DE1517473A1 - Process for removing scale and preventing scale formation - Google Patents

Description

"Verfahren zur Entfernung von Kesselstein und Verhütung von Kesselsteinbildung" Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verringerung und Entfernung von Kesselsteinbildunü in Dampfkesseln, und sie bezieht sich insbesondere auf ein Verfahren zur Verhütung und Entfernung von Kesselstein in Verdampfapparaten, Speisewassererhitzern, Vorwärmern, Boilern und anderen Teilen von Dampferzeugeranlagen."Process for removing scale and preventing scale formation" The invention relates to a method for reducing and removing scale formation in steam boilers, and it relates in particular to a method of prevention and removal of scale in evaporators, feed water heaters, preheaters, Boilers and other parts of steam generator systems.

Ein lästiges Problem, das bei Dampfkesseln auftritt, in denen zur Dampferzeugung Wasser bei überatmosphärischen Drucken gekocht wird, ist die Neigung der im Wasser vorhandenen harten Bestandteilen, sich an den Wärmeaustauschoberflächen in Form von Kesselstein abzusetzen. Diese Kesselsteinablagerun" vermindert die Wärmeübertragung über die därmeaustauschflächen, wobei die Gefahr des Überhitzens des Metalles vergrössert wird. Eines der ernsthaftesten Ergebnisse, das durch diese hesselsteinablagerung zu befürchten ist, ist das Reissen der Wärmeaustauschoberflächen des r.essels.An annoying problem that occurs with steam boilers in which the Steam generation Water is boiled at superatmospheric pressures is the propensity those present in the water hard components to adhere to the heat exchange surfaces settle in the form of scale. This scale build-up reduces the heat transfer over the intestinal exchange surfaces, which increases the risk of overheating of the metal will. One of the most serious results from this scale build-up What is to be feared is the cracking of the heat exchange surfaces of the r.essel.

Es wurde bereits eine Vielzahl von Stoffen vorgeschlagan, um den Kesselstein zu entfernen und insbesondere die Bildung desselben zu verhindern. Stoffe wie fannin, modifizierte Lignine, Algine und andere organische Substanzen von relativ komplexer liolekularkonfiguration wurden verwendet. l,bwohl diese Stoffe brauchbar sind, haben sie einen oder mehrere Nachteile. So kann beispielsweise ihre Anwendung Oxydation des Kessels, Zersetzung der Metalloberfläche und unerwünschte Färbung hervorrufen, wo-bei durch Mitreissen Dampfverunreinigungen auftreten können. In manchen Fällen müssen solche bekannte Kesseladditive in grossen Mengen zugesetzt werden, um tatsächlich Kesselsteinbildung zu verhüten. In anderen Situationen werden nur bestimmte Kesselsteinarten durch übliche organische Additive angegriffen. Es wäre daher ein technischer Fortschritt, wenn eine Behandlung von Kesselstein ermöglicht würde, bei der viele der genannten Nachteile ausgeschaltet würden und insbesondere in geringen Mengen wirksam wären. Ausserdem würden die Interessenten ein Behandlungsverfahren sehr begrüssen, mit dem es mÖglich wäre, die Bildung einer grossen Vielzahl von Kesselsteinarten zu verhüten und/oder diese zu entfernen. Es ist daher Aufgabe der Erfindung, ein neues Verfahren zu schaffen, mit dem es möglich ist, Kesselstein zu entfernen und dessen Bildung in den Kesseln zu verhindern. Entsprechend gehört es auch zu der Aufgabe der Erfindung, eine neue Klasse von Verbindungen aufzuzeigen, die Kesselsteinbildung verhüten und zur Behandlung einer grossen Vielzahl verschiedener Kesselsteinbildner geeignet sind. , Andere Aufgaben werden aus der folgenden Beschreibung ersichtlich.A variety of substances have already been proposed to remove the scale and, in particular, to prevent it from forming. Substances such as fannin, modified lignins, algins and other organic substances of relatively complex liolecular configuration were used. While these materials are useful, they have one or more disadvantages. Thus, for example, bring about oxidation of the boiler, degradation of the metal surface and undesirable coloration their application, WO-in by entraining vapor impurities may occur. In some cases, such known boiler additives have to be added in large quantities in order to actually prevent scale formation. In other situations only certain types of scale are attacked by common organic additives. It would therefore be a technical advance if it were possible to treat scale in which many of the disadvantages mentioned were eliminated and, in particular, would be effective in small quantities. In addition, those interested would very much appreciate a treatment method that would make it possible to prevent and / or remove the formation of a wide variety of scale types. It is therefore the object of the invention to provide a new method with which it is possible to remove scale and prevent its formation in the kettles. Accordingly, it is also part of the object of the invention to provide a new class of compounds which prevent scale formation and which are suitable for the treatment of a wide variety of different scale formers. Other tasks will be apparent from the description below.

