DE1519054A1 - Fluessiges Scheuermittel - Google Patents
Fluessiges ScheuermittelInfo
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Description
[Dr. Expl. I
15igo54
(ÜS 221 349 - Prio 4.Sept.1962
-2483)
flew York. K. Y./? «-St» A. Hamburg, den 21 „August 1963
Die vorliegende Brfladung betrifft βία. heetäsdlgea« saures»
flüssiges Scheuermittel, mit dem organische ?leoken von harten Flächen, ZoB» aus Porzellanbeoken, aohsell entfernt
werden können. ;
der vorliegenden Erfindung enthält ein eolenee beständiges,
wirksasiee, sur Pleekantfernung το η harten Flächen
geeignetes flttäsiges Soheuerelttel etwa 0,2 bie 5 i* Oxalstture,
30 bie 75 ί l'ein rerteiltee Quaraaebl, 1 ble If
einer ionogenen synthetischen organ!eohen weeohalrtlven 3ub~
atans mit einer aua einem uutornolekularen Alkylraöilrau. mit
12 bis 18 Ebhlenetoffatomen oder aus einer polymeren niedermolekularen
Alkylenoxydkette mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen
bestehenden Gruppe, 0,5 bis 10 ?£ eines niohtionogenen ?er- ..
dickungsmittels mit oberflächenaktiven und emislgi er enden
Eigenschaften und 15 bis 50 % Wasser« Vorzugsweise eoll ein
wasserlösliches Oxjlat enthalten nein, wobei in diesem Falle
das Verhältnie. /von Oxaleä\u*e zu Oxalat 1 t 1 bie 100 » 1
• 098-61/-Ί· tO
beträgt. Der pH-Wert des fertigen Produktes soll zwischen
1 und 3,8 liegen. Dieses flüssige Scheuermittel hat den
Vorteil» daß es sich nicht absetzt, in der Viskosität
einstellbar ist, auch bei relativ langer Lagerung ein beständiges und wirkeanea Bleichvermögen behält und eine
überraschend schnelle Eeinigungs- und Bleichwirkung auf
hartnackige Flecken ausübt, die durch andere Scheuermittel oder gebräuchliche Bleichmittel nicht vollständig entfernt
werden können.
Dia verwendete Oxalsäure soll vorzugsweise chemisch rein
sein, jedoch kann auch technische Oxalsäure verwendet werden. Vorzugsweise wird sie zusammen mit einem wasserlöslichen
Oxalat, insbesondere-mit einem Alkalioxalat wie
Natrium- oder Kaliuaoxalat, in einem solchen Verhältnis
eingesetzt, daß ein gepuffertes Bleichmittel mit einest pH-Wert von 1 bis 3»8 entsteht.
Das sehr fein verteilte Silioiumdioxyd» welches der hauptsächliche
wirksame Scheuerbestandteil in den erfindungegemäßen
Produkten ist, soll eine Teilchengröße besitzen,
die eine wirkaacie Reinlgu.ng gewährleistet, aber die mit
den erfindungsgemäßen Mitteln zu reinigenden und zu bleiche!
den Flächen nicht nachteilig verkratzt. Vorzugsweise wird ein Quarzineh! verwendet, von dem mindestens 99»9 i» durch
ein Sieb mit einer lichten Maachenweite von 0,25 mm
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(US Staradard-Sieb 6o) gehen, weniger ale 1 Gew.jC auf einen
Siel) ait einer Höhten Masohenweite von 0,15 a» (US Standar-i-Sieb
100) euruokbleiben und 83 his 93 t durch «in 31·!)
