DE1669269A1 - Electrophoresis paints - Google Patents

Description

Dr. Walter Beil Alfred F- -_rPener 23. Juni 1967Dr. Walter Beil Alfred F- - _rP ener June 23, 1967

Dr. Hc₁I,: CDr. Hc ₁ I,: C

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Frankfurt a. M.-HöchstFrankfurt a. M.-Höchst

- TeL 3126 49- TeL 3126 49

Unsere No. 13 838Our No. 13 838

Pittsburgh Plate Glass Company Pittsburgh, Pa., V.St.A.Pittsburgh Plate Glass Company Pittsburgh, Pa., V.St.A.

EIEKTROPHOBESELACKEELECTROPHOBIC LACQUER

Die Erfindung bezieht sich auf Elektrophoreselacke, d.h. lecke und Überzugsmittel, die sich für die elektrophoretische Ablagerung auf leitenden Oberflächen, insbesondere Metalloberflächen, eignen. Die Erfindung bezieht sich auch auf die Verfahren, nach denen die Lacke hergestellt und auf die Oberflächen aufgebracht werden.The invention relates to electrophoretic paints, i.e. leaks and coating compositions suitable for electrophoretic deposition on conductive surfaces, especially metal surfaces. The invention also relates to the methods by which the Paints are produced and applied to the surfaces.

Die elektrophoretische Ablagerung bestimmter Materialien wie Wachse natürliche und synthetische Harze ist seit einiger Zeit bekannt. So sind beispielsweise in der USA-Patentschrift 3.230.162 ein Verfahren und Lacke beschrieben, die derzeit zum Aufbringen von Anstrichen auf Automobilen und für industrielle Überzüge verwendet werden. The electrophoretic deposition of certain materials such as waxes natural and synthetic resins has been known for some time. For example, US Pat. No. 3,230,162 describes a method and lacquers that are currently used for applying paints to automobiles and for industrial coatings .

Die bisher bekannten Arten von Materialien ergeben zwar brauchbare Überzüge; den Überzügen fehlt jedooh die Ausgewogenheit verschiede·The previously known types of materials do produce useful ones Coatings; The coatings, however, lack the balance of various

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ner Eigenschaften·, die notwendig sind, damit ein schützender Überzug unter den verschiedensten Bedingungen gute Haltbarkeit auf v/eist.ner properties · that are necessary for a protective coating good durability on v / eist under the most varied of conditions.

Die Elektrophoreselacke gemäß vorliegender Erfindung weisen ausgezeichnete Dispergierbarkeit bei niederen Säurewerten auf, so daß man hochbeständige Elektrophoresebäder herstellen kann, mit denen sich glatte, attraktive überzüge erhalten lassen. Die Bindemittelharze weisen in üblichen Korrosionsschutzgrundierungen gute Beständigkeit im Salzsprühtest sowie gute Alkalibeständigkeit auf. Diese Ausgewogenheit der Eigenschaften konnte bisher in einem Elektrophoreselack bzw. in dem Bindemittel für einen solchen Lack nicht erreicht werden.The electrophoresis paints of the present invention are excellent Dispersibility at low acid values, so that one can produce highly stable electrophoresis baths with which keep smooth, attractive coatings. The binder resins show good resistance in the salt spray test as well as good resistance to alkali in common corrosion protection primers. This balance the properties could not previously be achieved in an electrophoresis lacquer or in the binder for such a lacquer will.

Die Bindemittelharze gemäß vorliegender Erfindung bestehen aus Estern von Harzen mit mehreren Hydroxylgruppen. Diese Harzester bestehen aus gemischten Estern aus einer Fettsäure und einem ungesättigten Fettsäureaddukt. Bestimmte Ester, die erfindungsgemäß verwendet werden können, sind in der belgischen Patentschrift 641.642 beschrieben.The binder resins according to the present invention are composed of Esters of resins having multiple hydroxyl groups. These rosin esters consist of mixed esters of a fatty acid and an unsaturated one Fatty acid adduct. Certain esters which can be used in the present invention are described in Belgian patent 641,642 described.

Die harzartigen Polyole, die für die Herstellung der erfindungsgemäßen Harze verwendet werden können, können beliebige Harzpolyole mit einem Molekulargewicht zwischen etwa 500 und 5.000, vorzugsweise mit einem Molekulargewicht zwischen 1,000 und 3.000 sein.The resinous polyols used in the manufacture of the present invention Resins can be used, any resin polyols having a molecular weight between about 500 and 5,000, preferably with a molecular weight between 1,000 and 3,000.

Der Ausdruck "harzartiges Polyol" umfaßt e solche Materialien, die Epoxydringe enthalten, die vor oder während der Veresterung geöffnet werden können und Hydroxylgruppen ergeben.The term "resinous polyol" includes such materials which contain epoxy rings which can be opened before or during the esterification and give rise to hydroxyl groups.

Die erfindungsgemä'ß bevorzugte Klasse von Poly öl en sind harzartige Epoxymaterialien, z.B. solche_t die durch Umsetzung eines mehrwertigen Phenols mit einem Epihalogenhydrin wie Epichlorhydrin, Epibromhydrin oder Spijodhydrin erhalten werden. Zu den mehrwertigen Phenolen, die zur Herstellung der Epoxyharzn»terialien herangezogen werden können, gehören Verbindungen, die folgender Pormel entspreeb*En are the preferred class of poly erfindungsgemä'ß oil resinous epoxy materials, for example those _t which are obtained by reacting a polyhydric phenol with an epihalohydrin such as epichlorohydrin, epibromohydrin or Spijodhydrin. Among the polyvalent phenols which can be used to produce the Epoxyharzn "terialien include compounds entspreeb the following Pormel *

Die ihenolischen Hydroxylgruppen können beliebig in 2,2'-, 2,3'-, r;,4'-, 3,3'-, 3,4*- oder 4,4'-Stellung an den aromatischen Ringen angeordnet sein; d. und R-> können jeweils Viasserstoff, niedere Alkylf;rupijen wie Butyl, *thyl, Propyl, Isopropyl, Methyl, sek-Butyl, tert-jiutyl, Pentyl, Isopentyl, UeXyI₁ Isohexyl u.a., niedere Cycloalü-ylnrui-pen wie Cyclohexyl oder substituierte Oyclohexylgruppen, a.ij. !.ethyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Pentyl- und Hexyl-substituiertus Cyclohexyl oder aromatische Gruppen wie Phenyl, Tolyl, XyIyI u.u. bedeuten, wobei die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome in den Suustituenten, die R. und R₂ darstellen, 14 nicht übersteigen soll. Auiiür den Hydroxylgruppen Können die Phenolringe auch noch andere Sutstituenten aufweisen, z.B. niedere Alkylgruppen mit 1 bis 4 kohlenstoffatomen, z.B. Ke thy Ii Äthyl·* Propyl·» Isopropyl-» Butyli sei Butyl-und tert-imtylgiuippen, oder Halogenatome, z.B. Fluor-, Chlor-, Brom- oder Jodatome.The ihenolic hydroxyl groups can be arranged as desired on the aromatic rings in 2,2'-, 2,3'-, r, 4'-, 3,3'-, 3,4 * - or 4,4'-position; d. and R-> can in each case hydrogen, lower alkyl groups such as butyl, * thyl, propyl, isopropyl, methyl, sec-butyl, tert-jiutyl, pentyl, isopentyl, UeXyI ₁ isohexyl, etc., lower Cycloalü-ylnrui-pen such as cyclohexyl or substituted cyclohexyl groups, a.ij. ! .ethyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl and hexyl-substituted cyclohexyl or aromatic groups such as phenyl, tolyl, XyIyI uu mean, the total number of carbon atoms in the substituents, which R. and R ₂ represent, 14 should not exceed. In addition to the hydroxyl groups, the phenol rings can also have other substituents, e.g. lower alkyl groups with 1 to 4 carbon atoms, e.g. Ke thy Ii ethyl · * propyl · »isopropyl» butyl are butyl and tertiary groups, or halogen atoms, e.g. fluorine, Chlorine, bromine or iodine atoms.

.i-eis^iulu für geeignete mehrwertige Phenole, die von der vorstehenden al-Igeiaeinei; i'ormel umfaßt werden, sind beispielsweise folgende: 4,4'-Dihydroxydipheny!methan; 2,2-bis-4-Hydroxyphenylpropan; 2,4-Dihydx'oxydipheuyläthylmethan; , ,3^!-Dihyäroxydiphenyldiäthylmethan; 3,4-Dihydroxydiphenylmethylpropy!methan; 2,3*-DihydroxydiphenyläthyIphenylmethan; 4,4^I-Dihydroxydipb2 nylpropylpheny!methan; 4,4'-Dihydroxydiphenylbutylphenylmethan; 2,2'-Dihydroxydiphenylditolylmethan; 4,4^I-Dihydroxydiphenyltolylmethylmethan u.a. Weitere mehrwertige Phenole, die bei der Umsetzung mit einem Epihalogenhydrin zur Herstelluiag der Epoxyharzmaterialien für die vorliegende Erfindung mitverwendet werden können, sind Verbindungen wie Resorcin, Hydrochinon, substituierte Hydrochinone, z.B. p-tert-Buty!hydrochinon u.a..i-eis ^ iulu for suitable polyhydric phenols derived from the above al-Igeiaeinei; Included in the formula are, for example, the following: 4,4'-Dihydroxydipheny! methane; 2,2 -bis-4-hydroxyphenylpropane; 2,4-Dihydx'oxydipheuyläthylmethan; ,, 3 ^! -Dihyäroxydiphenyldiäthylmethan; 3,4-dihydroxydiphenylmethylpropyl methane; 2,3 * -dihydroxydiphenyläthyIphenylmethan; 4,4 ^I- dihydroxydipb2 nylpropylphenymethane; 4,4'-dihydroxydiphenylbutylphenylmethane;2,2'-dihydroxydiphenylditolylmethane; 4,4 ^I -Dihydroxydiphenyltolylmethylmethan et al. Other polyhydric phenols which can also be used in the reaction with an epihalohydrin to produce the epoxy resin materials for the present invention are compounds such as resorcinol, hydroquinone, substituted hydroquinones, eg p-tert-buty! Hydroquinone, among others

Es können auch andere Epoxyharze als Polyol-Ausgangsmaterial verwendet werden; so kann es sich beispielsweise bei dem Polyepoxyd um eine beliebige Epoxydverbindung oder ein Gemisch mit einem Gehalt an Epoxygruppen über 1,0 handeln, d.h. um ein Gemisch, in welchem die durchschnittliche Zahl äer Epoxygruppen (-Ö^ö-) pro Molekül größer als 1 ist. Der Durchschnittswert der Epoxygruppen kann eine Bruchzahl sein; im allgemeinen liegt der Wert unter 4,0. Other epoxy resins can also be used as the polyol raw material; For example, the polyepoxide can be any epoxy compound or a mixture with an epoxy group content above 1.0, ie a mixture in which the average number of epoxy groups (-Ö ^ ö-) per molecule is greater than 1 is. The average value of the epoxy groups can be a fraction; generally the value is below 4.0.

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BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

Weiterhin sind Polyglycidyläther von mehrwertigen Alkoholen geeignet, z.B. Äther, die von aliphatischen mehrwertigen Alkoholen wie Athylenglykol, Diäthylenglykol, Triäthylenglykol, 1,2-Propylenglykol, 1,4-Butylenglykol, 1,5-Pentadiol, 2,4,6-Hexatriol, Glycerin u.a. abgeleitet sind.Furthermore, polyglycidyl ethers of polyhydric alcohols are suitable, e.g. ethers derived from aliphatic polyhydric alcohols such as ethylene glycol, Diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,4-butylene glycol, 1,5-pentadiol, 2,4,6-hexatriol, glycerine and others are derived.

Man kann auch Polyglycidylester von Polycarbonsäuren verwenden, die man durch Umsetzung von Epichlorhydrin oder einer ähnlichen Epoxyverbindung mit einer aliphatischen oder aromatischen PοIycarbonsäure wie Oxalsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Azelainsäure , Phthalsäure , Isophthalsäure, Terephthalsäure, 2,6-Naphthylendicarbonsäure, dimerisierte Linolensäure u.a. gewinnt. Beispiele . sind Diglycidyladipat und Diglycidylphthalat sowie ähnliche Ester, " die folgender Formel entsprechen:One can also use polyglycidyl esters of polycarboxylic acids which by reacting epichlorohydrin or a similar epoxy compound with an aliphatic or aromatic polycarboxylic acid such as oxalic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, azelaic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, 2,6-naphthylenedicarboxylic acid, dimerized linolenic acid, among others, wins. Examples. are diglycidyl adipate and diglycidyl phthalate and similar esters, "correspond to the following formula:

- ( 0OG-X-UOO-CH₂-GHOh-CH₂ ) _z~-0OC-X-COO-CH₂-CH CH₂ - (OOG-X-UOO-CH ₂ -GHOh-CH ₂ ) _z ~ -0OC-X-COO-CH ₂ -CH CH ₂

Kohlen
In dieser Formel bedeutet X einen wasserstoffrest, z.B. einen Phenyl· rest oder einen anderen aromatischen oder aliphatischen Rest; ζ ist eine kleine, ganze oder gebrochene Zahl.Coals
In this formula, X denotes a hydrogen radical, for example a phenyl radical or another aromatic or aliphatic radical; ζ is a small, whole, or fractional number.