Es wurde gefunden, dass Salze der Nitrilotricarboxylsäuren zur Entfernung und Verhütung von Kesselstei.nbildung in Kesseln wirksam sind, bei denen Dampf unter Drucken erzeugt wird, die im Bereich von etwa 15 psi bis etwa 1100 psi liegen. Im weitesten Sinn der Erfindung wird ausreichend Salz dem Kesselwasser zugesetzt, um die Entfernung und Verhütung von unerwünschten Kessel®teinmengen durchzuführen. Die Salze der Nitrilƒtricarboxylsäure, die sich für den erfindungsgemässen Zweck eignen, haben folgende allgemei- ne Strukturformel: /(OH 2-)xCUUR N _ (CH2-)xC00R \,(OH 2-)XCOOR worin x eine ganze Zahl von 1 bis 2 und R Wasserstoff oder ein Alkalimetall ist, wobei mindestens ein R ein Alkalimetall sein soll. Bei der praktischen Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens können die Salze der Nitrilotricarboxylsäure, vorzugsweise Nitrilotriacetate,und am zweckmässigsten das Trinatriumsalz der Nitrilotriessigsäure, entweder dem dem Kessel zugeführten Wasser oder direkt dem Wasser im Kessel zugesetzt werden, in dem der Dampf erzeugt wird. Es ist äusserst zweckmässig, wenn das Kesselwasser, aus dem der Dampf erzeugt wird, einen pH im Bereich von 9 bis 12, vorzugsweise 9 bis 11, aufweist. Es wurde er- mittelt, dass die Menge an Additiv zur Durchführung des Verfahrens vorzugsweise mindestens 0,1 Teile pro Million, am zweckmässigsten 0,1 - 1 000 Teile pro Million, beträgt. Die Kesseladditive können in Lösung oder in fester Form zugegeben werden, beispielsweise in Form von Presslingen, die auch kalzinierte Soda, Phosphate oder andere Stoffe .für bestimmte Zwecke enthalten können. Bei dem bevorzugtesten Arbeitsverfahren, um eine gute Additivkontrolle zu haben, werden die Salze in wässriger Lösung zugesetzt, wobei der aktive Bestandteil von etwa 10 jö bis zur maximalen Löslichkeit des Salzes in Wasser beträgt.It has been found that salts of the nitrilotricarboxylic acids are effective in removing and preventing scale formation in kettles in which steam is generated under pressures ranging from about 15 psi to about 1100 psi. In the broadest sense of the invention, sufficient salt is added to the boiler water in order to remove and prevent undesired amounts of Kessel®tein. The salts of nitrile tricarboxylic acid, which are suitable for the purpose according to the invention, have the following general ne structural formula: / (OH 2-) xCUUR N _ (CH2-) xC00R \ , (OH 2-) XCOOR where x is an integer from 1 to 2 and R is hydrogen or an alkali metal, where at least one R is Should be alkali metal. In the practical implementation of the invention Process can use the salts of nitrilotricarboxylic acid, preferably nitrilotriacetate, and most conveniently the trisodium salt of nitrilotriacetic acid, either the water supplied to the boiler or directly to the water added in the boiler in which the steam is generated will. It is extremely useful if the boiler water, from which the steam is generated has a pH in the range of 9 to 12, preferably 9 to 11, has. It was averages that the amount of additive to carry out the Method preferably at least 0.1 parts per million, most conveniently 0.1-1,000 parts per million. The boiler additives can be in solution or in solid form be added, for example in the form of pellets, which can also contain calcined soda, phosphates or other substances for certain purposes. In the most preferred method of operation, in order to have good additive control, the salts are added in aqueous solution, the active ingredient being from about 10% to the maximum solubility of the salt in water.

