin, Methyldiäthanolamin, Octanolamin und Polyamine, wie Äthylendiamin, Diäthylentriamin, Triäthylentetramin, letztere in der Regel nur im Gemisch mit Monoaminen. Als bevorzugte starke organische Stickstoffbasen werden flüchtige tertiäre Amine, wie Triäthylamin und/oder Ilydroxylgruppen tragende tertiäre Amine, wie N-Dimethyläthanolamin eingesetzt. Es ist nicht immer erforderlich die zur Neutralisation theoret-isch erforderliche Menge an Stickstoffbasen anzuwenden; häufig wird schon bei geringeren Mengen aus@@ichende Wasserlöslichkeit erzielt.The reaction products acquire water solubility through neutralization with ammonia or strong organic nitrogen bases that are tetriary, secondary or can be primary, such as B. triethylamine, trimethylamine, diethylamine, monoethylamine, Piperidine, morpholine. Furthermore, tertiary, secondary, primary hydroxyl groups are very suitable carrying amines, such as. B. triethanolamine, diethanolamine, monoethanolamine, N-dimethylethanolamine, N-diethanolamine, monoiso-propanolamine, di-iso-propanolamine, tri-isopropanolamine and polyglycolamines, preferably diglycolamine, can also be used : Butanolamine, hexanolamine, methyl diethanolamine, octanolamine and polyamines, such as Ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, the latter usually only in Mixture with monoamines. Strong organic nitrogen bases are preferred volatile tertiary amines, such as triethylamine and / or Ilydroxylgruppen bearing tertiary Amines, such as N-dimethylethanolamine, are used. It is not always necessary that to use the theoretically required amount of nitrogen bases for neutralization; Often, even with small amounts, water solubility is achieved from oleic water.

Die Neutralisation der plastifizierend wirkenden Kunstharze erfolgt bevorzugt in Anwesenheit von'. lasser.The plasticizing synthetic resins are neutralized preferably in the presence of '. lasser.

Die Temperatur bei der Vereinigung soll so gewählt werden, daß die gewünschte Wasserlöslichkeit erreicht wird, jedoch eine wesentliche Verseifung der Esterharze vermieden wird, vorzugsweise wird die Vereinigung zwischen 2Q bis 50 C vorgenommen, jedoch sind andere Temperaturbereiche nicht ausgeschlossen. Die gegebenenfalls mit zu verwendenden organischen Lösungsmittel miissen so ausgewählt werden, daß diese mit der Gesamtkombination der Komponenten verträglich sind. Der Gesamtanteil der verwendeten Lösungsmittel soll möglichst gering sein und nach Möglichkeit 35 Gewichtsprozent, bezogen auf-den Festharzgehalt, nicht übersteigen.The temperature at the union should be chosen so that the desired water solubility is achieved, however, a substantial saponification of the Ester resins are avoided, preferably the association between 2Q to 50 C, but other temperature ranges are not excluded. The possibly with organic solvents to be used so must selected that these are compatible with the overall combination of components. Of the The total proportion of the solvents used should be as low as possible and if possible Do not exceed 35 percent by weight, based on the solid resin content.

Beispiel 1 (Unter T werden immer Gewichtsteile verstanden) Vorprodukt A) 27, 5 T Ricinenöl, 10 T Sojaöl, 5 T Kolophonium, 0, 7 T Pentaerythrit werden bei 270°C bis zu einer Säurezahl von etwa 3 verestert und anschließend mit 10 T Maleinsäureanhydrid bei 180-200°C in bekannter Weise umgesetzt. Das Addukt wird nacheinander mit 2 T Butanol und 10 T Trimethylolpropan umgesetzt, bis eine Säurezahl von ca. 80-85 erreicht ist.Example 1 (T is always understood to mean parts by weight) Pre-product A) 27.5 T ricin oil, 10 T soybean oil, 5 T rosin, 0.7 T pentaerythritol Esterified at 270 ° C to an acid number of about 3 and then with 10 T. Maleic anhydride reacted in a known manner at 180-200 ° C. The adduct will reacted successively with 2 T butanol and 10 T trimethylolpropane until an acid number from approx. 80-85 is reached.