Man kann auch Polyepoxyde verwenden, die man durch Epoxydierung von olefinisch ungesättigten alicyclischen Verbindungen gewinnt. Hierzu gehören Diepoxyde und höhere Epoxyde sowie Gemische aus Epoxyden, die zum Teil aus einem oder mehreren Monoepoxyden bestehen. Diese Polyepoxyde sind nicht phenolisch; man gewinnt sie durch Epoxydierung von alicyclischen Olefinen, beispielsweise mit Sauerstoff und ausgewählten Metallkatalysatoren, mit Perbenzoesäure, mit Acetaldehyd-monoperacetat oder mit Peressigsäure.It is also possible to use polyepoxides which are obtained by epoxidation of olefinically unsaturated alicyclic compounds. These include diepoxides and higher epoxies as well as mixtures of epoxies, some of which consist of one or more monoepoxides. These polyepoxides are not phenolic; they are obtained by epoxidation of alicyclic olefins, for example with oxygen and selected metal catalysts, with perbenzoic acid, with acetaldehyde monoperacetate or with peracetic acid.

Y/eiterhin verwendbar sind Diester der Formel» Diesters of the formula »

0 0
Z - <CH₂)_n-O-C-(CH₂)_n-G-O-(CH₂)_n-Z0 0
Z - <CH ₂ ) _n -OC- (CH ₂ ) _n -GO- (CH ₂ ) _n -Z

in welcher η eine kleine-ganze Zahl, z.B. von 1 bis 8, und Z ein Rest der Struktur ι in which η is a small integer, for example from 1 to 8, and Z is a remainder of the structure ι

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ist, in welchem R₁ bis Rg Wasserstoff oder niedere Alkylgruppen mit bis zu etwa 8 Kohlenstoffatomen bedeuten. Produkte dieser Art kann man gewinnen, wenn man beispielsweise ein cyclisches ungesättigtes Aldehyd aus der Diels-Alder-Reaktion von Orotonaldehyd ■ mit Butadien (oder ähnlichen Reaktionsteilnehmern) zu dem entsprechenden Alkohol reduziert und zwei Mol dieses Alkoholes mit einem Mol Sebacinsäure uner einer entsprechenden Dicarbonsäure umsetzt.is in which R ₁ to Rg are hydrogen or lower alkyl groups of up to about 8 carbon atoms. Products of this type can be obtained if, for example, a cyclic unsaturated aldehyde from the Diels-Alder reaction of orotonaldehyde is reduced with butadiene (or similar reactants) to the corresponding alcohol and two moles of this alcohol are reacted with one mole of sebacic acid and a corresponding dicarboxylic acid .

Eine weitere Klasse von Harzen, die für die Zwecke der Erfindung verwendbar ist, sind Alkydharze, die man so herstellt, daß sie eine erhebliche Anzahl freier Hydroxylgruppen aufweisen. Solche Alkydharze sind seit langem bekannt; man gewinnt sie, indem man einen mehrwertigen Alkohol und eine mehrbasige Säure unter Erwärmen miteinander reagieren läßt. Beispiele für Säuren dieser Art sind Phthalsäure oder Phthalsäureanhydrid, Isophthalsäure, i^lu;nnarsäure, Maleinsäure oder Maleinsäureanhydrid u.a.Another class of resins useful for the purposes of the invention are alkyd resins which are made to contain significant numbers of free hydroxyl groups. Such alkyd resins have long been known; they are obtained by allowing a polyhydric alcohol and a polybasic acid to react with one another while heating. Examples of acids of this type are phthalic acid or phthalic anhydride, isophthalic acid, i ^l u; nnarsäure, maleic acid or maleic anhydride, among others

Als mehrwertige Alkohole kann man beispielsweise Glycerb, Neopentylglykol, letramethylolcyclohexan, Pentaerythritol, Trimethylolpropan, Trimethyloläthan,u.ä. verwenden. Diese Alkohole können selbstverständlich mit unterschiedlichen Mengen an Glykol wie Äthylenglykol und Propylenglykol usw. modifiziert werden.As polyhydric alcohols, for example, glycerb, neopentyl glycol, letramethylolcyclohexane, pentaerythritol, trimethylolpropane, Trimethylolethane, etc. use. These alcohols can can of course be modified with different amounts of glycol such as ethylene glycol and propylene glycol etc.

Eine weitere gut bekannte Klasse nahe verwandter Harze sind ölmodifizierte Alkydharze, in welchen neben einer mehrbasigen Säure und einem Polyol noch ein Glyceridöl als Coreagenz verwendet worden ist Bei dem Glyceridöl kann es sich um Kokosnußöl, Babassubl, Palmkernöl, Tallöl, !ungöl, leinsamenöl, Sojabohnenöl, dehydratisiertes Rizinusöl, Baumwollsamenöl, Rizinusöl, Fischöle u.a. handeln.Another well known class of closely related resins are oil modified ones Alkyd resins in which, in addition to a polybasic acid and a polyol, a glyceride oil has also been used as a coreagent The glyceride oil can be coconut oil, babassubl, palm kernel oil, Tall oil,! Ung oil, flaxseed oil, soybean oil, dehydrated Castor oil, cottonseed oil, castor oil, fish oils and others.

Noch ein weiteres Polyol, welches erfindungsgemäß verwendbar ist, gewinnt man uarch Homopolymerisation von 9-0xatetraeyclo-4.4.1 o * 0 * undecan-4-ol. Dieses Polymer weist in der Struktur ein aliphatisches, polycycliseh.es Rückgrat auf und kann durch folgende Formel dargestellt werden?
' '" OHYet another polyol which can be used according to the invention is obtained by homopolymerization of 9-oxatetraeyclo-4.4.1 o * 0 * undecan-4-ol. This polymer has an aliphatic, polycyclic backbone in its structure and can be represented by the following formula?
''"OH

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wobei η vorzugsweise gleich 1υ bis 14 ist.where η is preferably 1½ to 14.

Eine weitere Klasse polyfunktioneller Polyole, die bei üer .Durchführung der Erfindung verwendet werden können, umfaßt reaktive, freie Hydroxylgruppen enthaltende Polymere, die man durch Mischpolymerisation vinylaromatischer Monomere v/ie Styrol, seitenketten-substituierte styrole, wie oc-Hethylstyrol, oc-Äthylstyrol u.a.; ringsubstituierte Styrole wie Alkylstyrole, z.B. ortho-, meta- und para-Alkylstyrolo wie o-Methylstyrol, p-Äthylstyrol, m~Propylstyrol u.a. Dialkylstyrole, z.B. 2,4-Dimethylstyrol, 2,5-JDiäthylstyrol u.a., Halogenstyrole, z.B. o-Bromstyrol, p-Ohlorstyrol, 2,4-Dichlorstyrol u.a. mit hydroxylgruppenhaltigen Yinylmonomeren der FormelAnother class of polyfunctional polyols which can be used in the implementation of the invention comprises reactive polymers containing free hydroxyl groups which are obtained by copolymerizing vinylaromatic monomers v / ie styrene, side-chain-substituted styrenes such as oc-ethylstyrene, oc-ethylstyrene, among others ; ring-substituted styrenes such as alkylstyrenes, for example ortho-, meta- and para-alkylstyrenes such as o-methylstyrene, p-ethylstyrene, m ~ propylstyrene and others dialkylstyrenes, eg 2,4-dimethylstyrene, 2,5-diethylstyrene and others, halostyrenes, eg o-bromostyrene , p-chlorostyrene, 2,4-dichlorostyrene and others with hydroxyl-containing yinyl monomers of the formula

H₂0=====C R₂ H ₂ 0 ===== CR ₂

In
erhält./dieser letztgenannten Formel bedeuten:In
/ of this last-mentioned formula mean:

R₁ ein Wasserstoff atom, ein Halogenatom, z.B. jj'luor, Chlor, Brom oder Jod, oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen;R _{1 is} a hydrogen atom, a halogen atom, for example fluorine, chlorine, bromine or iodine, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms;

R₂ kann eine Hydroxyalkylgruppe, vorzugsweise eine primäre Hydroxyalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder der RestR ₂ can be a hydroxyalkyl group, preferably a primary hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or the remainder

sein, in welchembe in which

R, wiederum eine Hydroxyalkylgruppe, vorzugsweise eine primäre Hydroxyalkylgruppe mit 1 bie 4 Kohlenstoffatomen bedeutet.R, in turn, is a hydroxyalkyl group, preferably one primary hydroxyalkyl group of 1 to 4 carbon atoms means.

Die Polymerisation wird unter für die Polymerisation von Vinylverbindungen üblichen Bedingungen durchgeführt, z.B. in lösung oder in Suspension und in Gegenwart von radikalbilßenden Polymerisationskatalysatoren wie Benzoylperoxyd _t Cumolhydroperoxyd u.a.The polymerization is carried out under customary for the polymerization of vinyl compounds conditions, for example in solution or in suspension and in the presence of polymerization catalysts such as benzoyl peroxide radikalbilßenden _t, inter alia, cumene hydroperoxide

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• ·• ·

Hydroxylgruppenhaltige Viny!monomere, die der vorstehenden allgemeinen Formel entsprechen, sind beispielsweise folgende: Allylalkohol, ii-ßromallylalkohol, ß-Chlorallylalkohol, Methallylalkohol, ^-äutim-i-ol, 3-Buten-2-ol, 4-Penten-1-ol, 4-Penten-2-ol, 2-Hydroxy Uthy lacrylat , 2-Hydroxyäthylmethacrylat, 2-Hydroxyäthyl-2-äthylaorylat, 2-Hydroxyäthyl-2-propylacrylat, 2-Hydroxyäthyl-2-butylacrj lat, i-Hydroxyäthyl^-chloracrylat, 2-Hydroxypropylacrylat, 3-Hyäroxypropylmethacrylat, 3-Hydroxypropyl-2-propylacrylat, 3-Hydroxypropyl-2-üutylacrylat, 3-Hydroxypropyl-2-bromacrylat, 4-Hydroxybutylacrylat, 4-Hydroxybutylmethacrylat, 3-Hydroxybutyl-2-äthylacrylat, J-IIydroxybutyl-2-butylacrylat, 4-Hydroxybutyl-2-butylacrylat, 4-Hydroxybutyl-2-chloraerylat u.a. Diese hydroxylgruppenhaltigen Vlnylmonomere sowie die Verfahren zu ihrer "-Herstellung sind dem Fncunann bekannt. Ein Verfahren zur Herstellung der vorstehend erwähnten Hydroxyalkylacrylate und -alkacrylate besteht in der Umsetzung eines geeigneten Acrylsäurederivates oder einee Esters dieser Säure mit einem Alkandiol. Ein weiteres Verfahren besteht in eier Umsetzung eines geeigneten Acrylsäurederivates mit einem niederen Alkylenoxyd wie Äthylenoxyd, Propylenoxyd u.a.Vinyl monomers containing hydroxyl groups, those of the above general Formula correspond to the following: Allyl alcohol, ii-ßromallyl alcohol, ß-chloroallyl alcohol, methallyl alcohol, ^ -äutim-i-ol, 3-buten-2-ol, 4-penten-1-ol, 4-penten-2-ol, 2-hydroxy Uthyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl-2-ethyl aorylate, 2-hydroxyethyl-2-propyl acrylate, 2-hydroxyethyl-2-butylacrj lat, i-hydroxyethyl ^ chloroacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 3-hydroxypropyl methacrylate, 3-hydroxypropyl-2-propyl acrylate, 3-hydroxypropyl-2-butyl acrylate, 3-hydroxypropyl-2-bromoacrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, 4-hydroxybutyl methacrylate, 3-hydroxybutyl-2-ethyl acrylate, II-hydroxybutyl-2-butyl acrylate, 4-hydroxybutyl-2-butyl acrylate, 4-Hydroxybutyl-2-chloroerylate and others Vinyl monomers as well as the processes for their "preparation are dem Fncunann known. A method of making the above mentioned hydroxyalkyl acrylates and alkacrylates consists in the implementation a suitable acrylic acid derivative or an ester this acid with an alkanediol. Another procedure exists in a reaction of a suitable acrylic acid derivative with a lower alkylene oxide such as ethylene oxide, propylene oxide, etc.

-in typisches, im Handel erhältliches, Polymer dieser Art mit einüiu Molekulargewicht von etwa 1600 und einem Äquivalent gewicht im Bereich von 285-315 weist folgende wiederkehrende Struktur auf:-in typical, commercially available, polymer of this type with A small molecular weight of about 1600 and an equivalent weight in the range from 285-315 has the following recurring structure:

CH - OH₂ - OH - CH₂-CH - OH ₂ - OH - CH ₂ -

OH₂ OH ₂

OHOH

Ein weiteres,im Handel erhältliches,Polymer mit wiederkehrenden Struktureinheiten der vorstehend angegebenen Formel weist ein durchschnittliches Molekulargewicht von 1150 und ein Äquivalentgewicht von etwa 222 auf. Another commercially available polymer having repeating structural units of the formula given above has an average molecular weight of 1,150 and an equivalent weight of about 222 .

