Verfahren zur Neutralisation saurer Abwässer Saure Industrieabwässer,
die Metalle in gelöster Form enthalten, werden üblicherweise zur Abstumpfung und
zur Ausflockung der Metalle so behandelt, daß man ein Neutralisationemittel, etwa
in Form von Natronlauge, Soda, Kalkmilch oder Kalziumkarbonat, in Lösung oder suspendierter
Form hinzufügt. Die Durchmischung zur schnelleren Reaktion kann erfolgen durch mechanische
Umwälzung oder auch in der Weise, daß man die Salzlösung tangential in einen auf
der Spitze stehenden konischen Behälter an dessen Spitze einleitet, wobei der Behälter
mit Erdalkalikarbonaten als Neutralisationsmittel teilweise gefüllt ist. Während
die Neutralisationsprodukte bei den eingangs genannten Verfahren als Hydroxyde in
flockiger Form ausfallen, die üblicherweise durch Sedimentation abgeschieden
werden, bleiben sie beim Arbeiten nach dem zuletzt genannten Verfahren (schweizerisches
Patent 379 416) im Wasser gelöst. Die Sedimentierung ist wegen des geringen Unterschiedes
der spezifischen Gewichts und wegen der flockigen Beschaffenheit langwierig. Die
vollständige Entwässerung mit mechanischen Hilfsmitteln ist ebenfalls schwierig,
da sie im allgemeinen,z. B. auf Filtern gering ist und äußersten (alles Trockengehalte
von 40 - 50 % erhalten werden können. Die auf Filtern behandelten Sohlämme sind
meistens tixotrop, so daß zu ihrer Beförderung Spezialfahrzeuge notwendig werden.
Aus diesem Grunde ist die Nachbehandlung dieser Schlämme besonders aufwändig. Der
Erfindung ist die Aufgabe gesetzt, die Neutralisation der
Säuren mit
Hilfe von Erdalkalikarbonaten im Durchlaufverfahren
zu erzielen,
wobei als Neutralisationsprodukt die Erdalkalisalze der zu neutralisierenden Säuren
entstehen. Die Ausfällung der Metallionen, soweit sie bei den bisher üblichen
Verfahren als Hydroxyde gefällt wurden, wird gemäß der Erfindung als basische Karbonate
bewirkt! welche sich in Form körniger Reaktionsprodukte bilden. Diese körnigen Endprodukte
sind leicht durch Abtropfenlassen zu entwässern; sie können anschließend entweder
weiter verarbeitet oder auf Halde gefahren werden. Die Erfindung soll an Hand eines
zeichnerisch dargestellten Ausführungsbeispielen im einzelnen veranschaulicht werden.
Die freien Säuren und die Salze der Schwermetalle werden zunächst gemäß des bekannten
Verfahrens (schweizerisches Patent 379 416) aus einem Sammelbehälter 1 mittels
einer Pumpe 2 mit entsprechender Förderhöhe kontinuierlich in einen auf der Spitze
stehenden konischen Behälter 3 an dessen unterem Ende tangential eingeführt.
In diesem Behälter 3 befindet sich ein Vorrat 4 gekörnten Kalziumkarbonatea und/oder
anderer Erdalkalikarbonate, welcher über eine Einschleusvorrichtung 5 mittels
bei 6 zugeführter Druckluft, mittels einer Wasserleitung oder eineranderen.Einbringungsvorrichtung
periodisch in den Behälter 3 gefördert wird. Beim Zusammentreffen von Säuren und
Erdalkalikarbonaten im Druckbehälter 3 wird Kohlensäure frei. W@Isrend beim Arbeiten
nach dem bekannten Verfahren die freiwerdende Kohlensäure entweicht, bleibt sie
beim Verfahren gemäß vorliegender Erfindung entsprechend dem angewandten
Vordruck im Wasser gelöst. Es bildet sich ein Gleichgewichtszustand zwischen den
Reaktionsteilnehmern aus. Bei der Neutralisation konzentrierter Schwefelsäure
wird eine
Giprausscheidung durch entsprechende Verdünnung
der Konzentrate vermieden.
Aus dem Reaktionsbehälter
3 wird das Reaktionsgemisch kontinu-ierlich in einen zweiten, auf der
Spitze stehenden konischen
Behälter 7 an. dessen unterem Ende tangential eingeleitet.