mit einer lichten Haschenweite von 0.075 »a (OS Standard-Sieb
200) gehen. Ist wesentlichen aoll das Quarzaebl also
zu 99,9 i» «inen Teilchendurchmesser unter 250/u, «u 99»O£
einen solchen unter 150/U und zu 83 bis 93 ¥>
einen eolohen unter 75/u haben. HIr eine vorsichtigere Reinigung kann
eine Feinheit gekühlt werden, bei fier 99 Gew„?C der Teilchen
kleiner als 75 /U unc keine großer ale 150 ai im Burohaeeeer
sind. Wenn das Scheuermittel nicht für polierte oder empfindliche
Flächen benutzt werden soll und ein Verkratzen nicht
als nachteilig empfunden wird, können natürlioh auch andere,
etwa» grus ere Teilohendur chinese er, z.B. sehr Anteile bis
zu einem Burchmeaaer von 250/u, vorhanden «ein, vorauage-8*tEt,
daB die Hauptaenge der Teilchen klein genug iet,
um gat in den flüssigen Bleioh- und Scheuend tteln suspendiert
werden zu können.
Die ionogene eynthetieche organische waschaktive Substanz
ist vorzugsweise ein anionaktiver Wasohrohatoff, wenn
in einigen Pillen auch kationaktive Waaohrohetoffe verwendet werden können. Kationische Waschrohstoffe sollen in
allgemeinen nicht zusammen mit anionaktiven Substanzen
eingeeetrt werden, da sie oft miteiuander reagieren·
9Q08.51/-ieiO
BADORlQiNAL
Ala anionaktive Waachrohatcffe warden vorzugsweise wasserlösliche
höherKwlakulara Alkylaryleulfonate mit 12 biß 18
Eohlenatoff atomen im Alkylrest eingesetzt, vorzugsweise
Natriumtridecylbenzoleulfonat mit vorzugsweise einer aus
einer Mischung von Tetrapropylen und Pentapropylen bestehenden
Alkylgruppe. Dieser Waaohrohatoff ergibt ein Produkt
boaonders guter Stabilität. Andere geeignete synthetische
anionaktive Waechrchstoffe sind wasserlösliche aulfatierte
oder oulfonierte Waachrohatoffsalze mit einer hydrophilen
Alkylgruppe mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, wie höhermolekultre
Alkylaulfate, z.B. Natriumlaurj^laulfat; Monoglycerideulfate
höhermclekiilarer Fettsäuren, z.3. Na^rium-Kblcoefett-•äuraaonoglyoeridaulfati
höhermolekulare Pettsäureamide nlederaolekularar Aminoalkanaulfonsäuren, z.B. das Kaliumaal
ζ das ölsäureamide des N-Methyltaurina| hökermolekulare
Alkyleulf onate; Mono-* und Di sal ze o^-aulfonierter Fettsäuren;
aulfatierte äthoxylierte Alkohole und e:O.fatierte
tttboxyliarta Beter höhermolekularer Fettsäuren und andere
Waschrohstoffe mit gleicher Wirkung. Anstelle von durch
SuIfurierung gewonnener Waschrohstoffe können auch von
Phosphorsäure abgeleitete Waschrohatoffe Terwandat werden;
hierzu gehören die wasserlbolicben Orthophoaphorsäureeater
höhermolekularer polyozalkylierter Alkylphenole, z.B.
daa Dinatriunaalz des Monophoaphoraäuraesters das Nonylpheno3,polyäthoxyäthanols
und daa Mononatriumsalz des Diphoaphorsäureestcre fies Fonylphenolpolyäthoxyäthanols,
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BAD ORIGINAL
bei denen die Alkylenoxydkette etwa 6 Mole Ithylenoxyd
besitzt« Obgleich sie nicht zu den bevorzugten Bestandteilen
der erfindungegeaäflen Scheuermittel gehören, können
euch kationaktivt fasohrohatoffe wie Dialkyldimethyl a—oniumchlorid
oder -bromid, deren Alkylgruppen sich vt>n gebJtrteten
Talgfettaäursn ableiten, verwendet warden. Andere
gleichwertige kationaktive Wasohrohstoffe sind ebenfall·
geeignet, jedoch sind, wie bereits erwähnt, vorsageweise anionaktlve Waschrohstoffe zu verwenden.