Zur Herstellung der Bindemittelharze für die erfindungsgemäßen Lacke wird ein Teil der Hydroxylgruppen des Polyols mit einer Fett säure umgesetzt, wobei das Verhältnis der Reaktionsteilnehmer so eingestellt wird, daß im Durchschnitt wenigstens eine Hydroxylgrup To produce the binder resins for the paints according to the invention, some of the hydroxyl groups of the polyol are reacted with a fatty acid, the ratio of the reactants being adjusted so that on average at least one hydroxyl group

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~ ⁷ "* BAD ORIGINAL~ ⁷ "* BAD ORIGINAL

pe pro Mol Polyol in nicht umgesetzter Form zurückbleibt. Die verbleibende freie Hydroxylgruppe wird dann mit einer Verbindung verestert, die ein Addukt aus einem α, ß-olefinisch-ungesättigten Dicarbonsäureanhydrid und einer ungesättigten Fettsäure darstellt. Solche Addukte lassen sich durch thermische Umsetzung von <x,ß~ olefinisch-ungesättigten Dicarbonsäureanhydriden wie Maleinsäureanhydrid, .Citraconsäureanhydrid, Itaconsäureanhydrid oder andere niedere Alkylsubstituenten aufweisende Anhydride mit ungesättigten Fettsäuren in etwa äquimolaren Verhältnissen gewinnen; bei dieser Umsetzung werden freie Carboxylgruppen in das Molekül eingeführt.pe remains in unreacted form per mole of polyol. The remaining The free hydroxyl group is then esterified with a compound which is an adduct of an α, ß-olefinically unsaturated dicarboxylic acid anhydride and an unsaturated fatty acid. Such adducts can be obtained by thermal conversion of <x, ß ~ olefinically unsaturated dicarboxylic acid anhydrides such as maleic anhydride, . Citraconic anhydride, itaconic anhydride or others win anhydrides containing lower alkyl substituents with unsaturated fatty acids in approximately equimolar proportions; at this Implementation, free carboxyl groups are introduced into the molecule.

Die Fettsäuren, die zur teilweisen Veresterung der Polyole verwendet werden, können gesättigt oder ungesättigt sein. Z.B. kann es sich um Fettsäuren handeln, die aus Fettsäureglyceriden gewonnen werden, z.B. um die Fettsäuren aus Leinsamen-, Soja-, Tall-, Kokosnuß-, Tung-, Fisch-, Oiticica-, Rizinusöl u.a. In gleicher Weise kann man auch die isolierten Fettsäuren wie Caprin-, Capryl-, Laurin-, Myristin-, Palmitin-, öl-, Linol-, Linolen-, Eleostearin-Clupanodon-, ilizinol- oder Licansäure verwenden.The fatty acids used to partially esterify the polyols can be saturated or unsaturated. For example, it can be fatty acids obtained from fatty acid glycerides e.g. to remove the fatty acids from flaxseed, soy, tall, coconut, Tung, fish, oiticica, castor oil, etc.In the same way, isolated fatty acids such as capric, caprylic, Lauric, myristic, palmitic, oil, linoleic, linolenic, eleostearic, clupanodon, Use ilizinoleic or licanoic acid.

Die Fettsäuren, die zur Herstellung des Adduktes verwendet werden, sind solche, die sich von trocknenden oder halbtrocknenden ülfettsäureestern oder beispielsweise von Tallöl ableiten. Beispiele für solche Säuren sind Leinsamenöl-, Sojaöl-, Saffloweröl-, Perillaöl-, Mohnsemenöl-, Sonnenblumenöl-, Walnußöl-, Heringsöl-, Maifischöl-, Sardinenölfettsäure u.a. sowie die isolierten ungesättigten Fettsäuren, die aus den vorstehend genannten Verbindungen isoliert werden können.The fatty acids which are used to produce the adduct are those which are derived from drying or semi-drying fatty acid esters or, for example, from tall oil. Examples of such acids are Leinsamenöl-, fish oil soybean oil, Saffloweröl-, Perillaöl-, Mohnsemenöl-, sunflower oil, Walnußöl-, Heringsöl-, May, sardine oil fatty acid etc. and the isolated unsaturated fatty acids, which are isolated from the above-mentioned compounds may .

Die Umsetzung zwischen dem Polyol· und der Fettsäure, die zur Bildung der hydroxylgruppenhaltigen Teilester führt,,wird so durchgeführt, daß man das Polyol und die Fettsäure in etwa den molaren Verhältnissen, die im Endprodukt vorliegen sollen, unter Veresterungsbedingungen erhitzt, wobei das wähaad der Umsetzung gebildete Wasser mit Hilfe eines Lösungsmittels wie Xylol, Toluol oder einem anderen üblicherweise für solche Veresterungen benutzten Lösungsmittel entfernt wird. Es ist auch möglich, den Teilester so herzu stellen? daß man während der Veresterung ein inertes Gas verwendet The reaction between the polyol · and the fatty acid, resulting in the formation of the hydroxyl Teilester ,, is performed so that the polyol and the fatty acid, heated to approximately the molar ratios, which are to be present in the final product under esterification, wherein the wähaad the Reaction formed water is removed with the aid of a solvent such as xylene, toluene or another solvent customarily used for such esterifications. Is it also possible to make the partial ester like this? that an inert gas is used during the esterification

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um das gebildete Wasser auszutreiben. Die Temperatur für die Umsetzung kann in einem weiten Bereich beliebig gewählt werden. Vorzugsweise führt man die Umsetzung bei Temperaturen zwischen 150 und 300⁰C, noch besser bei Temperaturen zwischen 200 und 26O⁰C durch.to drive off the water that has formed. The temperature for the reaction can be chosen arbitrarily within a wide range. Preferably the reaction is carried out at temperatures between 150 and 300 ⁰ C, more preferably at temperatures between 200 and 26O ⁰ C.

Die Umsetzung des hydroxylgruppenhaltigen Teilesters mit dem Fettsäure addukt wird durchgeführt, indem man den Teilester mit dem Addukt in äquivalenten Verhältnissen - oder kleineren als äquivalenten Verhältnissen, wenn freie Hydroxylgruppen und/oder niedrige Säurezahlen in dem Endprodukt vorliegen sollen - umsetzt, d.h. man verwendet ein Mol Addukt pro verbleibende Hydroxylgruppe oder weniger. Die Säurezahl in dem als Endprodukt erhaltenen Harz hängt offensichtlich von der Menge des umgesetzten Adduktes ab. Die Reaktion wird bei einer Temperatur durchgeführt, die so niedrig ist, daß die Hydroxylgruppe eher mit dem Anhydridring des Adduktes reagiert als die freie Carboxylgruppe der Fettsäure. Gewöhnlich liegt diese Temperatur unter etwa 180⁰C. Vorzugsweise führt man die Umsetzung bei einer Temperatur zwischen etwa 100 und 160⁰C durch.The reaction of the partial ester containing hydroxyl groups with the fatty acid adduct is carried out by converting the partial ester with the adduct in equivalent ratios - or smaller than equivalent ratios if free hydroxyl groups and / or low acid numbers are to be present in the end product, that is, one mole is used Adduct per remaining hydroxyl group or less. The acid number in the resin obtained as the end product obviously depends on the amount of adduct reacted. The reaction is carried out at a temperature so low that the hydroxyl group reacts with the anhydride ring of the adduct rather than the free carboxyl group of the fatty acid. Usually, this temperature is below about 180 ⁰ C. Preferably, the reaction is carried out at a temperature between about 100 and 160 ⁰ C.

Das Verhältnis von Fettsäuregruppen zu ungesättigten Fettsäureadduktgruppen an dem Polyol kann sehr verschieden sein und beispielsweise bis zu dem Extrem gehen, wo im Durchschnitt nur eine Fettsäuregruppe oder, im anderen Fall, im Durchschnitt nur eine ungesättigte Fettsäure adduktgruppe mit je 1 Mol Polyol umgesetzt ist. Da die gemäß der Erfindung bevorzugt benutzten Bindemittelharze niedrige Säurezahlen aufweisen, ist gewöhnlich zumindest der größere Teil der Hydroxylgruppen des Polyols mit Fettsäuren umgesetzt. Anders ausgedrückt bedeutet das, daß vorzugsweise im Durchschnitt nur eine, zwei oder drei Hydroxylgruppen pro Molekül mit dem ungesättigten Fettsäureaddukt umgesetzt sind, so daß sich Bindemittelharze ergeben, deren Säurezahl unter 100, vorzugsweise unter 70 und noch besser unter 50 liegt.The ratio of fatty acid groups to unsaturated fatty acid adduct groups on the polyol can be very different and, for example, go to the extreme where there is only one fatty acid group on average or, in the other case, on average only one unsaturated fatty acid adduct group is reacted with 1 mol of polyol. Since the according to the invention binder resins that are preferably used have low acid numbers, at least the greater part of the hydroxyl groups of the polyol is usually reacted with fatty acids. In other words, it means that preferably on average only one, two or three hydroxyl groups per molecule reacted with the unsaturated fatty acid adduct so that binder resins are obtained whose acid number is below 100, preferably below 70 and even better below 50.

Um einen Elektrophoreselack herzustellen, ist es notwendig, wenigstens teilweise die Säuregruppen, die vorhanden sind, mit einer Base, zu neutralisieren, um das Harz in dem Elektrophoresebad zu dispergieren. Anorgariibc!« Basen wie Metallhydroxyde können verwandt v/erden; vorzugsweise verwendet man jedoch Ammoniak oder organische Basen, insbesonde* re wasserlösliche Amine wie niedere mono-, di-,und tri-Alkylamine wieIn order to make an electrophoresis varnish, it is necessary at least partially neutralizing the acid groups that are present with a base, to disperse the resin in the electrophoresis bath. Anorgariibc! " Bases such as metal hydroxides can be related; Preferably, however, ammonia or organic bases are used, especially * re water-soluble amines such as lower mono-, di-, and tri-alkylamines such as

-q- ' 009849/1933-q- '009849/1933

Methylamin, Äthylamin, Propylamin, Butylamin, Dimethylamin, Diäthylamin, Dipropylamin, Dibutylamin und m-Methyl-butylämin, iCriä thy lamin, l'r ibutylamin, Methyldiäthylamin, Dimethylbutylamin u.a.; cyclische Amine wie Morpholin, Pyrrolidin, Piperidin; Diamine wie Hydrazin, Methylhydrazin, 2,3-Toluoldiamin, Äthylendiamin, Piperazin und substituierte Amine wie Hydroxylamin, Äthanolamin, Diäthanolamin, isutanolamin, Hexanolamin und Methyldiäthanolamin, Octanolamin, Diglycol« amin und andere Polyglycolamine, Triäthanolamin und Methyläthanolamin n-Aminoäthanolamin und Methyldiäthanolamin und Polyamine wie Diäthylentriamin, Triäthylentetramin, Hexamethylentetramin.Methylamine, ethylamine, propylamine, butylamine, dimethylamine, diethylamine, Dipropylamine, dibutylamine and m-methyl-butylamine, iCriä thy lamin, l'r ibutylamine, methyl diethylamine, dimethylbutylamine and others; cyclic Amines such as morpholine, pyrrolidine, piperidine; Diamines such as hydrazine, methylhydrazine, 2,3-toluenediamine, ethylenediamine, piperazine and substituted Amines such as hydroxylamine, ethanolamine, diethanolamine, isutanolamine, Hexanolamine and methyldiethanolamine, octanolamine, diglycolamine and other polyglycolamines, triethanolamine and methylethanolamine n-aminoethanolamine and methyldiethanolamine and polyamines such as diethylenetriamine, Triethylenetetramine, hexamethylenetetramine.

JjJs wurde gefunden, daß ea zur Herateilung einer beständigen wäßrigen Dispersion des Bindemittelharzes gemäß vorliegender Erfindung notwendig ist, ein Bad zu verwenden, welches einen pH-Wert hat, der wesentlich höher ist als bei den bisher bekannten Verfahren. Um stets gleiche Bedingungen zu erreichen, sollte der pH-Wert der erfindungsgemäßen Produkte bei wenigstens 8,0 liegen; bei den bevorzugten Produkten mit den niedrigeren Säurezahlen sollte der pH-Wert über 8,4 liegen. Bin pH-Wert zwischen 8,6 und etwa 9_f2 oder darüber wird allgemein verwendet; es hat sich aogar gezeigt, daß sichreine Schwierigkeiten ergeben, wenn der pH-Wert bis zu 10,0 beträgt; selbst noch höhere pH-Werte können verwendet werden,ohne daß hierdurch jedoch besondere Vorteile erreicht werden.It has been found that in order to obtain a stable aqueous dispersion of the binder resin according to the present invention it is necessary to use a bath which has a pH value which is substantially higher than in the previously known processes. In order to always achieve the same conditions, the pH of the products according to the invention should be at least 8.0; in the case of the preferred products with the lower acid numbers, the pH should be above 8.4. A pH between 8.6 and about 9 _f 2 or above is commonly used; it has also been found that pure difficulties arise when the pH is up to 10.0; even higher pH values can be used without, however, achieving any particular advantages.

Es ist möglich, die dispergierten Bindemittelharze der vorliegenden Erfindung allein in Elektrophoresebädern zu verwenden, wenn durchsichtige Überzüge hergestellt werden sollen; häufig ist es aber wünschenswert, sie mit anderen Materialien, wie Kupp/lungslösungsmitteln Pigmenten und anderen Zusätzen, die sich üblicherweise in Farben befinden, zu verbinden.It is possible to use the dispersed binder resins of the present invention To use the invention only in electrophoresis baths when transparent coatings are to be produced; but it is often desirable them with other materials, such as coupling solvents Pigments and other additives commonly found in paints, connect to.