Beim Eintritt von Wasser in den Behälter 7 wird diesem Kalkmilch oder Kalkwasser
über eine Pumpe 8 aus einem Vorratsbehälter 9 zudosiert. Im Reaktionsbehälter 7
befindet sich ein Vorrat 10 aus Krietallisationskeimen, z. B. aus feinem Quarzsand,
welcher über die Einschleusvorrichtung 5 mittels Druckluft, Druckwassers oder eine
andere Einbringvorriehtung periodisch in den Be-hälter 7 gefördert werden
kann. Unter Einhaltung eines bestimmten pH-Wertes, der von der
Art der
auszuscheidenden Schwermetallionen abhängig ist, werden durch
die vorhandene freie Kohlensäure und durch das zugesetzte Kalziumhydrozyd
die basischen Karbonate der ursprünglich im Abwasser vorhandenen Schwermetallionen
gebildet. Sie fallen in einer
grobkristallinen Form aus und lagern. sich gegenseitig
unter Bildung kugeliger Konglomerate an. Der Ablauf des gereinigten Abwassers erfolgt
über ein Rückhalteventil, welches die Aufgabe hat, in den Reaktionsbehältern den
Druck aufrecht zu erhalten, der'zum Ablauf der Reaktion zwischen der freien Kohlensäure,
dem Kalziumhydrozyd und den Schwermetallionen erforderlich ist. Das Ablassen des
ausgefällten körnigen Reaktionssandes erfolgt periodisch in einer nachgeschalteten
einfachen Abset$grube 11.Process for neutralizing acidic wastewater Acid industrial wastewater containing metals in dissolved form is usually treated to dull and flocculate the metals by adding a neutralizing agent, for example in the form of caustic soda, soda, milk of lime or calcium carbonate, in solution or suspended form . Mixing for faster reaction can be done by mechanical circulation or by introducing the salt solution tangentially into an upturned conical container at its tip, the container being partially filled with alkaline earth carbonates as a neutralizing agent. While the neutralization products in the processes mentioned at the outset precipitate as hydroxides in a flocculent form, which are usually deposited by sedimentation, they remain dissolved in the water when the process mentioned last (Swiss patent 379 416) is used. Sedimentation is protracted because of the slight difference in specific gravity and because of the flaky nature. The complete drainage with mechanical aids is also difficult since it is generally, e.g. B. on filters is low and extreme (all dry contents of 40 - 50% can be obtained. The sole sludge treated on filters are mostly thixotropic, so that special vehicles are necessary for their transport. For this reason, the post-treatment of this sludge is particularly complex invention is set the task to achieve the neutralization of the acids with the aid of alkaline earth carbonates in a continuous process, wherein arise as a product of neutralization, the alkaline earth salts of at neutralizing acids. the precipitation of the metal ions so far as they were precipitated in the usual method as hydroxides, according to the Invention as basic carbonates causes! Which form in the form of granular reaction products. These granular end products can easily be dewatered by allowing them to drain; they can then either be further processed or taken to stockpiling. The invention is based on an exemplary embodiment shown in the drawing in e individually illustrated. The free acids and the salts of the heavy metals are first introduced tangentially according to the known method (Swiss patent 379 416) from a collecting container 1 by means of a pump 2 with a corresponding delivery head into an upturned conical container 3 at its lower end. In this container, 3 is a supply 4 Kalziumkarbonatea granular and / or other alkaline earth carbonates, which is conveyed via a Einschleusvorrichtung 5 by means of supplied compressed air at 6, by means of a water pipe or eineranderen.Einbringungsvorrichtung periodically into the container. 3 When acids and alkaline earth carbonates come together in the pressure vessel 3, carbonic acid is released. While the released carbon dioxide escapes when working according to the known method, it remains dissolved in the water in the method according to the present invention according to the pre-pressure used. A state of equilibrium develops between the participants in the reaction. In the neutralization of concentrated sulfuric acid a Giprausscheidung is avoided by appropriate dilution of the concentrates. The reaction mixture is continuously transferred from the reaction container 3 to a second conical container 7 standing on its tip. whose lower end is introduced tangentially. When water enters the container 7, milk of lime or lime water is metered in from a storage container 9 via a pump 8. In the reaction container 7 there is a supply 10 of Krietallisationskeimen, z. B. made of fine quartz sand, which can be periodically conveyed into the container 7 via the infeed device 5 by means of compressed air, pressurized water or some other introduction device. In compliance with a certain pH value, which depends on the type of heavy metal ions to be eliminated , the basic carbonates of the heavy metal ions originally present in the wastewater are formed by the free carbonic acid present and by the added calcium hydroxide. They precipitate in a coarsely crystalline form and are stored. each other to form spherical conglomerates. The purified wastewater is discharged via a retention valve, which has the task of maintaining the pressure in the reaction vessels that is required for the reaction between the free carbonic acid, the calcium hydroxide and the heavy metal ions to take place. The granular reaction sand which has precipitated is drained off periodically in a simple settling pit 11 downstream.