B) 122 T des Vorproduktes nach A werden innerhalb von 15 Min. bei einer Temperatur von 130°C mit einem Gemisch aus 10 T Vinyltoluol, 1, 2 T Acrylsäure, 0,1 T Di-tert.-Butylperoxyd und 0, 2 T Laurylmercaptan versetzt. Danach w dia Temperatur auf 150°G gosteigert und gehalten bis die Viskosität 1 : 1 in Butylglykol gemessen F-G (Gardner) beträgt. Die Säurezahl ist auf 70-75 gesunken. Das Reaktionsprodukt wird in Gegenwart von Wasser mit Triäthylamin neutralisiert, bis der pH-Wert einer 10% igen wässrigen Lösung 7, 5-8, 2 beträgt. Zur Verringerung der Viskosität der konzentrierten Harzlösung kann eine untergeordnete Menge eines geeigneten Lösungsmittel, wie z. B. Athylglykol (10 - 20% auf Festharz gerechnet) . hinzugegeben werden. Es ist jedoch zu berucksichtigen, daß durch die Lösungsmittelzugabe der ohmsche Filmwiderstand des elektrophoretisch abgeschiedenen Films durch den Lösungsmittelzusatz erniedrigt wird.B) 122 T of the preliminary product according to A are within 15 min a temperature of 130 ° C with a mixture of 10 T vinyl toluene, 1.2 T acrylic acid, 0.1 T di-tert-butyl peroxide and 0.2 T lauryl mercaptan are added. Then w the temperature increased to 150 ° G and held until the viscosity was measured 1: 1 in butyl glycol F-G (Gardner) is. The acid number has dropped to 70-75. The reaction product is neutralized in the presence of water with triethylamine until the pH is one 10% aqueous solution 7, 5-8, 2 is. To reduce the viscosity of the concentrated resin solution, a minor amount of a suitable solvent, such as B. Ethylglykol (10 - 20% calculated on solid resin). can be added. It However, it must be taken into account that the addition of solvent increases the ohmic film resistance of the electrophoretically deposited film is lowered by the addition of solvent will.

C) 10kg des Harzes werden mit destilliertem Wasser auf einen Feststoffgehalt von ca. 10% verdünnt und in die Elektrophorese-Wanne gefüllt. Die zu überziehenden Metallteile werden als Anode in das Bad getaucht.C) 10kg of the resin are mixed with distilled water to a solids content diluted by approx. 10% and filled into the electrophoresis tub. The ones to be covered Metal parts are immersed in the bath as an anode.

Beim Anlegen einer Gleichstromspannung von ca. 100 Volt, scheidet sich der Lack als gleichmäßiger, dicter, homogener Film ab. Nach dem Einbrennen (170°C 30 Min.) wird ein äußerst widerstandsfähiger Überzug erhalten. When applying a direct current voltage of approx. 100 volts, separates the varnish appears as a uniform, thick, homogeneous film. After burning in (170 ° C. 30 min.) An extremely tough coating is obtained.

D) Zur Herstellung einer Grundierung wird das Harz B auf eine Konzentration von 50% mit destilliertem Wasser verdünnt, und 100 T dieser Lösung mit 25 T Eisenoxydrot 2-3 Tage in einer Kugelmühle angerieben Danach verdünnt man auf einen Festkörpergehalt von ca. 10% und arbeitet wie im Abschnitt C) beschrieben.D) To make a primer, the resin B is applied to a concentration diluted by 50% with distilled water, and 100 parts of this solution with 25 parts of red iron oxide Rubbed in a ball mill for 2-3 days, then diluted to a solid content of approx. 10% and works as described in section C).

Zum Einbrennen empfiehlt sich in diesem Beispiel eine Temperatur von 170-180°C. In this example, a temperature is recommended for baking from 170-180 ° C.