In vielen Fällen ist es günstig, dem Bad zur Verbesserung der Bispergierbarkeit, Viskosität und/oder Überzugsqualität nleht ionische Modifikatoren oder Lösungsmittel zuzusetzen. Beispiele für soloiia Materialien sind aliphatische, naphtheiiische vaü aroma-λ^«-hö Kohlenwasserstoffe oder Gemische derselben, Mono- und Dialkyläther ve. Jlyltolen, Kiefe^ül oder andere Lösungsmittel, die mit dem Haiü vu> fraglich sind E**inäungsgemäß verwendet man vorzugsweise 4-Methoxy- ;-jne Yiyl» pentanon-2 (Pent-Oxon) als Modifikator,In many cases it is advantageous to add non-ionic modifiers or solvents to the bath in order to improve the dispersibility, viscosity and / or coating quality. Examples of soloiia materials are aliphatic, naphthous, and aroma-λ ^ «- high hydrocarbons or mixtures thereof, mono- and dialkyl ethers. Jlyltolen, pine oil or other solvents, which are questionable with the Haiü vu> According to the invention, 4-methoxy-;

._n 0 0 % 8 4 β -' ϊ 9 % % . _n 0 0% 8 4 β - 'ϊ% 9%

Alle gebräuchlichen Pigmente wie Jäisenoxyd, Bleioxyd, Strontiumchroma-t kuii, i'itandioxyd, Talkum, Bariumsulfat u.a. sowie Gemische dieser Pigmente κ mnen in Jen erfindungsgemäßen Farben verwendet werden, farbpigraentc wie üadmiumgelb, Oadmiumrot, Phthalocyaninblau, Chromgelb, Toluidinrot, hydratisiertes Lisenoxyd u.a. können ggfs. zugesetzt werden. Die Pigmente werden häufig mit einem Dispergiermittel oder oberflächenaktiven Mittel vermischt. Wird ein solches oberflächenaktives Mittel verwendet, so sollte es sich um eines vom nichtionischen oder anionischeti 2yp - oder ein Gemisch dieser beiden Typen - handeln. Kationische Mittel sollten nicht verwendet werden. Im allgemeinen werden dao Pigment und das oberflächenaktive Mittel - falls verwendet · zusammen mit einem Teil des Bindemittelharees oder allein vermählen, 3o daß man eine Paste erhält, die mit dem restlichen Bindemittelharz zn der fertigem Farbe vermischt wird.All common pigments such Jäisenoxyd, lead, Strontiumchroma-t kuii, i'itandioxyd, talc, barium sulfate etc. and mixtures of these pigments κ mnen colors invention in Jen be used as farbpigraentc üadmiumgelb, Oadmiumrot, phthalocyanine blue, chrome yellow, toluidine red, hydrated Lisenoxyd among others can may be added. The pigments are often mixed with a dispersant or surfactant. If such a surfactant is used, it should be of the nonionic or anionic type, or a mixture of these two types. Cationic agents should not be used. In general, the pigment and the surface-active agent, if used, are ground together with part of the binder resin or alone, so that a paste is obtained which is mixed with the remaining binder resin to form the finished paint.

j£a hat sich geneigt, daß es besondere wichtig ist, das Verhältnis von Pigment zu Bindeiaittelharz in Produkten, die für Elektrophoreseverfahrim verwendet werden sollen, zu regulieren Die besten Überzüge erhält man in den meisten Fällen, wenn die Farbe bzw. der Lack ein Pigment: Bindemittel-Verhältnis von nicht über 0,5 : 1 und vorzugsweise nicht über 1:1 aufweise,. Ist das PigmentiBindemittel-Verhältnis in der Farbe zu hoch, so kanu der elektrophoretisch abgelagerte Überzug schlechte Fließeigenschaften aufweisen; in manchen Fällen kann es dazu kommen, daß nicht zusammenhängende Überzüge erhalten werden, die leicht der Zerstörung ausf ■ setzt sind.j £ a has inclined that it is particularly important that the relationship between Pigment to binder resin in products used in electrophoresis processes should be used to regulate The best coatings are obtained in most cases if the paint or varnish is a pigment: Binder ratio of not more than 0.5: 1 and preferably not more than 1: 1. Is the pigment / binder ratio in the paint too high, the electrophoretically deposited coating may be bad Have flow properties; in some cases it can happen that non-coherent coatings are obtained, which easily the Are exposed to destruction.

Den Überzugsmitrein bzw. -farben können auch noch andere Zusatzmittel, z.B. Antioxydan ien zugesetzt werden. Ein geeignetes Zusatzmittel dieser Art ist beispielsweise Orthoamylphenol oder Gresol. Die Verwendung von Antioxidantien in den Überzugsmitteln ist insbesondere in den Fällen günstig, in denen die Bäder bei höheren Temperaturen gerührt werden und lär.rrere Zeit mit atmosphärischem Sauerstoff in Berührung kommen.Other additives, e.g. antioxidants can be added. A suitable additive of this type is, for example, Orthoamylphenol or Gresol. The usage of antioxidants in the coating agents is particularly in the Favorable cases in which the baths are stirred at higher temperatures and noisy times in contact with atmospheric oxygen come.

Vteitere Susatzmittel, die den Überzugsmitteln ggfs. zugesetzt werden, können, sind lietzmittel wie Petroleumsulfonat, sulfatierte Fettamine oder -amide, Ester τοη Natriumisothionaten, Alkylpaenoxypolyoxyätnylenälkanole oder Phosphateßter einschließlich äthoxylierter Alkylpne-Other additives that may be added to the coating agents, can, are lubricants such as petroleum sulfonate, sulfated fatty amines or amides, esters τοη sodium isothionates, Alkylpaenoxypolyoxyätnylenälkanole or phosphate esters including ethoxylated alkylpene-

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nolphosphate. Schließlich kann man auch noch Antischaummittel, Suspendiermittel, Bakterizide u.a. zusetzen.nolphosphate. Finally, you can also use antifoam agents, suspending agents, Add bactericides, etc.

• Zur Herstellung der Überzugsmittel kann gewöhnliches Leitungswasser verwendet werden. Enthält dieses Leitungswasser jedoch große Mengen an Metallen und Kationen, so können diese - ohne daß das Verfahren undurchführbar wird - Veränderungen der Eigenschaften der Bäder während der Elektrophorese hervorrufen. Es ist daher oftmals vorzuziehen, zur Herstellung der erfindungsgemäßen Überzugsmittel entionisiertes Wasser zu verwenden, d.h. ein V/asser, aus welchem etwa vorhandene freie Ionen durch Überleiten über Ionenaustauscherharze entfernt worden sind.• Ordinary tap water can be used to produce the coating agent be used. However, if this tap water contains large amounts of metals and cations, these can - without the process becomes impracticable - changes in the properties of baths evoke during electrophoresis. It is therefore often preferable to use deionized coatings for the production of the coating compositions according to the invention To use water, i.e. a v / ater from which any existing free ions have been removed by passing them over ion exchange resins.

Zusammen mit dem erfindungsgemäßen Bindemittelharz können bis zu etwa 50 Gewichtsprozent eines Amin-Aldehyd-Kondensationsproduktes zugesetzt werden. Bei den erfindungsgemäß verwendbaren Amin-Aldehyd-Produkten, kann es sich um Aldehyd-Kondensationsprodukte von Melamin, Harnstoff, Acetoguanamin oder ähnliche Verbindungen handeln; die Produkte könnenTogether with the binder resin according to the invention, up to about 50 percent by weight of an amine-aldehyde condensation product was added will. In the case of the amine-aldehyde products which can be used according to the invention, it can be aldehyde condensation products of melamine, urea, Act acetoguanamine or similar compounds; the products can

telnteln

wasserlöslich oder in organischen Lösungsmit/löslich sein. Bei dem Aldehyd in den Produkten handelt es sich ±m allgemeinen um Formaldehyd; es können aber auch andere Aldehyde wie Acetaldehyd, Crotonaldehyd, Acrolein, Benzaldehyd, Furfurol u.a. in den Produkten vorliegen. Am häufigsten werden iumdensationsprodukte von Melamin oder Harnstoff verwendet; die Produkte anderer Amine und Amide, in denen wenigstens eine Aminogruppe vorhanden ist, können aber ebenfalls verwendet werden.soluble in water or in organic solvents. With the aldehyde in the products it is ± in general formaldehyde; but other aldehydes such as acetaldehyde, crotonaldehyde, Acrolein, benzaldehyde, furfural etc. are present in the products. The most common dense products are melamine or urea used; however, the products of other amines and amides in which at least one amino group is present can also be used.

So kann es sich bei den Kondensationsprodukten auch um solche handeln, die mit Triazinen, Diazinen, Triazolen, Guanadinen, Guanaminen, den alkyl- und arylsubstituierten Derivaten dieser Verbindungen sowie alkyl und arylsubstituierten cyclischen Harnstoffen und Melaminen hergestellt worden sind. Beispiele für solche Verbindungen Bind: HjN'-Dimethylharnstoff, Benzylharnstoff, W,N«-Äthylenharnstoff, Diazindiamid, Ροπηβ-guanamin, Benzoguanamin, Ammelin, 2-Chlor-4,6-diamino-1,3,5-triazin, 3,5-Diaminotrizol, 4,6-Diaminopyrrimidin, 2,4,6-Triphenyltriamino-1,3, 5-triazin u.a.The condensation products can also be those those with triazines, diazines, triazoles, guanadines, guanamines, the alkyl- and aryl-substituted derivatives of these compounds as well as alkyl and aryl-substituted cyclic ureas and melamines have been. Examples of such compounds Bind: HjN'-dimethylurea, Benzyl urea, W, N «-ethylene urea, diazine diamide, Ροπηβ-guanamine, Benzoguanamine, ammeline, 2-chloro-4,6-diamino-1,3,5-triazine, 3,5-diaminotrizole, 4,6-diaminopyrrimidine, 2,4,6-triphenyltriamino-1,3, 5-triazine et al.

Die Aldehyd-Kondensationsprodukte enthalten Methylolgruppen oder ähnliche Alkylolgruppen; je nach der Art des verwendeten Aldehyds. Ggfs.The aldehyde condensation products contain methylol groups or the like Alkylol groups; depending on the type of aldehyde used. Possibly.

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können αie Methylolgruppen durch Umsetzung mit einem Alkohol verättert werden. Pur diesen Zwecke können verschiedene Alkohole verwendet werden, und zwar im wesentlichen beliebige einwertige Alkohole", insbesondere Methanol, Butanol und ähnliche niedere Alkanole.the methylol groups can be saturated by reaction with an alcohol will. Various alcohols can be used for this purpose, essentially any monohydric alcohol ", in particular Methanol, butanol and similar lower alkanols.

Die Amin-Aldehyd-Kondensationsprodukte werden in bekannter Weise hergestellt, und zwar unter Verwendung saurer oder basischer Katalysatoren unter im übrigen beliebigen Bedingungen der Zeit und der Temperatur. Der Aldehyd wird häufig als wäßrige Lösung oder Lösung in Alkohol eingesetzt; die Kondensations-, Polymerisations- und Verätherungsreaktionen können entweder nacheinander oder gleichzeitig durchgeführt werden.The amine-aldehyde condensation products are prepared in a known manner, using acidic or basic catalysts under any other conditions of time and temperature. The aldehyde is often used as an aqueous solution or solution in alcohol; the condensation, polymerization and etherification reactions can be done either sequentially or simultaneously.

Bei dem an sich bekannten Elektrophoreseverfahren befindet sich das wäßrige Bad, welches das überzugsmittel bzw. die Parbe enthält,in Berührung mit einer elektrisch leitenden Anode und einer elektrisch leitenden Kathode. Der Überzug wird an der Anode niedergeschlagen, so daß die Metallunterlage, auf die der Farbüberzug aufgebracht werden soll, als Anode verwendet werden muß. Beim Durchgang des elektrischen Stromes zwischen Anode und Kathode, die in das Bad mit dem Überzugsmittel eintauchen, schlägt sich auf der Anode ein zusammenhängender Film des Überzugsmittels nieder.In the electrophoresis method known per se, this is aqueous bath, which contains the coating agent or the Parbe, in Contact with an electrically conductive anode and an electrically conductive cathode. The coating is deposited on the anode, so that the metal substrate on which the paint is to be applied must be used as the anode. When passing the electrical The current between the anode and the cathode, which is immersed in the bath with the coating agent, is coherent on the anode Film of the coating agent down.

Die Bedingungen, unter denen das Elektrophoreseverfahren durchgeführt wird, sind die üblicherweise für solche Verfahren angewandten. Die angelegte Spannung kann in weiten Grenzen schwanken und beispiel* weise nur etwa 1 Volt aber auch 500 Volt und mehr betragen. Im allgemeinen arbeitet man bei Spannungen zwischen 50 und 35° Volt. Die StecanertädB neigt während des Elektrophorese Verfahrens zu einer Verringerung, weil die Überzüge isolierend wirken, so daß die Ablagerung weiteren Überzugsmateriales bei einer gegebenen Spannung nach einer bestimmten Zeit von allein aufhört.The conditions under which the electrophoresis process is carried out are those commonly used for such procedures. The applied voltage can fluctuate within wide limits and, for example * wisely only about 1 volt but also 500 volts and more. In general, voltages between 50 and 35 ° volts are used. the StecanertädB tends to decrease during the electrophoresis process, because the coatings have an insulating effect, so that the deposition of further coating material at a given voltage stops by itself after a certain period of time.