Das emulgierend wirkende niohtlonogene Verdickungsmittel
ist vorzugsweise ein äthoxyliertes Alkylolamid. Solche
Verbindungen sind die Xthylenoxyd-Kondeneationsprqdukte
von höhere»lekularen HbnoKthanolaBlden. Bevorzugte Verbindungen
dieser Art sind solche, bei denen die hOheraolekulare
FettseVure 12 bis 16 Sohlenatoffatone enthält und vorzugsweise vom Kokoeöl abgeleitet 1st, das niedermolekulare
Alkjlenoxyd ithylenoxyd ist und die mit dem Alkylolamid
kondensierte Kette etwa 2 bis 6 Hole itnjlenoxyd enthält.
Geeignet sind auoh hOhermolokulare Fettsäurealkanolamide
mit Xthanol als Alkylolgruppe und einer Fettsäurekette von 12 bla 18 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Kbkosfettsäura;
andere geeignete Verbindungen sind Honoäthanolamide. Von diesen beiden Arten oberflächenaktiver und emulgierend
wirkender Verdickungsmittel besitzen die äthoxylierten Verbinungen größera Stabilität in saurem Medium und werden
-6-
309851/1610
BAD ORIGINAL
darum den einfachen Alkylolamiden vorgezogen. Andere nichtionogene
Verdickungsmittel können für dl« erfinduqgsgtnäeen
Produkte ebenso geeignet sein·
Obgleich vorzugsweise entsalztes odtr destilliertes Wasstr
verwendet wird» hat es βich geneigt, daft eich aufgrund der
besondere guten Verträglichkeit der Komponenten in der gewühlten Zusammensetzung heltbare flüssige Bleich- und
Scheuermittel auch mit Leitungewasstr der üblichen Kärte-
und Verunreinlgungagrade herstellen lassen.
Zuafctslloh sa Oxalsäure uad waaeerlöeliohem Oxalat kennen
auch andere nit den Beetandteilen dar Produkte verträgliche
Bleichmittel uM Komplexbildner verwendet werden, z.B. Athylendiastintetraessigsäure
und deren Tetranatriumealz sowie
andere organische Säuren« z.B. tfeinaäure und weinsaure Salze.
Andere Bleichmittel, wie chlorierte Verbindungen, neigendazu, im sauren Medium wenig beständig zu sein und sollten
in allgemeinen nicht in dan erfindungegenäflen Produkten
verwendet werden. Vorzugsweise wird Kieselsäure als eineigee
Scheueraaterlal verwendet, jtdooh können auoh ander·
Scheuermaterialien wie Feldspat, Talkum usw. verwandet werden» Die ermahnten Waschrohstoff· können in Mischungen
jsingeeetzt werden, und in manchen Fällen 1st es vorteilhaft,
verschiedene nlchtlonogene emulgieren«!© Verdickungsmittel zusammen zu verwenden.
-7-909851/1610
*A ORIGINAL
Um ein Produkt äer gewünschten Stabilität und Wirksamkeit
zu erbalten, muß das Mengenverhältnie der erfindungsgemäß
verwendeten Bestandteile sorgfältig abgestimmt werden. Sa wurde gefunden, daß ein Anteil von weniger als 0,2 Jt Oxalsäure
in den erfindungsgeaäßen Produkten keine ausreichende
komplexbiidende und bleiohende Wirkung hat und dafl das
Produkt durch »ehr als 5 i» Oxalsäure für dan normalen Gebrauch
zu stark wird. In dem genannten Bereich liest der
Oxalaäuregehalt vorzugsweise zwisohen 0,6 und 2jt. Der Anteil
an wasserlSeliohem Oxalat, das zusammen nit der Oxalsäure
eur Aufrechterhaltung eines geeigneten wirksamen pH-Wertes verwendet wird, soll vorzugsweise 0,2 bis 1 1>
und das Verhältnis von wasserlöslicher Oxalsäure zu Oxalat 1 ι 1,5 bis 10 ι 1 betragen, wobei eich ein pH-Wert von 1 bis 3*8
und vorzugsweise von etwa 1,35 ergibt.