Beispiel 2 a) Herstellung des Alkydharzes 825 T Saffloröl (gebrochen) 300 T Sojaöl, 150 T portugiesisches Balsamkolophonium, 19, 5 T Pentaerythrit werden im Xylolkreislauf bei 250-270°C bis zu einer Säurezahl von unter 4 verestert. Im Anschluß wird das Xylol im Vakuum abdestilliert. Nach dem Kühlen auf 160°C werden 300 T Maleinsäureanhydrid zugegeben und bei 190 - 200°C gehalten, bis der Gehalt an freiem Maleinsäureanhydrid unter 1% der eingesetzten Menge gesunken ist. Die Viskosität des Produktes beträgt 67%ig in Athylglykolacetat gemessen 100-200 Centipoise bei 20°C. Der Ansatz wird auf ca. 100°C gekühlt und danach 60 T n-Butanol hinzugegeben. Nach 2-stündiger Reaktionszeit bei 100°C gibt man 300 T Trimethylolpropan hinzu und steigert die Temperatur auf 120-150°C, bis die Viskosität des Produktes 50ig in Butylglykol ca. 100-150 Centipoise bei 20 C beträgt. b) DurchfUhrung der Mischpolymerisation 158 T Vinyltoluol, 19 T Acrylsäure, 14 T Di-tert.-Butylperoxyd, 7 T Laurylmercaptan werden in einem V2A-oder V4A-Gefäß, welches mit Thermometer, Rührer und RückfluBkühler ausgestattet ist, mit 1950 T Alkydharz nach a) vermischt und bei 150°C zur Reaktion gebracht, bis der Festkörpergehalt (bestimmt bei 110°C) auf ca. 99% angestiegen ist. Daraufhin legt man Vakuum an und entfernt über einen absteigenden Kiihler den Rest der noch verbliebenen flüchtigen Anteile. Während der Umsetzung ist die Viskosität, 50% ig in Butylglykol gemessen, zu kontrollieren.Example 2 a) Production of the alkyd resin 825 T safflower oil (broken) 300 T soybean oil, 150 T Portuguese gum rosin, 19.5 T pentaerythritol Esterified in the xylene cycle at 250-270 ° C to an acid number below 4. in the The xylene is then distilled off in vacuo. After cooling to 160 ° C 300 T maleic anhydride was added and kept at 190-200 ° C until the content was reached of free maleic anhydride has fallen below 1% of the amount used. the The viscosity of the product is 67%, measured in ethyl glycol acetate, 100-200 centipoise at 20 ° C. The batch is cooled to about 100 ° C. and then 60 parts of n-butanol are added. After a reaction time of 2 hours at 100 ° C., 300 parts of trimethylolpropane are added and increases the temperature to 120-150 ° C until the viscosity of the product is 50% in butyl glycol is about 100-150 centipoise at 20 ° C. b) Implementation of mixed polymerisation 158 parts vinyl toluene, 19 parts acrylic acid, 14 parts di-tert.-butyl peroxide, 7 T lauryl mercaptan are placed in a V2A or V4A vessel, which is equipped with a thermometer, Stirrer and reflux condenser, mixed with 1950 T alkyd resin according to a) and reacted at 150 ° C until the solids content (determined at 110 ° C) has risen to approx. 99%. Then you put a vacuum on and remove over one descending cooler the remainder of the remaining volatile components. While The viscosity, measured at 50% in butyl glycol, must be checked during the conversion.

Sie soll 230 Centipoise nicht überschreiten. Bei zu starkem Viskositätsanstieg ist die Mischpolymerisationstemperatur etwas zu senken. Nach Erreichen des Festkörpergehaltes wird der Ansatz weiter bei 150C gehalten, sofern die Viskosität 200 bis 230 Centipoise (20°C) noch nicht erreicht hat. Nach dem Erreichen der Viskositätsgrenzen wird der Ansatz noch 2 Stunden mit 50 T deionisiertem Wasser bei 100°C gehalten. It should not exceed 230 centipoise. If the viscosity increases too much the interpolymerization temperature has to be lowered somewhat. After reaching the solids content the batch is kept at 150C, provided the viscosity is 200 to 230 centipoise (20 ° C) has not yet reached. After the viscosity limits have been reached, the The batch was kept at 100 ° C. for a further 2 hours with 50 T of deionized water.

Der Ansatz kann mit Isopropylglykol bis ca. 80% Festkörpergehalt verdünnt werden. The approach can be made with isopropyl glycol up to approx. 80% solids content be diluted.