Ale Anode kann man wie· jedes beliebige elektrisch leitende Metall wi£ Eisen,-Stahl, Aluminium, galvanisierten Stahl, phosphatierten Stahl, 2ink u.a. verwenden.An anode can be wi £ like any electrically conductive metal Iron, steel, aluminum, galvanized steel, phosphated steel, Use 2ink and others.

Die Konzentration*des Überzugsmittels in dem wäßrigen Bad, das beiThe concentration * of the coating agent in the aqueous bath used in

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der Elektrophorese verwendet wird, ist nicht kritisch; die überzugsmittel können in verhältnismäßig hohen Konzentrationen verwendet werden. Im allgemeinen ist es jedoch besser, die Überzugsmittel in nur geringen Konzentrationen zu verwenden, weil sich hieraus einer der Vorteile dieses Systems ergibt. Bäder, die nur etwa I Gewichtsprozent des Überzugsmittels in Wasser enthalten, können verwendet werden. Im allgemeinen enthalten die Bäder zwischen etwa 5 und etwa 15 Gewichtsprozent Parbfeststoffe. Mehr als zwanzig bis fündundzwanzig Gewichtsprozent des Überzugsmittels sollen im allgemeinen nicht in dem Bad verwendet werden, obwohl es an sich keine technischen Gründe gibt, die der Herstellung von Überzügen bei höheren Konzentrationen entgegenstehen. Sobald der Überzug auf der Unterlage abgelagert und die Unterlage aus dem Bad entfernt worden ist, wird der Gegenstand in derselben Weise behandelt, wie ein Gegenstand, der in üblicher Weise mit einem Farbanstrieh versehen worden ist. Der Gegenstand kann an der Luft getrocknet oder - wie allgemein üblich - in einem Ofen oder in anderer geeigneter Weise erhitzt werden, um den aufgebrachten Überzug zu härten oder zu trocknen. Zum Härten bzw. Einbrennen wendet man im allgemeinen Temperaturen von etwa-133⁰O bis etwa 19O,5°O während 60 bis 10 Minuten an.the electrophoresis used is not critical; the coating agents can be used in relatively high concentrations. In general, however, it is better to use the coating compositions in only low concentrations, because this results in one of the advantages of this system. Baths containing only about 1 percent by weight of the coating composition in water can be used. Generally, the baths contain between about 5 and about 15 weight percent parb solids. More than twenty to twenty-five percent by weight of the coating composition should generally not be used in the bath, although there are no technical reasons per se which preclude the production of coatings at higher concentrations. Once the coating has been deposited on the backing and the backing has been removed from the bath, the item is treated in the same way as an item that has been painted in a conventional manner. The article can be air dried or, as is common practice, heated in an oven or in some other suitable manner in order to cure or dry the applied coating. For curing or baking it applies in general, temperatures of from about-133 to about 19O ⁰ O, 5 ° to O during 60 to 10 minutes.

Der Umgriff, d.h. die Fähigkeit eines bei der Elektrophorese verwandten Materiales schmale Bereiche, die entfernt von oder versteckt zur Kathode liegen, zu bedecken, wird gemessen mit Hilfe eines 127 Mikron phosphatieren Stahlblechstreifens, 36,83 χ 1,27 cm lang bzw. breit, in dessen Mitte, 0,79 cm von einem Ende des Streifens entfernt, ein Loch mit einem Durchmesser von 1,91 cm gestanzt ist. Dieser Streifen wird in einen 35*56 cm Ausschnitt einer otandardgasleitung (1,91 cm Standarddurchmesser) eingesetzt, wobei die oberen 1,27 cm desselben 'teilweise weggeschnitten sind, so daß das Verschrauben mit einer Elektrodenunterlage mit Hilfe eines Loches mit einem Durchmesser von 0,79 cm, dessen Mittelpunkt sich 1,27 cm entfernt von dem oberen Ende des Rohres befindet, möglich ist. Der Streifen wird in das Rohr eingesetzt und beide werden an den Elektrodenhaltern mit einer Flügelschraube befestigt. Das eitere Side des Streifens verläuft bündig mit dem £;>d«? des Rohren. Die Streifen-Rohrelektroden-Anordnung wird mit dem positiven Pol und der Metall-. beschichtungstank mit dem negativen Pol verbunden. Die Höb^ des Be-The encompassing ability, i.e. the ability of something related to electrophoresis Material covering narrow areas that are remote from or hidden from the cathode is measured with the aid of a 127 Micron phosphating sheet steel strip, 36.83 χ 1.27 cm long or wide, in the center of which, 0.79 cm from one end of the strip, a hole 1.91 cm in diameter is punched. This Strip is cut into a 35 * 56 cm cutout of an otandard gas pipe (1.91 cm standard diameter), with the upper 1.27 cm of the same 'are partially cut away, so that the screwing with an electrode pad with the help of a hole with 0.79 cm in diameter with the center point 1.27 cm from the top of the tube is possible. Of the Strip is inserted into the tube and both are attached to the electrode holders fastened with a wing screw. The purer side of the stripe is flush with the £;> d «? of the pipes. The strip and tube electrode arrangement will be with the positive pole and the metal. coating tank connected to the negative pole. The height of the

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> vT *> vT *

aohichtunpstankes sollte so groß sein, daß die ülektroden bis au einer 'iiei'e von 25,40 cm eingetaucht werden können. Die exakten Abstände zwischen der ülektrodeneinheit und dem Boden und den Seitenwänden des Tankes sind nicht kritisch. Bei den Versuchen, die in den folgenden Beispielen durchgeführt wurden, bestand der rank aus einem rostfreien Stahl und war rund und wies einen Durchmesser von etwa 12,70 cm auf, wobei sich das untere rinde des Rohres wenigstens 2,54 cm über dem Boden des lankoQ befand. Soweit nicht ausdrücklich anderweitig angegeben, waren die iilektrophoresebe dingungen so gewählt, daß sich auf einem -.Teststreifen in 2 Hinuten Überzüge mit einer Stärke von 2ü ,3'- Mikron ergaben. Die UmgriffBversuche wurden in gleicher Wuiße in 2 Minuten durchgeführt, soweit nicht anderweitig angegeben. Aohichtunpstankes should be so big that the electrodes can be immersed to a depth of 25,40 cm. The exact distances between the electrode unit and the bottom and the side walls of the tank are not critical. In the tests carried out in the following examples, the rank was made of stainless steel and was round and about 12.70 cm in diameter, with the lower bark of the pipe at least 2.54 cm above the bottom of the lankoQ found. Unless expressly stated otherwise, the electrophoresis conditions were chosen so that coatings with a thickness of 2, 3 'microns resulted on a test strip in 2 minutes. The wrap-around tests were carried out in the same manner in 2 minutes, unless otherwise stated.

liach Aufbringen des Überzuges wird der Streifen abgespült und der überzug wird in einer auf ihn abgestimmten Weise eingebrannt Anschließend reibt man mit einem weichen Bleistiftradiergummi au der züge schafften Kaute des eingebrannten Überzuges des Strei fens. Die Länge des Überzuges, die auf dem Streifen bleibt, wird gemessen und als relativer Umgriff aufgezeichnet.After applying the coating, the strip is rinsed off and the coating is burned in in a way that is tailored to your needs Then rub with a soft pencil eraser On the trains chewed the burned-in coating of the streak fens. The length of the coating that remains on the strip is measured and recorded as the relative throw.

Die Bestimmung der Säurezahlen wurde erfindungsgemäß nach der /iSJK-Standardmethoäe 55-54 oder einer entsprechenden Methode durchgeführt. Die Süurezahl ist definiert als Milligramm KOH, die notwendig sind, um ein dramrn einer Harzprobe, die untersucht werden soll, zu neutralisieren. Bei dieser Mgthode wird nur eine Hallte der vorhandenen Änhyäridcarboxylgruppentitriert.According to the invention, the acid numbers were determined according to / iSJK standard method 55-54 or an equivalent method carried out. The acid number is defined as milligrams of KOH, which are necessary to obtain a dramrn of a resin sample that is being examined should be neutralized. At this Mgthode will titrated only one Hall of the amyaride carboxyl groups present.

Die Salzsprühteste, die in den Beispielen angewandt wurden, entsprechen im wesenxlichen den Methoden AS¹IM Test D-117-62; bei diesen wird eine eingeritzte Platte dem Nebel einer Salzlosung ausgesetzt, die aus 5 Gewichtsteilen Salz auf 95 Gewichteteile destilliertes Wasser besteht; die relative Feuchtigkeit bei dem Versuch beträgt iOO und die Temperatur 35⁰CThe salt spray tests that were used in the examples correspond essentially to the methods AS ¹ IM test D-117-62; In these, a scratched plate is exposed to the mist of a salt solution consisting of 5 parts by weight of salt per 95 parts by weight of distilled water; the relative humidity in an attempt is iOO and the temperature 35 ⁰ C.

Die in den Beispielen beschriebene Verseifung wurde durchgeführt indem man den zu prüfenden Streifen in eine 1/10 η Hatriumhydro-The saponification described in the examples was carried out by placing the strip to be tested in a 1/10 η sodium hydro-

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xydlösung bei 57,8⁰O legte.xydlösung at 57.8 ⁰ O put.

Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der £!rfindung. In den Beispielen sind alle Teile und Prozentsäzte als Gewichtsteile und Gewichtsprozent angegeben, soweit nicht ausdrücklich anderweitig hervorgehoben.The following examples serve to further explain the invention. In the examples, all parts and percentages are given as parts by weight and percent by weight, unless expressly stated highlighted elsewhere.

Beispiel AExample A.

Ein malinisiertes Tallölfettsäureaddukt wurde hergestellt, indem 784 Teile haleinsäureanhydrid und 2280 Teile Tallölfettsäuren in einjiji Reaktionsgefäß, das mit einem Rührer, Thermometer, Einlaßrohr für Gas und Rückflußkühler ausgerüstet war, gab. Die Luft in dem Gefäß wurde mit einer Inertgasdecke verdrängt und der Inhalt zum Aufschmelzen des Maleinsäureanhydrids auf 80°0 erhitzt. Das Reaktionsgemisch wurde dann gerührt und langsam in ungefähr 2 Stunden auf etwa 225⁰O und in einer weiteren Stunde auf 26O⁰O erhitzt. Das Reaktionsgemisch wurde dann 3 Stunden bei 260⁰C gehalten Das Röaktionsprodukt wies eine Viskosität von 5.000 Oentipoise auf; die in alkoholiscner KOH bestimmte Säurezahl lagj£ bei 255.A malinized tall oil fatty acid adduct was prepared by adding 784 parts of halic anhydride and 2280 parts of tall oil fatty acids to a jiji reaction vessel equipped with a stirrer, thermometer, inlet tube for gas and reflux condenser. The air in the vessel was displaced with an inert gas blanket and the contents were heated to 80 ° C. to melt the maleic anhydride. The reaction mixture was then stirred and slowly heated ^{to about 225 0 in about 2 hours and to 260 0} in an additional hour. The reaction mixture was then held for 3 hours at 260 ⁰ C the Röaktionsprodukt had a viscosity of 5,000 to Oentipoise; the acid number determined in alcoholic KOH was 255.

Beispiel BExample B.

In der in Beispiel A beschriebenen Weise wurden 784 Teile Maleinsäureanhydrid und 2240 Teile Leinsamenfettsäure auf 220⁰O erhitzt und eine Stunde bei dieser Temperatur gehalten. Die schließlich maleinieerten Leinsamenfettsäuren zeigten eine Säurezahl von 260.In the described manner in Example A 784 parts of maleic anhydride and 2240 parts of linseed fatty acid to 220 ⁰ O were heated and held for one hour at this temperature. The flaxseed fatty acids eventually maleined showed an acid number of 260.