Der Anteil an synthetischem organischen Wasohrohstoff beträgt
1 bis 7 Gew.;t und vorzugsweise 2 bis 5 i>
des fertigen Produktes. Von dem niohtionogenen, verdickend wirkenden
Emulgiermittel werden zweckmäßig 0,5 bis 10 i* und am vorteilhaftesten
1 bin 3 i» eingesetzt* Der Wassergehalt des
fertigen Produktes beträgt 15 bis 60 i» und vorzugsweise
20 bis 45 #, der Quarzmehlgehalt beträgt vorzugsweise
40 bis 65 ?o.
-8-
909851/1610
BAD ORIG'NAL
Die erfinduiTgagemäö aus den oben beschriebenen Bestandteilen
iind in den angegebenen Mengenverhältnissen hergestellten
Produkte eind außerordentlich beständig und »eigen eine ausgezeichnete Sequestrier- und Bleichwirkung.
Sie eignen sich besondere zur Reinigung von Porzellan- und Keramikbecken und zur Entfernung von
organischen Placken, welche dazu neigen, durch Bindung an dae Porzellan Über ein metallisches Bindeglied, wie Eisen
oder Kupfer, fest auf diesen zu haffen. Durch die Soheuerkomponente
wird von der befleckten Fläche Jeglicher ?ilm entfernt, der einen guten Kontakt des sequestrierenden
Bleichalttels mit dem Fleck verhindern könnte. Bei dem
niedrigen pH-Wert greift das System von Oxalsäure und wasserlöslichem Oxalat sowohl den organischen als auch
den metallischen Teil fies Fleckes an; duroh die komplexbildende Wirkung wird die Hetallbindung gespalten und
duroh die reduzierende Wirkung der Oxalsäure die Farbkomponente des Fleckes zerstört. Dieses doppelt wirksame
Fleokenontfern-onge mögen wurde auch no oh bei Verwendung
von Produkten beobachtet, die länger als ein Jahr gelagert hatten. Dies wird als außergewöhnlich angesehen,
weil die meisten Bleichmittel in stark sauren Medium einen Teil ihrer Wirksamkeit während der Lagerung verlieren,,
Ebenso wird eine physikalische Stabilität der flüssigen Scheuermittel erzielt, da das Quarzmehl weitgehend
suspendiert bleibt oder, wenn überhaupt
909851/1610
erforderlich, duroh einfaches Schütteln witdtr diepergiert
werden kann. Die Verwendung anderer Mieohungen von
Anderen lasohrohstoffan, niohtionogenen Emulgatoren und
Bleichmitteln anβteile der erfindungegeeäßen führte su
unbefriedrlgenden Scheuermitteln, die während der Lagerung
zur Verschlechterung ihrer Eigenechaften neigten.
Zusätzlich su den für die Herstellung des erfindungegeaäSen
flüssigen Scheuermittele beschriebenen Beetandteilen kOnnen andere Zusatzstoffe verwendet werden, die Bit den
Bestandteilen der erfindungsgemäßen Produkte verträglich
sind und ihnen weitere wünschenswerte Eigenschaften verleihen. 3o können Parfüas, Farbstoffe, fluoreszierende
Stoffe» Lösungsmittel, Treibaittel (zur Herstellung von
Produkten für Druckserstauber) und mit den Produkten
verträgliche Hilfsmittel, die der Verstärkung der Eigenschaften der einzelnen Bestandteile dienen, zugesetzt
werden, vorausgesetzt, daß sie in den relativ geringen Kengen, in denen sie zugesetzt würden, eine ausreichende
Stabilität aufweisen.
Anhand der folgenden Beispiele sollen die erfindungsgemäßen
Produkte näher erläutert werden.