In manchen Fällen kann ein alkalischer Stoff, wie beispielsweise Ätznatron, Natriumcarbonat oder ein Alkaliphosphat nötig sein, um das Kesselwasser auf den gewünschten pH-Bereich einzustellen.In some cases, an alkaline substance, such as caustic soda, Sodium carbonate or an alkali phosphate may be needed to add the boiler water to the set the desired pH range.

Wie bereits erwähnt, ist ein besonders bevorzugtes Additiv das Trinatriumsalz der Nitrilotriessigsäure, und zwar wegen seiner geringen Kosten, der ausgezeichneten Wirksamkeit und der Verfügbarkeit. Aber es können natürlich irgendwelche anderen Alkalimetallsalze, wie Lithium- und Kaliumsalze als kationischer Bestandteil der Salzadditive verwendet werden.As already mentioned, a particularly preferred additive is the trisodium salt of nitrilotriacetic acid, because of its low cost, the excellent Effectiveness and availability. But of course anyone else can Alkali metal salts such as lithium and potassium salts as a cationic component of the Salt additives can be used.

Die erfindungsgemässen Behandlungsmittel für den Kessel können für jeden kesselsteinbildenden Stoff, wie Galcium-und Magnesiumphosphate, -carbonate, -silikate u,dgl. eingesetzt werden. Ausserdem wird bei der Verwendung der Salzverbindungen gemäss der Erfindung auch die Anhäufung von Ablagerungen aus magnetischen Eisenoxyden auf den Wärmeaustauschoberflächen der Kessel verhindert. Während die beschriebenen Kesseladditive besonders zur Verhütung oder Verhinderung von Kesselsteinbildung in Dampfkesseln geeignet sind, sind sie gleicherweise zur Entfernung von bereits gebildetem Kesselstein zu gebrau- chen, der auf der Oberfläche der Kesselanlage haftet. Es war umso überraschender und unerwartet, dass die oben beschriebenen Salze bei der Durchführung der Kesselstein- verhütung und -entfernung wirksam sind, da in der ein- schlägigen Literatur, z. B. in der USA-Patentschrift 2 396 938, festgestellt wird, dass mindestens vier CH 2000M-Gruppen (worin M ein Alkalimetall ist) vorhanden sein müssen, um zufriedenatellende Ergebnisse in Kesseln der genannten Art zu erzielen. Es wurde nun gefunden, dass ein solches Erfordernis nicht nötig ist, zumindest nicht innerhalb der Druckbedingungen, bei denen die erfindungs- gemässen Salze betriebsfähig sind. In der Tat sind, wie aus dem folgenden ersichtlich ist, die Nitrilotriessigsäuresalze und insbesondere das Tri- natriumsalz (NTE-Na 3) in manchen Fällen den Stoffen über- legen, die vier Garboxyl-Gruppen enthaltan, wie Äthylendi- amintetraessigsäure-Tetranatriumsalz,(IDT&-.Na4). Auswertung der Erfindung Das im folgenden Versuch verwendete Testgerät bestand aus einem Nr. 2 geneigten, röhrenförmigen Versuchskessel mit natürlicher thermischer Zirkulation. Das Volumen bei einem normalen Betriebswasserstand betrug 2,12 1 (0,56 Am. Gallonen). Der Wasserspiegel selbst wurde automatisch durch 3 isolierte Elektroden kontrolliert, die mit dem Kesselwasser Kontakt hatten, um Relais zu betätigen, die die Wasserzuführungspumpe und das Heizelement steuerten. Die Druckregelung erfolgte durch Handeinstellung eines Nadelventils in der kondensierten Dampfleitung. Die Kesselversuchsproben bestanden aus Röhren aus Stahl mit niedrigem Kohlenstoffgehalt, waren 1 1/2" 0.D. x 10" lang, an einem Ende verschlossen und am anderen linde geflanscht. Die Röhren wurden im Kessel in einem Winkel von 300 zur Horizontalen angeschraubt, wobei das geschlossene Ende nach unten wies. Die Innenseite wurde erhitzt und die Aussenseite war von Wasser umgeben. Eine weiche, geriffelte Kupferdihhtungsscheibe wurde zum Abdichten der Röhre im Kessel verwendet. Die Testoberfläche selbst wurde vor jedem Versuch gereinigt und mit Nr. 3/0 Schmiergelpapier poliert. Es wurden Versuche ohne Chemikalien (Blindversuche) und vergleichend mit variierenden Mengen der Testchemikalien durchgeführt. Die Verhütung von Kesselstein wurde in Prozent berechnet, und zwar durch Messen der Ablagerung von Kesselstein auf der Testprobe mit dem chemischen Additiv, wobei der Blindversuch als Grundlage des Vergleichs und einer Basis auf 0 ;6-Reduktion genommen wurde. Das als Testmedium verwendete Wasser bestand aus 1 Teil Chicagoer Zeitungswasser verdünnt mit 8 Teilen Chicagoer Zeitungswasser (das mit Zeolith weich gemacht war) und mit 11 Teilen destilliertem Wasser, um ein Speisewasser zu erhalten, das eine Härte von 5 Teilen pro Million Calcium und 2 Teilen pro Million Magnesium hatte. Dieses Speisewasser enthielt auch genügend natürliche Alkälität, um einen Hydroxyl-Alkalitätsrest von 300-350 im Kessel- wasser zu ergeben (PH 10 - 11). Zum Schluss wurde lösli- ches Phosphatsalz in einer Menge