Bine für die elektrophoretische Beschichtung von oberflächenleitenden Körpern geeignete Badflüssigkeit wird unter Verwendung des nach Beispiel 3 hergestellten Kunstharzes beispielsweise wie folgt hergestellt : 1250 T der 80% igen Harzlösung nach Beispiel 3 werden mit 100 T Wasser, 17 T Diisopropanolamin vermischt und daraufhin mit Diäthylamin neutralisiert, bis der pH-Wert einer 20% igen wässrigen Lösung 7, 8-8, 2 beträgt. Die so hergestellte Harzlbsung wird mit deionisiertem Wasser auf einen Festkörpergehalt von 8-12% Feststoffgehalt verdünnt. Diese Lösung stellt eine für die elektrophoretische Lackierung geeignete Badflüssigkeit dar. Bine for the electrophoretic coating of surface conductive Bath fluid suitable for the body is prepared using that prepared according to Example 3 Synthetic resin, for example, prepared as follows: 1250 T of the 80% resin solution According to Example 3, 17 parts of diisopropanolamine are mixed with 100 parts of water and then neutralized with diethylamine until the pH of a 20% aqueous solution is 7, 8-8.2 is. The resin solution produced in this way is diluted with deionized water diluted to a solids content of 8-12% solids content. This solution represents a bath liquid suitable for electrophoretic painting.

Zur Herstellung von pigmentierten, elektrophoretisch abscheidbaren Lacken kann auf zwei Wegen vorgegangen werden : 1) 1250 T des Harzes nach Beispiel 3 (80% ig) werden mit 100 T Wasser und 17 T Diisopropanolamin vermischt und daraufhin mit Diäthylamin neutralisiert, bis der pH-Wert einer 20% igen wässrigen Lösung ca. 7, 3-8, 2 beträgt. Diese Harzlosung wird mit deionisiertem Wasser auf 40% Feststoffgehalt verdünnt und in einer keramischen Kugelmühle mit 600 T eines Pigmentgemisches aus Eisenoxidrot (Bayer 510 F) und basischem Bleisilicochromat (Oncor hui50) im Verhältnis 9 : 1, 2 Tage angerieben. Diese Anreibung ist nach der Verdunnung mit deionisiertem Wasser auf 16% Festkörpergehalt als Elektrophorese-Bad geeignet.For the production of pigmented, electrophoretically depositable Varnishing can be done in two ways: 1) 1250 T of the resin according to the example 3 (80%) are mixed with 100 parts of water and 17 parts of diisopropanolamine and then neutralized with diethylamine until the pH of a 20% aqueous solution is approx. 7, 3-8, 2 is. This resin solution is made with deionized water to a solids content of 40% diluted and in a ceramic ball mill with 600 T of a pigment mixture Iron oxide red (Bayer 510 F) and basic lead silicochromate (Oncor hui50) in a ratio 9: rubbed for 1, 2 days. This grinding is after the dilution with deionized Water to 16% solids content is suitable as an electrophoresis bath.

2) 1250 T des Harzes nach Beispiel 3 (80% ig) werden mit Isopropylglykol verdünnt, bis die Viskosität gemessen im DIN 6-Becher 220 Sek. beträgt (ca 70-75% ig).2) 1250 T of the resin according to Example 3 (80%) are mixed with isopropyl glycol diluted until the viscosity measured in the DIN 6 cup is 220 seconds (approx. 70-75% ig).

Diese Lösung wird mit ca. 12 T Diisopropanolamin, 12 T Wasser 1000 T Titandioxyd {RN 57 Titangesellschaft Leverkusen) und 8 T Ruß (Printex V, Degussa) versetz-t, 10 Min. im Dissolve vordispergiert und anschließend 10 Min. in einer Perlmill nachdispergiert. This solution is 1000 with approx. 12 T diisopropanolamine, 12 T water T titanium dioxide (RN 57 titanium company Leverkusen) and 8 T carbon black (Printex V, Degussa) offset, predispersed for 10 min. in the dissolve and then 10 min. in one Perlmill redispersed.

Das Verhältnis von Mahlgut zu Perlen beträgt Die Temperatur soll 60°C nicht übersteigen. Die Anreibung-wird mit 100 T tasser versetzt und mit Diäthylaain neutralisiert, bis der pH-Wert einer 20%igen wässrigen Lösung zwischen 7, 8 und 8, 2 liegt, und mit deionisiertem Wasser auf einen Feststoffgehalt von 10-20% eingestellt ; in dieser Form ist die Lösung ebenfalls als Elektrophoresebad geeignet. In unneutralisierter Form, das heißt ohne Di-oder Triäthylamin ist das Konzentrat zur Nachfüllung erschöpfter Elektrophorese-Bäder geeignet. Die Temperatur bei der Neutralisation soll möglichst 40°C nicht übersteigen. The ratio of grist to pearls is The temperature should Do not exceed 60 ° C. The grinding is mixed with 100 T tasser and with diet hylaain neutralized until the pH of a 20% aqueous solution is between 7, 8 and 8, 2, and adjusted with deionized water to a solids content of 10-20% ; in this form the solution is also suitable as an electrophoresis bath. In unneutralized Form, i.e. without diethylamine or triethylamine, the concentrate for refilling is more exhausted Suitable for electrophoresis baths. The temperature during the neutralization should be as possible Do not exceed 40 ° C.