Beispiel 1example 1

Man gab 1850 Teile Epon 1004 (das Kondensationsprodukt von Epichlor· hy drin und Bisphenol A mit einem Epoxy äquivalent von 870 bis 1025 und einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 1900), 1425 Teile Tallülfettsäure und 35 Teile Xylol in einen gemäß Beispiel A ausgerüsteten Reaktionskolben. D_as Reaktionsgemisch wurde unter Rühren und langesamem Einleiten von in Blasen durch die Flüssigkeit aufsteigendem Inertgas auf 25O⁰C erhitzt und solange bei dieser IeHhperatur belassen, bis eine Säurezahl von etwa 5 erreicht war.Unge fähr 60 Teile Vasser wurden aufgefangen. In das Reaktionsgemisca wurde β".τϊ« Inertgas, das lebhaft aufstieg, gegeben, um das .Xylol 1850 parts of Epon 1004 (the condensation product of epichlorohydin and bisphenol A with an epoxy equivalent of 870 to 1025 and an average molecular weight of 1900), 1425 parts of tallul fatty acid and 35 parts of xylene were added to a reaction flask equipped according to Example A. D _a s reaction mixture was heated with stirring and long samem introducing ascending bubbles in liquid by the inert gas to 25O ⁰ C and maintained at this long as IeHhperatur, war.Unge until an acid number of about 5 ferry 60 parts Vasser was collected. In the reaction mixture β ".τϊ" inert gas, which rose vigorously, was added to the .Xylene

Das .-» twa 4-1/2 Std. nachdem eine Temj raiur von ;,3- C ^reicht war. _ ₁₆ _ OJ9849/1 9 33 That .- » about 4-1 / 2 hours after a temj raiur of;, 3- C ^ was enough. _ ₁₆ _ OJ9849 / 1 9 33

zu entfernenj dann kühlte man es auf 150⁰O. Hierauf gab man 574»5 Teile maleinisiertes Addukt gemäß Beispiel A zu und erhitzte das Reakt ions gemisch auf 145⁰O. Bei dieser 'temperatur beließ man es eine Stunde. Bs wurde dann mit 420 Teilen Pent-Oxon verdünnt. Das Endprodukt wies eine Viskosität von 330.000 Gentipoise und eine Säurezahl mit alkoholischer KOH von 36 bei 90^ Peststoffgehalt auf.to entfernenj then it cooled to 150 ⁰ O. To this were added 574 »5 parts maleinized adduct according to Example A to and heated the mixture React ions to 145 ⁰ O. In this' temperature was left it an hour. Bs was then diluted with 420 parts of pent-oxone. The final product had a viscosity of 330,000 gentipoise and an acid number with alcoholic KOH of 36 with a 90% pesticide content.

Man stellte eine Pigmentdispersion her, indem man folgende Materialien in einen Stahlkugeln enthaltenden Kanister gab.A pigment dispersion was prepared by using the following materials into a canister containing steel balls.

GewichtsteileParts by weight

ent ionisiertes V/asser 189,0deionized water 189.0

Dispergiermittel (ein Honylphenolpoly(äthylen oxyphosphatester) 12,7Dispersant (a ethylphenol poly (ethylene oxyphosphate ester) 12.7

Porzellanerde (ASP-170) 160,0China clay (ASP-170) 160.0

rotes Eisenoxyd 220,0red iron oxide 220.0

Strontiumchromat 20,0Strontium chromate 20.0

Die vorstehende Mischung wurde 30 Minuten in einer schnell rotierenden Schüttelvorrichtung der üblicherweise zum Mischen von farbstoffen benutzten Art geschüttelt bis eine Hegmann-Feinheit von 6,5 erreicht war.The above mixture was in a fast rotating for 30 minutes Shaking device of the type commonly used for mixing dyes, shaken to a Hegmann fineness of 6.5 was reached.

Es wurde folgende Grundierfarbe hergestellt: 11,5 Teile Tetrakie (methoxymethyl)benzoguanamin und 29 Teile Penfc-Oxon wurden vermischt Man gab dann 255 Teile eines Harzes (wie vorstehend erwähnt) und 2,3 Teile Cresylsäure hinzu und vermischte alles bis man ein gleichmäßiges Gemisch erhielt. Es wurden weitere 140 Teile des vorstehend aufgeführten Pigmentes zugegeben und wiederum bis zum Erhalt einer gleichmäßigen Mischung gerührt. Man gab 20 Teile Triäthylaaiin hinzu. Nach gründlichem Vermischen wurden langsam 300 Teile entionisiertes Wasser in je 100 Teilen zugegeben. Nach 24 Stunden wurden nochmals 2364 Teile entionisiertes Wasser langsam zugegossen. Man erhielt eine Masse mit ungefähr 10$ Feststoff und einem pH-Wert von 8,95.The following primer paint was prepared: 11.5 parts of tetrakie (methoxymethyl) benzoguanamine and 29 parts of Penfc-Oxon were mixed. 255 parts of a resin (as mentioned above) and 2.3 parts of cresylic acid were then added and mixed until a uniform mixture was obtained received. A further 140 parts of the pigment listed above were added and the mixture was again stirred until a uniform mixture was obtained. 20 parts of triethylaaiine were added. After mixing thoroughly, 300 parts of deionized water were slowly added in 100 parts. After 24 hours, a further 2364 parts of deionized water were slowly poured in. A mass of approximately 10% solids and a pH of 8.95 was obtained.

Die aua einem Bad bei 26,7⁰O in 3 Minuten bei 260 Volt niederge- A bath at 26.7 ⁰ O in 3 minutes at 260 volts

009849/1933 - 17 - 009849/1933 - 17 -

schlagerie Grundierfarbe, wobei die Stromstärke sich von 1,7 auf 0,30 veränderte,' zeigte eine Trockenfilmdicke von 2^,ü6 Mikron, nachdem sie 20 Hinuten "bei 177⁰C eingebrannt worden war.schlagerie primer, wherein the current changed from 1.7 to 0.30, 'showed a dry film thickness of 2 ^, E6 micron after 20 Hinuten "it had been baked at 177 ⁰ C.

Diese Grundierung war auf einem eingeritzten polierten oder unpolierten phosphatieren Stsüblech (Bonderite 37) beim Salzsprühteet nach 14 Tagen unbeschädigt; auf dem kalt gewalzten Stahl hoben sich nur 0,32 cm von der eingeritzten Unterlage ab. Die Parbe konnte einer Verseifung 6 Tage widerstenen. Lie frische Grundierung hatte einen Umgriff von 13,34 cm bei einer Beschichtungszeit von 2 Minuten und einen Umgriff von 16,52 cm bei einer Beschichtungszeit von 3 Minuten.This primer was scratched on, polished or unpolished Phosphate Stsüblech (Bonderite 37) for salt spray tea undamaged after 14 days; on the cold-rolled steel, only 0.32 cm stood out from the scratched base. The Parbe could resist saponification for 6 days. Lie fresh primer had a throw of 13.34 cm at one coating time of 2 minutes and a throw of 16.52 cm for one coating time of 3 minutes.

Beispiel 2Example 2

In ein Reaktionsgefäß der in Beispiel 1 beschriebenen Art gab man 525 Teile eines Epoxyharzes, welches das Kondensationsprodukt aas Epichlorhydrin und Bisphenol A ist und ein Epoxyäquivalent von 45O bis 525 und ein durchschnittliches Molekulargewicht von 900 bis 1000 aufweist (Epon 1001) sowie 560 Teile leinsamenfettsäure und 25 Teile Xylol. Das Reaktionsgemisch wurde unter Rühren und langsamem Durchblasen von Inertgas auf 250⁰O erhitzt und bei dieser Temperatur belassen, biö eine Säurezahl von 5 erreicht war. Zu diesem Zeitpunkt wuräe die Geschwindigkeit des Durchblasens von Inertgas erhöht, um das Xylol zu entfernen. Anschließend wurde das Reaktionsgemisch auf 100°0 abgekühlt und mit 189 Teilen maleinisierter Leinsamenfettsäure (wie in Beispiel B) versetzt. Das Reaktionsgemisch wurde auf 145⁰C erhitzt und bei dieser Temperatur 45 Minuten gehalten. Danach wurde das Reaktionsgemisch auf 120⁰C abgekühlt und mit 139 Teilen Pent-Oxon versetzt. Das schließlich erhaltene Gemisch wies einen Peststoffgehalt von 90$, eine Säurezahl in alkoholischer KOH von 39,8 und eine Viskosität von 30.000 Centipoise auf.In a reaction vessel of the type described in Example 1 were added 525 parts of an epoxy resin, which is the condensation product of epichlorohydrin and bisphenol A and has an epoxy equivalent of 45O to 525 and an average molecular weight of 900 to 1000 (Epon 1001) and 560 parts of linseed fatty acid and 25 parts of xylene. The reaction mixture was heated with stirring and gentle bubbling of inert gas at 250 ⁰ O and kept at this temperature biö an acid number of 5 was reached. At this point the inert gas bubbling speed was increased to remove the xylene. The reaction mixture was then cooled to 100 ° C. and 189 parts of maleinized linseed fatty acid (as in Example B) were added. The reaction mixture was ^{heated to 145 °} C. and kept at this temperature for 45 minutes. The reaction mixture was then ^{cooled to 120 °} C. and 139 parts of pent-oxone were added. The final mixture had a pesticide content of $ 90, an alcoholic KOH acid number of 39.8 and a viscosity of 30,000 centipoise.

Eine gut durchsichtige Elektrophorese-Grundlerfarbe wurde hergestellt, indem man in 222,2 Teile des vorstehend beselr-iebec-- ^} H»r zes bei 45⁰C 20 Teile Pent-Oxon und 2 2sile Oresyleä■ 1:..; einmischte. Mach sorgfältigem Durchmischen wurden 22 Teile im Gemisch mit 244 Teilen entionisiertem Wasser langsam zu£,--.-i---tSt.A well-through electrophoresis Grundlerfarbe was prepared by mixing in 222.2 parts of the above-beselr iebec-- ^H} »r zes at 45 ⁰ C, 20 parts of pent-Oxon and 2 2sile Oresyleä ■ 1: ..; interfered. After thorough mixing, 22 parts in a mixture with 244 parts of deionized water slowly became £, --.- i --- tSt.

009849/1933009849/1933

— 18 —- 18 -

1669263 (51669263 (5th

Nach sorgfältigem Rühren der Mischung wurden weitere 3,0 Teile Diglykolamin zugesetzt. Zu diesem Zeitpunkt lag der pH-Wert des Gemisches bei 9,6. farn gab weitere 71 Teile entionisiertes basser hinzu und vermischt sorgfältig. Schließlich vermischte man weitere 3416 Teile ent ionisiertes V/asser langsam, so daß man eine Grundierfarbe erhielt, deren Peststoffgehalt bei 5^ und deren pH-Y.ert bei 9,1 lag. Die auf diese Weise erhaltene elektrophoretisch niederschlagbare Grundierfarbe wurde auf iJonderite ;/ aufgebracht, und swar unter Anwendung einer Badteraperatur von 2'I₁H⁰O bei Ι3υ Volt in 190 Sekunden, wobei die Stromstärke in dieser Seit sich von 1,2 auf ü,6 veränderte. Es wurde ein überzug niedergeschlagen, der nach dem Trocknen pine Dicke von al,9 Hikron aufwies» Man erhielt ausgezeichnete überzüge. Die mit der vorstehend beschriebenen Grundierung überzogenen Festplatten wiesen einen Verseifungswiderstand von Iu Tagen auf. üngeritzte, polierte, phosphatierte Stahlplatten zeigten beim Salzsprühtest nach 14 Tagen nur eine Abhebung von 0,ü2 cm, während eingeritzte nicht phosphatierte Stahlplatten eine Abhebung vo?i ü_fö4 cm aufwiesen.After carefully stirring the mixture, an additional 3.0 parts of diglycolamine were added. At this point the pH of the mixture was 9.6. Fern added another 71 parts of deionized water and mixed carefully. Finally, a further 3416 parts of deionized water were slowly mixed together to give a primer paint with a pesticide content of 5% and a pH of 9.1. The electrophoretically depositable primer paint obtained in this way was applied to iJonderite; /, and was swar using a bath temperature of 2'I ₁ H ⁰ O at Ι3½ volts in 190 seconds, the current intensity in this range from 1.2 to g, 6 changed. A coating was deposited which, after drying, had a thickness of al.9 microns. Excellent coatings were obtained. The hard disks coated with the above-described primer had a saponification resistance of 1u days. üngeritzte, polished, phosphated steel panels showed the salt spray test after 14 days, only a withdrawal of 0, u2 cm, while incised non-phosphated steel plates vo a withdrawal? i having ü _f E4 cm.

BeispUl 3EXAMPLE 3

Unter Verwendung dea in Beispiel 2 beschriebenen Harzes wurde eine pigmentierte elektrophoretisch niederschlagbare farbe wie folgt hergestellt? folgende Bestandteile wurden in einen Stahlbehälter mit Stahlkugeln gegeben:A pigmented electrophoretically precipitable paint was obtained using the resin described in Example 2 manufactured as follows? The following ingredients were placed in a steel container with steel balls:

Gewichtstelle entionieiertes Wasser 1092 Weight point deionized water 1092

Dispergiermittel (ein Honylphenol-Dispersant (a Honylphenol-

ooly(äthylen-oxy)phosphatester 67,5ooly (ethylene-oxy) phosphate ester 67.5

rotes Bisenoxyd 2260red bison oxide 2260

Strontiumchromat 120Strontium chromate 120

Die Bestandteile wurden 16 Stunden gemahlen, bis eine Hegmann-Feinheit von 6,5 erreicht war. Danach gab man in die Mühle 440,4 !!eile entionx3iertes Wasser, ließ die Kühle weitere 10 Minuten laufen und ließ dann ab.The ingredients were ground for 16 hours until a Hegmann fineness of 6.5 was reached. Then 440.4% deionized water was added to the mill, the cooler was allowed to run for an additional 10 minutes and then drained.