zugegeben, die ausreich- te, um einen 3 T/M P04 Spiegel zu geben. Falls nichts anderes gesagt, wurde das eben beschriebene Testwasser verwendet. Beispiel 1 In der ersten Serie der Versuche wurde die Wirkung von Druck auf die Leistung von NTE-Na3 (Nitrilotriessigsäure) untersucht. Die Ergebnisse waren wie folgt: Tabelle 1 T/M Druck Prozent Kesselstein psi Verhütung 18 250 95 27 250 90 18 800 70 36 800 75 36 1200 45 36 1500 0 - 800 0 Daraus ist ersichtlich, dass innerhalb eines Druckbereiches von einem verhältnismässig niedrigen Druck bis zu etwa 1100 das NTE-Na 3 wirksam ist. Bei etwa dem Grenzpunkt 1100 pssinkt die Wirksamkeit bemerkenswert schnell mit weiterem Druckanstieg.The inventive treatment agents for the boiler can be used for any scale-forming substance, such as calcium and magnesium phosphates, carbonates, silicates and the like. can be used. In addition, when using the salt compounds according to the invention, there is also accumulation of magnetic iron oxide deposits on the Prevents heat exchange surfaces of the boiler. While the boiler additives described especially for Prevention or prevention of scale formation in Steam boilers are suitable, they are equally suitable for Removal of scale that has already formed that adheres to the surface of the boiler system. It was all the more surprising and unexpected that the above described salts when carrying out the scale prevention and removal are effective, as in the one- relevant literature, e.g. B. in the United States patent 2 396 938, it is determined that at least four CH 2000M groups (where M is an alkali metal) are present must be to get satisfactory results in boilers of the type mentioned. It has now been found that such a requirement is not necessary, at least not within the printing conditions under which the invention are operational according to the salts. Indeed, as can be seen from the following, the nitrilotriacetic acid salts and especially the tri- sodium salt (NTE-Na 3) in some cases the substances place that contain four carboxyl groups, such as ethylenedi- amine tetraacetic acid tetrasodium salt, (IDT & -. Na4). Evaluation of the Invention The test equipment used in the following experiment consisted of a No. 2 inclined tubular test kettle with natural thermal circulation. The volume at a normal operating water level was 2.12 liters (0.56 am. Gallons). The water level itself was automatically controlled by 3 insulated electrodes that were in contact with the boiler water to operate relays that controlled the water supply pump and the heating element. The pressure was regulated by manual adjustment of a needle valve in the condensed steam line. The boiler test samples were made of low carbon steel tubing, 1 1/2 "O.D. x 10" long, plugged on one end and flanged on the other, linden. The tubes were screwed into the kettle at an angle of 300 to the horizontal with the closed end facing down. The inside was heated and the outside was surrounded by water. A soft, corrugated copper wire washer was used to seal the tube in the kettle. The test surface itself was cleaned and polished with No. 3/0 emery paper before each experiment. Tests were carried out without chemicals (blank tests) and comparatively with varying amounts of the test chemicals. Scale prevention was calculated as a percentage, by measuring the deposition of scale on the test sample with the chemical additive, where the blind test as the basis of the comparison and was taken on a 0; 6 reduction basis. The water used as the test medium consisted of 1 part Chicago newspaper water diluted with 8 parts Chicagoer Newspaper water (softened with zeolite) and with 11 parts of distilled water to make a feed water to get that a hardness of 5 parts per million Calcium and 2 parts per million magnesium. This The feed water also contained sufficient natural alkalinity, around a hydroxyl-alkalinity residue of 300-350 in the boiler to give water (PH 10-11). In the end, solu- added phosphate salt in an amount sufficient te to give a 3 T / M P04 mirror. If nothing in other words, became the test water just described used. example 1 In the first series of experiments, the effect of Pressure on the performance of NTE-Na3 (nitrilotriacetic acid) examined. The results were as follows: Table 1 T / M pressure percent scale psi contraception 18 250 95 27 250 90 18 800 70 36 800 75 36 1200 45 36 1500 0 - 800 0 It can be seen from this that the NTE-Na 3 is effective within a pressure range from a relatively low pressure up to about 1100. At approximately the limit point 1100 pss, the effectiveness drops remarkably quickly with a further increase in pressure.