Als Pigmente und/oder Füllstoffe sind beispielsweise auch-ohne die Erfindung hierdurch zu beschränken-Strontiumchromat, Blanc Fix, mikronisierte Barytsorten, Mikro-Talkum, kolloidale Kreide, Diatomeenerde, China-Clay, Chromoxydgrün und andere geeignet. Bezüglich der Verwendung auf geeignete Titanoxyd-Typen wird auf F. Examples of pigments and / or fillers are without too To limit the invention hereby-Strontium chromate, Blanc Fix, micronized Barite varieties, micro-talc, colloidal chalk, diatomaceous earth, china clay, chromium oxide green and others suitable. Regarding the use on suitable titanium oxide types on F.

Holzinger"Deutsche Farbenzeitschrift"Band 19, Seite 401 (1965) hingewiesen.Holzinger "Deutsche Farbenzeitschrift" Volume 19, Page 401 (1965) pointed out.

Bezüglich der Auswahl von Farbpigmenten siehe den Artikel von G. H. Otto und B. Dreher "Schweizer Archiv für ange-. wandte Wissenschaft und Technik" Band 31, Buch 6, Seite 189 (1965).Regarding the choice of color pigments, see the article by G. H. Otto and B. Dreher "Swiss Archive for Applied Science and Technology" Volume 31, Book 6, page 189 (1965).

Nicht geeignet sind stark basische Pigmente, wie Zinkoxyd, Zinkchromat, Bleicarbonat, basischem Bleisulfat, Mennige, Calciumplumbat. Diese Pigmente neigen zum Verdicken oder selbst zum Ausfallen.Strongly basic pigments such as zinc oxide, zinc chromate, Lead carbonate, basic lead sulfate, red lead, calcium plumbate. These pigments tend to to thicken or even to precipitate.

Patentanspruch Wasserverdünnbarer Einbrennlack nach Hauptpatent... Claim Water-thinnable stoving enamel according to the main patent ...

Claims (1)

(Patentanmeldung P 1519318,7), dadurch gekennzeichnet, daß das enthaltene plastifizierte Kunstharz aus solchen Polymerisaten besteht, bei deren Herstellung als polymerisierbare Vinylverbindung Vinyltoluol eingesetzt worden ist.(Patent application P 1519318.7), characterized in that the contained plasticized synthetic resin consists of such polymers in their manufacture vinyl toluene has been used as the polymerizable vinyl compound.
DE1965R0040706 1964-05-29 1965-05-25 Water-thinnable stoving enamels Pending DE1519331A1 (en)

Priority Applications (10)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DER38001A DE1298669B (en) 1964-05-29 1964-05-29 Water-thinnable stoving enamels
AT433965A AT278207B (en) 1964-05-29 1965-05-13 Process for the production of water-thinnable stoving enamels, especially suitable for electrophoretic coating formation
CH755065A CH470470A (en) 1964-05-29 1965-05-25 Process for the production of water-thinnable stoving enamels
DE1965R0040706 DE1519331A1 (en) 1964-05-29 1965-05-25 Water-thinnable stoving enamels
BE664654D BE664654A (en) 1964-05-29 1965-05-28
GB2281365A GB1102683A (en) 1964-05-29 1965-05-28 Water-dilutable stoving lacquers
NL6506816A NL6506816A (en) 1964-05-29 1965-05-28
FR18781A FR1445592A (en) 1964-05-29 1965-05-28 Water-dilutable enamel varnish, for electrophoresis varnishing
ES0313546A ES313546A1 (en) 1964-05-29 1965-05-29 Procedure for the obtaining of varnish to the diluible fire in water. (Machine-translation by Google Translate, not legally binding)
SE706565A SE328655B (en) 1964-05-29 1965-05-31

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DER38001A DE1298669B (en) 1964-05-29 1964-05-29 Water-thinnable stoving enamels
DE1965R0040706 DE1519331A1 (en) 1964-05-29 1965-05-25 Water-thinnable stoving enamels