- 10 -
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Ss wurde ein ausgezeichnetes flüssiges Reinigungsmittel
der folgenden Zusammensetzung hergestelltι
Bestandteile | Oewichtsteile |
Oxalsäure | 1,63 |
0,34 | |
^uarzmehl | 57,63 |
**Ra triumtridecylbenzolsulfonat- | 7,11 |
A u T n chi ä nnmiT)ff | |
Diäthoxy-Äokoefettsäurenonoäthanolamid | 1,63 |
Wasser | 31,44 |
Farbstoff und ParfUm | 0,22 |
100,00
*<99,9 t duroh Sieb Bit lichter Kasonenweite 0,25 mm
99,0 £ duroh Sieb Bit lichter liasohenweite 0,15 um
90,0 f> duroh Sieb Bit lichter Maaohenweite 0,075 mn
**47 + RatriumtridecylbonzoleuJ.fonat
7 1* Natriumsulfat
46 % lasser
46 % lasser
Zur Herstellung wurden bei Raumtemperatur die Oxalsäure,
das Natriunoxalat, ParfUm unft Farbstoff zua Wasser gegeben
und dann nacheinander unter HUhren das Quarznehl, die
Waschrohstoff-Aufschlämmung und (las Biäthoxy-Kokoefetteäuremonoätharolaniid
zugesetzt o Ea wurde solange unter Scher bewegung gerührt, bis eine Viskosität von 15 000 cp,
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BAD
gemessen im Brookfield Viskosimeter, erreicht war. Die ' Viskosität liegt in den bei den erfindungsgamäeen Produkten
zu erreichenden wünschenswerten Bereich von 7000 bis
25 000 op. Dae erhaltene Produkt war eine beständige, gießfähige Suspension, die bei Raumtemperatur ihre Stabilität
und ihre Bleich- und Sequestrierwirkung über ein
Jahr behielt. Bei 60° C zeigte sioh innerhalb τοη 90 Tagen
weder eine Zerstörung der homogenen Dispersion noch eine
Phasentrennung·
Das erhaltene Produkt wurde im Haushalt erfolgreich für
Verschiedene Bleich- undfSoheuersweoke eingesetzt und
entfernte leicht anorganische (Eisen, Kupfer) und organische (Tee, Grapefruit) Flecken. In einem Teefleokentfernungstest
(auf Porzellan), der als Standardtest zur Bestimmung
der Wirksamkeit von Scheuermitteln für die Entfernung
von organischen Flecken durchgeführt wird, wurde duroh
dieses erfindungageiIe Scheuermittel Aar Standardfleck
zu 95 f entfernt; im Vergleich dazu wurde der Fleck mit
einem bekannten chlorabgebenden handelsüblichen Scheuerpul ver nur zu einem geringeren Prozentsatz und mit einem
flüssigen Scheuermittelf das nicht den erfindungsgemäßen
Oxalatpuffer enthielt, überhaupt nicht entfernt.
- 12 909851/1610
BAD ORIGINAL
Oxalsäure 1,22
«Quarzmehl 57,47
Wasser 31»40
100,00
Dieses Produkt «ar ein Scheuermittel mit auegezeichneter,
fleclcentfernenden Eigenschaften, einer Viskosität von
11 000 cp und einem pH-Wert von 2,0; es war 50 Tage lang
bei 60° C und unbegrenzt bei Raumtemperatur haltbar. In dem in Beispiel 1 erwähnten Standard-Teefleokentfernungetest
beseitigte es den Fleck innerhalb von 30 Sekunden zu 100 #„ Nach Gebrauch konnte das Scheuermittel leicht
mit Yasser von der gerein^en Fläche abgespült werden ο
- 13
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8^D ORIGINAL
Best
Beispiel 3
Beispiel 3
xQuar zmehl 60,57
**15atriumtrideoylbenzoleulf onat- 2,14
aäure zur Bildung von Oxalsäure aua
dem Oxalat)
Wasser · 33,11
100,00
Dieses ebenfalle analog Beispiel i hergestellte Produkt hatte eine Viskosität von 19 000 cp und einen pH-Wert von
2,8. Sa war gut für dia Entfernung von Teeflecken von harten Flächen geeignet0 Eo war bei Raumtemperatur unbaaohrttnkt
und bei 60° C länger ala 90 Tage haltbar.