Der gleiche Versuch wurde mit xDTE-Na 4 (Äthylendiamintetraessigsäure-Na4) durchgeführt. Diese Verbindung war innerhalb der Druckbereiche gemäss der Erfindung in ihrer Wirkung überraschend schlechter als das NTE-Na 3. So zeigte sie bei einem Druck von 250 psi auch in einer dreimal grösseren Menge (54 T/M ÄDTE-Na 4) gegenüber dem NTE-Na 3 nur eine 80 %--ige Kesselsteinverhütung. Beispiel 2 In einer anderen Versuchsserie wurde die Wirkung der erfindungsgemässen Salze hinsichtlich der Verhütung von Magnesiumphosphat-Kesselsteinbildung untersucht. Es wurde das oben beschriebene Verfahren angewandt, mit Ausnahme der Speisewasserherstellung. Dieses enthielt 10 T/M Mg und 3,0 T/M überschüssiges P04. Diese Versu- che wurden bei einem Druck von 800 psi durchgeführt. Die Ergebnisse waren wie folgt: Tabelle 2 T/M Prozent Kesselstein Verhütunpei - 0 30 90 50 9 Die Wirkung des NTE-Na 3 auf Magnesiumphosphat-Kesselstein ist deutlich. In einem weiteren Versuch ergaben 50 T/M ÄDTE-Na4 nur eine ?5 %-ige-Verhütung der Kesselsteinbildung. Auch hier zeigt sich das NIS-Na 3 bei den in diesem Versuch angewandten Drucken überraschend Über- legen. Beispiel 3 In einem weiteren Versuch wurde das NTE-Na 3-Salz hinsichtlich seiner Wirksamkeit bei der Verhütung von Calciumsilikat Kesselstein untersucht. Eine Menge von 30 T/M des NTE-Na 3 zeigte eine 75 `i@-ige Kesselsteinverhütung.The same experiment was carried out with xDTE-Na 4 (ethylenediaminetetraacetic acid-Na4). Within the pressure ranges according to the invention, this compound was surprisingly poorer in its effect than the NTE-Na 3. Na 3 only an 80% scale prevention. Example 2 In another series of experiments , the effect of the salts according to the invention with regard to the prevention of magnesium phosphate scale formation was investigated. The procedure described above was used, with the exception of the production of feed water. This contained 10 T / M Mg and 3.0 T / M excess PO4. This Versu che were conducted psi at a pressure of 800th The results were as follows: Table 2 T / M percent scale Contraception - 0 30 90 50 9 The effect of NTE-Na 3 on magnesium phosphate scale is clear. In a further experiment, 50 T / M ÄDTE-Na4 only resulted in a 5 % prevention of scale formation. Here too, the NIS Na 3 surprisingly shows put on over- used in this test printing. Example 3 In a further experiment, the NTE-Na 3 salt was examined with regard to its effectiveness in preventing calcium silicate scale. An amount of 30 T / M of the NTE-Na 3 showed a 75% scale prevention.