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1519331A1 true DE1519331A1 (en) 1970-03-05

Family

ID=25991792

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DER38001A Pending DE1298669B (en) 1964-05-29 1964-05-29 Water-thinnable stoving enamels
DE1965R0040706 Pending DE1519331A1 (en) 1964-05-29 1965-05-25 Water-thinnable stoving enamels

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DER38001A Pending DE1298669B (en) 1964-05-29 1964-05-29 Water-thinnable stoving enamels

Country Status (9)

Country Link
AT (1) AT278207B (en)
BE (1) BE664654A (en)
CH (1) CH470470A (en)
DE (2) DE1298669B (en)
ES (1) ES313546A1 (en)
FR (1) FR1445592A (en)
GB (1) GB1102683A (en)
NL (1) NL6506816A (en)
SE (1) SE328655B (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0024504D0 (en) * 2000-10-06 2000-11-22 Avecia Bv Aqueous resin dispersion

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE943715C (en) * 1944-06-09 1956-06-01 Reichhold Chemie Ag Base materials for baking enamels
AT180407B (en) * 1949-02-01 1954-12-10 Herbert Dr Hoenel Process for the production of synthetic resin compounds
US2906724A (en) * 1957-03-21 1959-09-29 American Cyanamid Co Composition containing polymethylol melamine and an ammonium salt of a copolymer of an unsaturated monocarboxylic acid and an alkyl ester of such an acid
GB837876A (en) * 1958-06-05 1960-06-15 Distillers Co Yeast Ltd Oil-modified resins
BE591234A (en) * 1959-05-26
GB925038A (en) * 1961-08-14 1963-05-01 Cook Paint Water-soluble coating compositions

Also Published As

Publication number Publication date
ES313546A1 (en) 1966-02-16
AT278207B (en) 1970-01-26
DE1298669B (en) 1969-07-03
NL6506816A (en) 1965-11-30
SE328655B (en) 1970-09-21
FR1445592A (en) 1966-07-15
CH470470A (en) 1969-03-31
BE664654A (en) 1965-09-16
GB1102683A (en) 1968-02-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2842029A1 (en) ACRYLIC MODIFIED ALKYDE RESIN
DE1495338C3 (en) Process for the preparation of salts of polymeric esters dissolved or dispersed in water
EP0049369A1 (en) Binder combination for cathodically depositable lacquers
DE1669243B2 (en) A water-dispersed agent for coating electrically conductive surfaces and the use of this agent
DE1230153C2 (en) Aqueous stoving enamels
DE2825894A1 (en) WATER DISPERSIBLE ALKYDE, Aqueous ALKYDE DISPERSIONS AND METHOD FOR MAKING THESE DISPERSIONS
DE1645230B2 (en) Process for the production of water-thinnable epoxy resin esters
DE1808229A1 (en) Water-thinnable coating agents for electrical coating
DE1519331A1 (en) Water-thinnable stoving enamels
DE1905057C3 (en) Process for the production of water-soluble, air-drying reaction products based on fatty acids and their use
DE1669287A1 (en) Water-dilutable coating compounds and lacquer binders
DE3315690C2 (en) Process for the preparation of air-drying aqueous emulsions of urethane-modified alkyd resins and / or urethane oils
DE920144C (en) Process to prevent the settling of pigments
DE2709981A1 (en) Four-component copolymer for stoving lacquer compsns. - contg. functional unsatd. fatty acid ester deriv., unsatd. acid ester, acid and other monomer
DE1669269A1 (en) Electrophoresis paints
EP0082503B1 (en) Process for the preparation of an article with a varnish coating containing metallic-effect pigments, articles prepared according to this process and the use of interference pigments therefor
AT278208B (en) Water-thinnable synthetic resins as binders in coating agents used for the electrophoretic application process
DE2737174C2 (en)
AT356775B (en) AQUEOUS PHENOL RESIN-FREE COATING AGENT AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF
DE2138447C3 (en) Electrophoretic coating composition
AT284291B (en) Process for the production of a water-thinnable stoving enamel
AT312124B (en) Water-thinnable coating agent
DE1901877C3 (en) Process for the preparation of water-soluble polycycidyl ether condensate products
DE1267363B (en) Binder for aqueous coating compounds for the electrophoretic application process
DE744578C (en) Process for the manufacture of resinous products