JEine elektrophoretisch niederschlagbare Farbe wurde hergestelltAn electrophoretically precipitable paint was prepared

009843/1933 - 19 - ^BAD 009843/1933 - 19 - ^BAD

indem man 3000 Teile der Elektrophoresefarbe gemäß Beispiel 2 mit einem Feststoff gehalt von 5/» mit 100 Teilen der vorstehend aufgeführten Pigmentpaste vermischte. Die auf diese Weise hergestellte Elektrophoresefarbe hatte einen pH-Wert von 9,1 und ergab ausgezeichnete glänzende überzüge, wenn die "Farbe aus einen Bad mit einer Temperatur von 2516 G bei einer Spannung von 190 Volt 90 Sekunden niedergeschlagen wurde; die S"tomstärke verminder te sich in dieser Zeit von 1,5 auf 0,75. Die Stärke des erhaltenen Überzuges bzw. des Filmes lag bei .2,7$ Mikron. Der Umgriff, der mit einem 1,91 cm Rohr, welches einen Metallstreifen von 1,27 cm enthielt, gemessen^ welches 22,9 cm in ein Bad eintauchte, welches bei einer Temperatur von 26,7⁰O gehalten wurde» betrug 11,4 cm; die Spannung betrug 90 Volt, die Behandlungsdauer 3 Minuten.by mixing 3000 parts of the electrophoresis paint according to Example 2 with a solids content of 5 / »with 100 parts of the pigment paste listed above. The electrophoresis paint prepared in this way had a pH of 9.1 and gave excellent glossy coatings when the paint was deposited for 90 seconds from a bath at a temperature of 2516 G at a voltage of 190 volts; during this time it went from 1.5 to 0.75. The thickness of the coating or film obtained was .2.7 microns. The throwing power, with a 1.91 cm tube containing a metal strip of 1.27 cm, measured ^ which 22.9 cm was immersed in a bath which was maintained at a temperature of 26.7 ⁰ O "was 11, 4 cm; the voltage was 90 volts and the treatment time was 3 minutes.

Die mit der vorstehend aufgeführten Farbe beschichteten Streifen zeigten einen9tägigen Verseifungswiderstand. Eingeritzte Streifen zeigten nach 14 Tagen im Salzsprühtest nur eine Abhebung von 0,04 cm von der Einritzstelle wenn es sich um polierte, phosphatierte S₊ahlplatten handelt und nur eine Abhebung von 0,32 cm, wenn es sich um nicht phosphatierte Stahlplatten handelt. The strips coated with the paint listed above showed a 9 day saponification resistance. Incised strips showed after 14 days salt spray only a withdrawal of 0.04 cm from the Einritzstelle when it is polished, phosphated S ₊ ahlplatten and only a withdrawal of 0.32 cm, when it is non-phosphated steel plates.

Beispiel 4Example 4

Ein wie in Beispiel 1 beschriebener Reaktionskolben wurde mit 553 Teilen Styrol-Allylalkohol-Mischpolymer mit folgenden sich wiederholenden Struktureinheiten beschickt:A reaction flask as described in Example 1 was charged with 553 parts of styrene-allyl alcohol copolymer having the following repeating structural units:

CH - CH₂ - CH - CH₂ CH - CH ₂ - CH - CH ₂

OHOH

das ein Molekulargewicht von etwa 1600 und ein Äquivalent gewicht zwischen 285 und 315 aufwies««·; er wurde weiter mit 350 Teilen Leinsamenfettsäure und 20 Teilen Xylol beschickt, Unter langsa mem Durchleiten eines Inertgasstrones wird das ReaktIonsgemisch auf 250⁰C erhitzt und bei dieser Temperatur belassen bis eine which had a molecular weight of about 1600 and an equivalent weight between 285 and 315 «« ·; it was further charged with 350 parts of linseed fatty acid and 20 parts of xylene under mem dying slowly passing a Inertgasstrones the reaction mixture is heated to 250 ⁰ C and maintained at this temperature until a

009849/1933009849/1933

- 20 -- 20 -

-»·- Ϊ669269- »· - Ϊ669269

Säurezahl von ungefähr 5 sich, zeigte. Danach wurde das .Durchleiten von Inertgas verstärkt, um das Xylol zu entfernen, und das Reaktiongs gemisch wurde auf 10O⁰O abgekühlt. Danach setzte man 157 Teile male-•inisierte Leinsamenfettsäure gemäß Beispiel B zu. Das Reaktionsgemisch wurde dann auf 145⁰O erhitzt und 45 Minuten bei dieser Temperatur belassen und anschließend auf 120⁰O abgekühlt. Zu diesem Zeitpunkt gab man 113 Teile Pent-Oxon zu der Mischung. Die vorstehend aufgeführte Farbe wies einen Feststoffgehalt von etwa 90$ auf und eine Viskosität von 210.000 Gentipoise sowie eine Säurezahl von 46,8.Acid number of about 5 showed. Thereafter, the .Durchleiten of inert gas was increased, to remove the xylene, and the Reaktiongs mixture was cooled to 10O ⁰ O. Then 157 parts of maleized linseed fatty acid according to Example B were added. The reaction mixture was then heated to 145 ⁰ O and left for 45 minutes at this temperature and then cooled to 120 ⁰ O. At this point, 113 parts of pent-oxone were added to the mixture. The paint listed above had a solids content of about $ 90 and a viscosity of 210,000 gentipoise and an acid number of 46.8.

Es wurde eine Elektrophoresefarbe wie folgt hergestellt: 222 Teile des vorstehend genannten Harzes wurden mit 20 Teilen Pent-Oxon und 2 Teilen öresylsäure bei 145⁰O vermischt. Zu dieser Mischung gab man ( 17 Teile Diglykolamin, /S-(2-Aminoäthoxy)methanol7 und beließ die Mischung bei einer Temperatur von 45⁰C. Nach sorgfältigem Mischen setzt man 74 Teile entionisiertes Wasser zu. Zu 428 Teilen der so erhaltenen Mischung gibt man dann 2572 Teile entionisiertes Wasser, so daß man eine Elektrophoresefarbe erhält, die 5$ Feststoffgehalt und einen pH-Wert von 9,1 aufweist. Diese Farbe wird aus einem Bad mit einer Temperatur von 32,8⁰C bei einer Spannung von 260 YoIt in 90 Sekunden und bei einem Stromstärkewert zwischen 1,1 und 0,31 niedergeschlagen. Auf poliertem Bonderite 37 konnte ein Überzug erzeugt werden, der eine Stärke von etwa 20,32 Mikron aufwies.There was a Elektrophoresefarbe prepared as follows: 222 parts of the above resin was mixed with 20 parts pent-Oxon and 2 parts öresylsäure at 145 ⁰ O mixed. To this mixture was added (17 parts diglycolamine, / S- (2-aminoethoxy) methanol7 and the mixture is left at a temperature of 45 ⁰ C. After thorough mixing continues to 74 parts of deionized water. To 428 parts of the mixture thus obtained is one then 2572 parts of deionized water, so as to obtain a Elektrophoresefarbe having 5 $ solids content and a pH of 9.1. This color is from a bath having a temperature of 32.8 ⁰ C at a voltage of 260 YoIt deposited in 90 seconds and at an amperage value between 1.1 and 0.31. A coating was produced on polished Bonderite 37 which was approximately 20.32 microns thick.

Teststreifen, die mit der vorstehenden Farbe beschichtet worden waren, zeigten einen Verseifungswiderstand von 15 Tagen. Eingeritzte Streifen zeigten beim Salzsprühtest nach 14 Tagen nur eine Abhebung von 0,16 cm an der Ritzstelle, wenn es sioh um polierte oder unpolierte phosphatierte Stahlplatten handelte.Test strips coated with the above paint showed a saponification resistance of 15 days. In the salt spray test after 14 days, scratched strips showed only a lift of 0.16 cm at the scratch point if they were polished or unpolished phosphated steel plates.

Beispiel 5Example 5

In ein Reaktionsgefäß der in Beispiel 1 beschriebenen Art gab stan 694 Teile Epon 1004 (Kondensationsprodukt aus Epiohlorhydrin und Bisphenol A mit einem Epoxyäwquivalent von 870 bis 1025 und einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 1900), 787,5 Teile Epon 1001 (Kondeneationsprodukt aus Epiohlorhydrin und Bisphenol A mit einem Äpoxyäquivftlent von 450 bis 525 und einem durchschnittlichen Moleku-In a reaction vessel of the type described in Example 1 was stan 694 parts of Epon 1004 (condensation product of epiochlorohydrin and bisphenol A with an epoxy equivalent of 870 to 1025 and one average molecular weight of 1900), 787.5 parts Epon 1001 (condensation product of epiohlorohydrin and bisphenol A with a Epoxy equivalent of 450 to 525 and an average molecular

-21- 009849/1933-21- 009849/1933

largewicht von 9ÖO bis 1OOO), 1470 'feile Leinsamenfettsauren und Teile Xylol. Das Reaktionsgemisch wurde unter hühren und langsamem Durchleiten von Inertgas aus 26O⁰C erhitzt und bei dieser Temperatur belassen, bis die Säurezahl etwa bei 5 lag. In dieser Zeit wurden etwa 60 Teile Wasser aufgefangen. Unter lebhaftem Durchleiten von Inertgas wurde das Reaktionsgemisch dann von dem Xylol befreit und schließlich auf 10O⁰C abgekühlt. Man setzte danach 574,5 Teile maleinisiertes Aduukt gemäß Beispiel A zu. Das R^aktionsgemisch wurde auf 145⁰C erhitzt und eine Stunde bei dieser Temperatur belassen. Danach wurde das Reaktionsgemisch mit 3ö6 Teilen Pent-Oxon verdünnt. Das Endprodukt hatte eine Viskosität von66.000 Centipoise und eine Säurezahl in alkoholischer KOH von 40,7 bei 90,4?» Feststoff gehalt.weight from 90 to 10000), 1470 'of linseed fatty acids and parts of xylene. The reaction mixture was heated under hühren and gradually passing inert gas from 26O ⁰ C and kept at this temperature until the acid number was about at the 5th About 60 parts of water were collected during this time. With vigorous passage of inert gas, the reaction mixture was then freed from the xylene and finally cooled to 10O ⁰ C. 574.5 parts of maleinized adduct according to Example A were then added. The reaction mixture was ^{heated to 145 °} C. and left at this temperature for one hour. The reaction mixture was then diluted with 36 parts of pent-oxone. The final product had a viscosity of 66,000 centipoise and an acid number in alcoholic KOH of 40.7 at 90.4? » Solid content.

Das vorstehende Harz wurde löslich gemacht, indem man 555 Teile des vorstehenden Harzes, 72 Teile Pent-Oxon und 35 Teile Triäthylamin solange vermischt^ bis das Gemisch vollständig homogen war. Es wurden dann 340 Teile entionisiertes Wasser zu dem Gemisch gegeben und sorgfältig verrührt. Weitere 250 Teile entionisiertes Wasser wurden hinzugegeben und die Mischung nochmals gerührt. Das so erhaltene Produkt enthielt etwa 40$ Feststoff und wies einen pH-Wert von 8,7 auf.The above resin was solubilized by adding 555 parts of the above resin, 72 parts of pent-oxone and 35 parts of triethylamine mixed until the mixture was completely homogeneous. 340 parts of deionized water were then added to the mixture and mixed carefully. Another 250 parts of deionized water were added and the mixture stirred again. The thus obtained Product contained about $ 40 solids and exhibited pH from 8.7 to.

Eine Pigmentdispersion wurde hergestellt, indem man folgende Bestandteile in einen mit Stahlkugeln ausgerüsteten Kanister gab:A pigment dispersion was prepared by adding the following ingredients put into a canister equipped with steel balls:

GewichtsprozentWeight percent

löslich gemachtes Harz gemäß Beispiel 5Solubilized resin according to Example 5

(40# Peatstoffgehält wie vor) 200(40 # fuel content as above) 200

Dispergiermittel (Kombination von öllöslichey SuIfonat und nicht ionischem oberflächenaktiven Mittel Witco 912) 4Dispersant (combination of oil-soluble y SuIfonat and non-ionic surfactant Witco 912) 4

entionisiertes Wasser 120deionized water 120

Triäthylamin 10Triethylamine 10

rotes Eisenoxyd 380red iron oxide 380

Strontiumohromat 20Strontium earomat 20

Die vorstehende Mischung wurde 30 Minuten in einer schnell vibrie-The above mixture was stirred for 30 minutes in a rapidly vibrating

- 22 - 009849/1933- 22 - 009849/1933

rendeu Schüttelvorrichtung geschüttelt, die im allgemeinen zum Mischen von FarDe verwandt wird, bis eine Hegmann Feinheit von etwa 6 erreicht war. Das Mahlen wurde weitere 30 Minuten forgesetzt. Während diener Zeit erreichte man einen Hegmann-Wert von 6,5.rendeu shaker shaken, generally used for mixing von FarDe is used until a Hegmann fineness of about 6 was reached. Milling was continued for an additional 30 minutes. While During this period a Hegmann value of 6.5 was achieved.

^iiiu jüeii-trophoreseliindemittel wurde wie folgt hergestellt: 442 feile äea geniäii Beispiel 4 hergestellten Harzes wurden mit 57»ό feilen Pent-üxon, Sc Teilen Mglyicolamin und 4,8 'feilen Cresylsäure vermischt. Haoh sorgfältigem Vermischen wurden 264 feile ent ionisiertes 'nasser zugegeben und nach nochmaligem sorgfältigen Vermischen wurden weitere 544 Teile entionisiertes Wasser zugegeben. Mach sorgfältigem Mischen gab man weitere 456 Teile entionisertes Wasser zu und erhielt eine Farbe mit etwa 25;* Feststoff gehalt und einem pH-Wert von ti ,7..^ IIIu jüeii-trophoreseliindemittel was prepared as follows: 442 feile AEEA geniäii Example 4 resin prepared were Sc parts Mglyicolamin and 4.8 'file cresylic acid mixed with 57 »ό file pent-üxon. After thorough mixing, 264 parts of deionized water were added and after thorough mixing again, an additional 544 parts of deionized water were added. After thorough mixing, a further 456 parts of deionized water were added and a color with about 25; * solids content and a pH of ti.7 was obtained.