Beispiel 4 In dieser Versuchsserie wurde die Wirksamkeit des NTE-Na 3 hinsichtlich der Verhütung von Eisenoxydablagerung bei einem Druck von 400 psi untersucht. Das Zusatzwasser enthielt 5 T/M Eisen als Fe und 3,0 T/M überschüssiges P04. Mit einer Menge von 12 T/M an NTE-Na 3 wurde eine Kesselsteinverhütung von 85 96 und mit einer Menge von 18 T/M von 90 iö erzielt. Example 4 In this series of tests, the effectiveness of the NTE-Na 3 in terms of preventing iron oxide deposition was investigated at a pressure of 400 psi. The make-up water contained 5 T / M iron as Fe and 3.0 T / M excess PO4. With an amount of 12 T / M of NTE-Na 3 a scale prevention of 85 96 and with an amount of 18 T / M of 90 IO was achieved.

Beispiel 5 In einer überraschenden Serie von Versuchen wurde die Wirkung der Abweichung des Wärmeleitgrades in Bezug auf die Wirkungen von NTE-Na 3 sowie ÄDTE-Na4 ermittelt. Das Zusatzwasser war verdünntes Chicagoer Leitungswasser, das 5 T/M Ca und 2 T/M Mg enthielt, das einem Druck von 800 psi gemäss dem obenbeschriebenen Versuch unterworfen wurde. Sowohl bei 7 560 kcal 9,29 dm2/Stunde (30 000 BTU sq.ft./hr) als auch bei 22 680 kcal 9,29 dm2/Stunde (90 000 BTU sq.ft./hr) (Wärmeleitgrade) zeigte NTE-Na 3 eine 75 9d-ige Kesselateinverhütung. Andererseits war die Leistung des ÄDTE-Na. in einer Menge von 54 T/M bei 7 560 kcal 9,29 dm 2/Stunde (30 000 BTU sq.ft./hr) 75 % und überraschenderweise 0 96 bei 22 680 kcal 9,29 dm 2/ Stunde (90 000 BTU sq.ft./hr) oder keine Verbesserung gegenüber der Blindprobe. Example 5 In a surprising series of experiments, the effect of the deviation in the degree of thermal conductivity in relation to the effects of NTE-Na 3 and ÄDTE-Na4 was determined. The make-up water was diluted Chicago tap water containing 5 T / M Ca and 2 T / M Mg which was pressurized to 800 psi according to the test described above. NTE showed both at 7,560 kcal 9.29 dm2 / hour (30,000 BTU sq.ft./hr) and at 22,680 kcal 9.29 dm2 / hour (90,000 BTU sq.ft./hr) (degrees of thermal conductivity) -Na 3 a 75 9d-ige cauldron prevention. On the other hand, the performance of the ÄDTE-Na. in an amount of 54 T / M at 7,560 kcal 9.29 dm 2 / hour (30,000 BTU sq.ft./hr) 75 % and surprisingly 0 96 at 22,680 kcal 9.29 dm 2 / hour (90,000 BTU sq.ft./hr) or no improvement over the blank sample.