HatriuBoxaüat
wuarzmehl
**Höherraolekularee Hatriumalkylbensolaulfonat
Diäthoxy-KokoafettsäureiDonoäthanolaaid
Tridecylbenzolaulfonaäure
Wasser
Wasser
1,00
2, | 09 |
59, | 07 |
3, | 13 |
1, | 67 |
1, | 56 |
32, | 26 |
22 |
- 14 -
909851/1610 bad original
-· 14 -
Dieses Produkt wurde nach dem oben beschriebenen Verfahren
hergeatollt, Ee hatte einen pH-Wert von 3*7 und eine
Viskosität von G 500 cp; es war unbeoohrünkt boi RauE-temperatur
und Jünger ala 8() Tage oei 60° C haltbar· Es
war tin wirksames Scheuernd fctel und zeigte bei der Fleckentfernung
gute Bleich- and Sequestrierwirkung,
hbteusro
BAD ORIGINAL 909851/1610
Claims (4)
1. Beständiges und wirksames, zuü* Fleclientfernung von harten
Flächen geeignetes, flüssiges Sctyeuonaittel, dadurch
gekennzeichnet, daß es etwa 0,2 bis 5 % Oxalsäure, j50 bis
75 1* fein dispergiertes Quarzmehl, 1 bis 7 Jt eines ionogenen
synthetischen organischen Waschrohstoffes mit einer ein höhe molekulare;] Alkylradikal mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen
oder eiie polymere niedermolekulare Alkylenoxydkette
mit 12 bis 18 Kohlenstoff ε. tonen darstellenden.
Gruppe, 0,5 bis 10 % eines niohtionogenen, oberflächenaktiven,
emulglerenden Verdickungsmlttels und 15 bis 60$
Wasser enthält.
2. Flüssigen Scheuermittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß eu ein wasserlösliches, höhermolekulares
Alkylbensolsulfonat und ein polyalkoxyliertes höhermolekulares
Fettsäui*ealkylolaciid mit 2 bis 6 niedermolekularen
Alkoxyradikalen in der Polyalkoxygruppe enthält.
3· Flüssiges Scheuermittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet,
daß es 0,2 bis 5 % Oxalsäure, 0,2 bis 1 £
909851/1610 «2-
BAD
wasserlösliches Ox&lat, 20 bis 75 # fein dispergiertes
Quarznehl mit einer Teilchengröße von unter 250 Μ ,
1 bis 7 % eines höhermolekularen Alkylbenaolsulfonats,
0,5 bis 10 % eines polyäthoxylierfcen Monoäthanolamids
einer Fettsäure mit 12 bis 13 Kohlenstoffatomen mit
2 bis 6 Äthylejicxydgruppen in der PolyÄthoxykette und
15 bis 60 % Wasser enthält und eine Viskosität zwischen etwa 7000 und 2^000 cp und einen *pH-Wert von 1 bis 2#8
aufweist.
4. FlUsslges Scheuermittel nach Anspruch 3» dadurch gekennzeichnet,
d&ß es 0,6 bis 2 % Oxalsäure, 0,2 bis
1 % Natriuaioxalat, 40 bis 60 % fein dispergiertes
Quarzmehl, 2 bis 5 % Natriumalkylbenzolsulfonat, 1 bis
^ £ PolyäthoxySthanol&mid der Kbkosfettsäure mit 2 bis
6 KÄthyler.oxydgruppen in der Polyäthoxykette und 20
bis 45 % Wasser enthält und eine Viskosität zwischen
etwa 7000 und 25000 cp und einen pH-Wert von 1 bis 3,8 aufweist.
Hb: cn
»09851/1610
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