Die Grundierfarbe wurde hergestellt, indem man 960 Teile des vorstehenden Materiales mit 255» Feststoffgehalt, 91,2 Teile der vorsteilenden Pigmentpaste und 1948 Teile entionisiertes Wasser vermischte, so daii man eine Farbe mit 10$ Feststoff gehalt und einem pii-Viort von 9,1 erhielt. Die vorstehende Farbe wurde bei einer Badtemperatur von 29,4°0 bei 310 Volt in 3 Minuten niedergeschlagen. Der niedergeschlagene Film wies eine Stärke von 19,05 Mikron auf. Die mit der Farbe beschichteten Streifen zeigten einen Verseifungs- widerstand von 14 Tagen. Eingeritzte BeSchichtungen auf unpolierten phosphatierten Stahlplatten zeigten bein Salzsprühtest nach H Tagen nur eine Abhebung von 0,32 cm an der Ritzstelle. The primer color was prepared by mixing 960 parts of the above material with 255 » solids content, 91.2 parts of the pre-separating pigment paste and 1948 parts of deionized water, so that a color with 10 $ solids content and a pii-Viort of 9, 1 received. The above paint deposited in 3 minutes at a bath temperature of 29.4 ° 0 at 310 volts. The deposited film was 19.05 microns thick. The strips coated with the paint showed a saponification resistance of 14 days. Incised coatings on unpolished phosphated steel plates showed in the salt spray test after H days only a lift of 0.32 cm at the scratch point.

Beispiel 6Example 6

Ein wie in Beispiel 1 beschriebener Reaktor wurde mit 533 Teilen Styrol-Allylalkohol-Mischpolymer (gemäß Beispiel 1), 350 Teilen Leinsamenfettaäure und 20 Teilen Xylol beschickt. Das Reaktionsgemisch wurde unter Rühren und langsamem Durohleiten von Inertgas auf 25O⁰C erhitzt und solange bei dieser Temperatur belassen, bis eine Säurezahl von etwa 5 erreicht war. Zu diesem Zeitpunkt wurde das Durchleiten von Gas erhöht, um das Xylol zu entfernen. Das Reakt ions gemisch wurde dann auf 100⁰G abgekühlt. Es wurden 160 Teile maleinisierte lallotl—rfettsäure (gemäß Beispeil A) zugegeben. Bas Reaktionegeaiech wurde auf H7°0 erhitzt und 45 Minuten bei dieser Temperatur A reactor as described in Example 1 was charged with 533 parts of styrene-allyl alcohol copolymer (according to Example 1), 350 parts of linseed fatty acid and 20 parts of xylene. The reaction mixture was heated with stirring and gentle Durohleiten of inert gas to 25O ⁰ C and maintained as long as at this temperature was reached until an acid number of about. 5 At this point the gas flow was increased to remove the xylene. The React ions mixture was then cooled to 100 ⁰ G. 160 parts of maleinized lallotl fatty acid (according to Example A) were added. The reaction mixture was heated to H7 ° 0 and at this temperature for 45 minutes

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BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

belassen. Das Reaktionsgemische wurde dann auf 120⁰O abgekühlt und .mit 113 Teilen Pent-Oxon versetzt. Das schließlich erhaltene Reaktionsgemisch wies einen Feststoffgehalt von 90jo auf sowie eine - mit alkoholischer KOH bestimmte - Säurezahl von 35»2 und eine Viskosität von 110.000 Centipoise.left. The reaction mixture was then cooled to 120 ⁰ O and combined .with 113 parts pent-Oxon. The reaction mixture finally obtained had a solids content of 90% and an acid number - determined with alcoholic KOH - of 35 »2 and a viscosity of 110,000 centipoise.

Line nicht pigmentierte Elektrophorese-Grundierfaroe wurde hergestellt, indem man 442,4 Teile des vorstehenden Harzes mit 20 Teilen Pent-Oxon vermischte. Nach sorgfältigem Durchmischen setzte man 4 Teile Oresylsäure zu. Danach wurden ebenfalls unter Rühren 19 Teile Diethylamin zugesetzt; schließlich fügte man unter sorgfältigem Vermischen 284 Teile ent ionisiertes Wasser zu. V/iederum nach sorgfältigem Durchmischen wurden nochmals 200 Teile entionisiertes V.asser zugesetzt. Am nächsten Tag gab man 325 Teile der vorstehenden Mischung zu 2225 Teilen entionisiertem Wasser. Die auf diese Vreise erhaltene Elektrophoresefarbe wies einen Feststoff gehalt von 5/3 und einen pH-\.ert von 9,1 auf. Diese Farbe wurde auf polierte Stahltestplatten (Bonderite 37) niedergeschlagen, und zwar bei einer Badtemperatur von 26,7° 0 bei 230 Volt in 90 Sekunden und bei einer Stromstärke, die sich von 1,4 auf 0,7 veränderte. Die Stärke des abgelagerten Filmes lag bei 21,60 Mikron.Line non-pigmented electrophoresis primer was made, by mixing 442.4 parts of the above resin with 20 parts of pent-oxone. After careful mixing, one continued 4 parts of oresylic acid. 19 parts of diethylamine were then added, likewise with stirring; Finally one added under careful Mix in 284 parts of deionized water. Again after After thorough mixing, another 200 parts of deionized water were added. The next day, 325 parts of the above were given Mixture of 2225 parts of deionized water. The electrophoresis paint obtained on this basis had a solids content of 5/3 and a pH of 9.1. This color has been polished on Steel test plates (Bonderite 37) precipitated, namely at a bath temperature of 26.7 ° 0 at 230 volts in 90 seconds and at a current intensity that changed from 1.4 to 0.7. The thickness of the deposited film was 21.60 microns.

Platten, die mit der vorstehenden Farbe überzogen waren, wiesen einen Verseifungswiderstand von 15 Tagen auf. Eingeritzte Platten zeigten beim Salzsprühtest nach 14 Tagen nur eine Beschädigung von 0,64 cm, wenn es sich um polierte und unpolierte phosphatierte Stahlplatten handelte.Panels coated with the above paint had a saponification resistance of 15 days. Incised plates showed damage of only 0.64 cm in the salt spray test after 14 days, if it was polished and unpolished phosphated Steel plates acted.

009849/1933009849/1933

Claims (1)

Patentansprüche I b b 9 2 b 9Claims I b b 9 2 b 9 1) Bad zur elektrophoretischen Ablagerung von schützenden Überzügen auf der Anode, dadurch gekennzeichnet, daß ea aus der wäßrigen Dispersion einer Farbe besteht, die sich aus1) Bath for the electrophoretic deposition of protective coatings on the anode, characterized in that ea consists of the aqueous dispersion of a color which is composed of (A) einem Bindemittelharz, welches ein gemischter freie Carboxyl gruppen enthaltender Teilester eines Harzpolyoles ist, dessen Molekulargewicht zwischen etv/a 500 und 5000 liegt und dessen Hydroxylgruppen teilweise mit einer Fettsäure und teilweise mit einem Addukt aus einer ungesättigten Fettsäure und einem α,β-äthylenisch ungesättigten Oarbonsäureanhydrid verestert sind - wobei das Addukt den Ester über seinen Anhydridring bildet - und(A) a binder resin which is a mixed free carboxyl group-containing partial ester of a resin polyol, the molecular weight of which is between etv / a 500 and 5000 and its hydroxyl groups partly with a fatty acid and partly with an adduct of an unsaturated fatty acid and an α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acid anhydride are esterified - with the adduct forming the ester via its anhydride ring - and (B) soviel einer wasserlöslichen Aminoverbindung zusammensetzt, daß das Bindemittelharz gemäß (A) neutralisiert wird und in der Dispersion bleibt.(B) as much as a water-soluble amino compound composed that the binder resin according to (A) is neutralized and remains in the dispersion. 2) Bad zur elektrophoretischen Ablagerung von schützenden Überzügen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das HarzpolyoD ein Molekulargewicht zwischen etwa 1000 und 3000 hat.2) Bath for the electrophoretic deposition of protective coatings according to claim 1, characterized in that the resin poly D has a molecular weight between about 1000 and 3000. 3) Bad zur elektrophoretischen Ablagerung von schützenden Überzügen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der vermischte Teilester eine Säurezahl unter 50 und das Bad einen pH-Wert über etwa 8,4 aufweisen.3) bath for the electrophoretic deposition of protective coatings according to claim 1, characterized in that the mixed partial ester has an acid number below 50 and the bath has a pH value above about 8.4. 4) Bad zur elektrophoretischen Ablagerung von schützenden Überzügen gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyol (A) aus einem Epoxyharz, welches das Reaktionsprodukt aus einem mehrwertigen Phenol der Formel4) Bath for the electrophoretic deposition of protective coatings according to claim 2, characterized in that the polyol (A) consists of an epoxy resin, which is the reaction product of a polyhydric phenol of the formula OHOH 009849/1933009849/1933 in welcher H. und Rp \iaäB.evazo.£f oder niedere Alkylgruppen bedeuten, und einem JSpihalogehhydrin ist, ,oder (j3)aus einem Styrol-Allylalkohül-Miachpolymer mit sich wiederholenden Einheiten der Formelin which H. and Rp \ iaäB.evazo. £ f or lower alkyl groups, and one is Spihalogehhydrin, or (j3) from a styrene-allyl alcohol copolymer with repeating units of the formula -GH - GH₂ - QH - CII₂--GH - GH ₂ - QH - CII ₂ - GH₂ GH ₂ \ OH-\ OH- j ^-j ^ - besteht.consists. " 5) Bad zur elektrophoretischen Ablagerung von schützenden Überzügen gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Fettsäure und die ungesättigte Fettsäure aus Leinsamenfettsäuren oder i'alloifettsäuren bestehen."5) Bath for electrophoretic deposition of protective coatings according to claim 4, characterized in that the fatty acid and the unsaturated fatty acid from Le insam fatty acids or consist i'alloifettsäuren. 6) Bad zur elektrophoretischen Ablagerung von schützenden überzügen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es ein organisches Lösungsmittel enthält, welches mit der Farbe verträglich ist.6) Bath for the electrophoretic deposition of protective coatings according to claim 1, characterized in that it is an organic Contains solvent that is compatible with the paint. 7) Bad zur elektrophoretischen Ablagerung von schützenden Überzügen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es bis zu ^OGewicht prozent, bezogen auf den vermischten Teilester, eines Amiri—Aldehyd7) Bath for the electrophoretic deposition of protective coatings according to claim 1, characterized in that it is up to ^ O weight percent, based on the mixed partial ester, of an amiri aldehyde Kondensationsproduktes enthält. ·Contains condensation product. · δ) Bad zur elekfcrophoretischen Ablagerung von schützenden iiberzügen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Amin aus niederen Alkylaminen· oder Hydroxyalkylaminen besteh;.δ) Bath for the electrophoretic deposition of protective coatings according to claim 1, characterized in that the amine from lower Alkylamines or hydroxyalkylamines. 9) Bad zur elektrophoretischen Ablagerung von schlitzenden Überzügen nach den Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Hydroxylgruppen in dem Polyol gemäß (A) teilweise mit einem Addukt verestert sind, das aus einer ungesättigten Fettsäure und Maleinsäureanhydrid gewonnen wird.9) Bath for the electrophoretic deposition of slitting coatings according to claims 1 to 8, characterized in that the hydroxyl groups in the polyol according to (A) partially with an adduct are esterified, consisting of an unsaturated fatty acid and maleic anhydride is won. 10) Verfahren zum elektrophoretlsßhen Lackieren elektrisch leitender Gegenstände, die als Anode in ein wäßriges Bad eingesetzt werden,10) Electrophoretic painting method of electroconductive Objects that are used as an anode in an aqueous bath, 0Ö9S49/T90Ö9S49 / T9 BAD ORIGINALBATH ORIGINAL weiches ein löslich gemachtes synthetisches Garbonsäureharz, das sowohl mit dei su überziehenden- Anode als auch mit der ifwhodu in -i.eraiiranc steht, enthält und in welchem zwischen der Anode und dor kathode ein Gleichstrom fließt, dadurch gekennzeichnet, daß iaan als Md ein Produkt gemäß den Ansprüchen 1 i)i3 9 verwendet".soft a solubilized synthetic carboxylic acid resin, that with both the anode and the ifwhodu stands in -i.eraiiranc, contains and in which between the A direct current flows through the anode and the cathode, characterized in that a product according to claims 1 is generally used as Md i) i3 9 used ". Rir Pittsburgh Plate and Glass CompanyRir Pittsburgh Plate and Glass Company Pitts/urgti, Pa., Y.St.A.Pitts / Urgti, Pa., Y.St.A. IlechIlech QQ9849/V933 BADQQ9849 / V933 BAD