Das NTE-Na 3-Salz und andere erfindungsgemäss verwendete Salze zeigten nicht nur eine ausgezeichnete Wirkung als Kesseladditive, sondern es trat auch kein Problem durch Schäumen auf. Nicht einmal eine Menge von 1 000 T/M an NTE-Na3 im Kesselwasser steigerte die Schaumbildung bemerkenswert, auch wenn kein Antischaummittel vorhanden war.The NTE-Na 3 salt and other salts used in the present invention showed Not only did it have an excellent effect as a boiler additive, but it also did not occur Foaming problem. Not even 1,000 T / M of NTE-Na3 im Boiler water increased foaming remarkably, even if no antifoam agent was used was present.

Im Rahmen der Erfindung können eine Reihe von Abänderungen vorgenommen werden, die den Erfindungsgedanken nicht beeinträchtigen.A number of modifications can be made within the scope of the invention which do not affect the concept of the invention.

Claims (4)

P a t e n t ans p r ü c h e 1. Verfahren zur Entfernung von Kesselstein und Verhütung von Kesselsteinbildung in Kesseln, in denen unter Druck Dampf aus Wasser erzeugt wird, das zu Kesselsteinbildung neigt, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, dass dem Wasser, aus dem Dampf unter Drucken im Bereich von etwa 15 psi bis etwa 1 100 psi erzeugt wird, eine Menge eines Salzes der Nitrilotricarboxyylsäuren zugegeben wird, die zur Entfernung und Verhütung des Kesselsteins ausreicht, wobei das Salz die folgende allgemeine Strukturformel hat: worin x eine ganze Zahl von 1 bis 2 und R Wasserstoff oder ein Alkalimetall ist, und mindestens ein R ein Alkalimetall ist, und dass das Wasser in dem genannten Druckbereicht gekocht wird. Patent application 1. Process for the removal of scale and prevention of scale formation in boilers in which steam is generated under pressure from water that tends to scale formation, characterized in that the water, from the steam under pressures in the range of about 15 psi to about 1,100 psi, adding an amount of a salt of the nitrilotricarboxyyl acids sufficient to remove and prevent scale scale, the salt having the following general structural formula: where x is an integer from 1 to 2 and R is hydrogen or an alkali metal, and at least one R is an alkali metal, and that the water is boiled in said pressure range. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der pH des kochenden Wassers mindestens 9,0 ist. 2. The method according to claim 1, characterized in that that the pH of the boiling water is at least 9.0. 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass das,Jalz in einer Menge von mindestens 0,1 Teilen pro Million zugesetzt wird. 3. Procedure according to claim 1 and 2, characterized in that the, Jalz in an amount of at least 0.1 parts per million is added. 4. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Salz in Mengen von etwa 0,1 bis etwa 1 000 Teilen pro Million zugesetzt wird. .4. The method according to claim 1 and 2, characterized in that the salt is used in amounts from about 0.1 to about 1,000 parts per million is added. .