DE1504840B1

DE1504840B1 - Verfahren und Vorrichtung zum Herstellen von Schlauchfolien aus geschaeumtem Polystyrol

Info

Publication number: DE1504840B1
Application number: DE19631504840D
Authority: DE
Inventors: De Witz Gerald Cairns
Original assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Current assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date: 1962-10-03
Filing date: 1963-10-01
Publication date: 1970-08-20
Also published as: DK115954B; NL296971A; BE638078A; MY6700011A; MY6700005A; GB1021623A; US3344215A; AT284424B; NO122206B; CH441732A; NL132042C

Description

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Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen durch die Düse bildet, tritt ein Druckabfall auf, der von Schlauchfolien aus geschäumtem Polystyrol durch mit einer Komprimierzone der Schnecke kompensiert Strangpressen und Aufblasen von einen flüchtigen wird, die sich in Strömungsrichtung hinter dem EinKohlenwasserstoff als Treibmittel enthaltendem Poly- spritzpunkt für das Treibmittel befindet. Nach dem styrol, wobei das flüchtige Treibmittel in das geschmol- 5 bekannten Verfahren treten jedoch erhebliche Auszene Polystyrol in der Strangpresse eingespritzt wird. Stoßschwankungen am Preßkopf auf, es entweichen Es ist ein Verfahren zur Herstellung von Folien aus größere Gasmengen explosionsartig, und die Qualität grschäumtem Polystyrol bekannt, bei dem sogenannte der hergestellten Schaumpolystyrolfolien schwankt expandierbare Polystyrolperlen, die ein flüchtiges erheblich.

organisches Treibmittel enthalten, in eine Schnecken- io Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung eines Verpresse gefüllt und durch eine mit einer ringförmigen fahrens zum Herstellen von Schlauchfolien aus ge-Öffnung versehenen Düse stranggepreßt werden. Der schäumtem Polystyrol durch Strangpressen von Polygebildete dünnwandige Schlauch wird anschließend von styrol, wobei das flüchtige Treibmittel in das geschmolinnen mit Hilfe eines an einen Dorn der Düse ange- zene Polystyrol in der Strangpresse eingespritzt wird, bauten Blasrohres aufgeblasen, wobei der Durch- 15 bei dem Schlauchfolien gleichbleibender Qualität ermesser des Schlauches vergrößert und dessen Wand- halten werden und bei dem Ausstoßschwankungen stärke herabgesetzt wird. Während des Aufblasens sowie ein explosionsartiges Entweichen gasförmigen kann der Folienschlauch gleichzeitig in Längsrichtung Treibmittels am Preßkopf vermieden werden, gestreckt werden, was mittels Abziehwalzen gegebenen- Es wurde bisher davon ausgegangen, daß sich eine

falls unter Kühlen mit einer Geschwindigkeit ge- 20 Komprimierungszone am Vorderteil der Schneckenschieht, die größer als die Austrittsgeschwindigkeit des presse nicht vermeiden läßt, wenn man am Kopf der Folienschlauches aus der Düse ist. Hinter den Abzieh- Presse einen ausreichenden Druck aufrechterhalten walzen kann der flache Folienschlauch aufgeschlitzt will. Überraschenderweise wurde jedoch gefunden, daß und zu Folien von gewünschten Abmessungen ge- gerade die Komprimierungszone für das unregelmäßige schnitten werden. 25 Arbeiten der Schneckenpresse verantwortlich ist und

Expandierbare Polystyrolperlen, die als Treibmittel daß Produkte gleichmäßiger Qualität erhalten werden, etwa ein Gas oder einen flüchtigen aliphatischen Koh- wenn jede Kompression in der Presse vermieden wird, lenwasserstoff oder Halogenkohlenwasserstoff enthal- nachdem die Masse den Einspritzpunkt für das Treibten, sind jedoch schwierig herzustellen. Die Herstellung mittel passiert hat.

erfolgt z. B. durch Behandlung von Polystyrolteilchen 30 Die Lösung der Aufgabe besteht daher bei einem mit einem flüchtigen aliphatischen Kohlenwasserstoff Verfahren zum Herstellen von Schlauchfolien aus geunter Druck in einem verschlossenen Gefäß oder durch schäumtem Polystyrol durch Strangpressen und Auf-Vermischen mit dem Auftreibmittel während der Styrol- blasen von einen flüchtigen Kohlenwasserstoff als polymerisation nach dem Suspensionspolymerisations- Treibmittel enthaltendem Polystyrol, wobei das flüchverfahren oder durch Strangpressen von Polystyrol 35 tige Treibmittel in das geschmolzene Polystyrol in der mit einem flüchtigen aliphatischen Kohlenwasserstoff Strangpresse eingespritzt wird, darin, daß das Treiboder Halogenkohlenwasserstoff bei einer Temperatur mittel in die Strangpresse an einer Stelle eingespritzt von mindestens 160° C und Abkühlen des Extrudats wird, von welcher ab bis zum vorderen Ende der fast unmittelbar nach seinem Austritt aus der Strang- Strangpresse die in dieser vorhandene Kompression preßdüse auf weniger als 50° C. Jedoch diffundiert das 40 entweder herabgesetzt oder konstant gehalten wird. Treibmittel beim Lagern aus den Perlen und muß daher Das Verfahren stellt ein Einstufenverfahren dar, das

im Überschuß vorliegen. Die Perlen müssen gut ver- gegenüber dem zweistufigen Verfahren, bei dem zuerst schlossen gelagert werden. Schließlich kann das treibmittelhaltige Polystyrolperlen hergestellt und diese Mengenverhältnis des Treibmittels zum Polystyrol in dann stranggepreßt werden, einfacher ist, während es der Strangpresse nicht mehr ohne erheblichen Auf- 45 gegenüber dem bekannten einstufigen Verfahren den wand neu eingestellt werden. Das durch Strangpres- Vorteil einer gleichmäßigeren Produktqualität und sen erhaltene geschäumte Polystyrol enthält uneinheit- eines störungsfreien Arbeitens aufweist. Außerdem liehe und relativ große Zellen von mehr als 1,0 mm. kann das Verfahren mit Strangpressen durchgeführt Daher eignet sich treibmittelhaltiges Polystyrol nicht werden, bei denen das Verhältnis der Länge (vom für Strangpreß-Blasverfahren. Wegen der ungünstigen 50 Einfüllgefäß bis zur Düse) zum inneren Durchmesser Größe und Größenverteilung der Zellen sind nach dem (L/D-Verhältnis) weniger als 35 beträgt. Strangpreß-Blasverfahren hergestellte dünnwandige Zum Vermischen^ des in die Strangpresse einge-Folien brüchig und nicht sehr biegsam, Während Folien spritzten flüchtigen Treibmittels mit dem Polystyrol einer Dicke von etwa 5 bis 10 mm andere unerwünschte können hierfür bekannte Vorrichtungen verwendet Eigenschaften, wie ungünstige Dehnungs- und Bie- 55 werden. Beispielsweise kann die Masse durch eine gungseigenschaften, Wasserdurchlässigkeit sowie eine Homogenisierzone mit einem engen ringförmigen Ströhohe Wärmeleitfähigkeit aufweisen. mungsraum weitergefördert werden. Hierbei wird die

Es wurde daher vorgeschlagen, kristallklare Poly- Masse starken Scherkräften ausgesetzt, die senkrecht styrolperlen, die kein Treibmittel enthalten, unmittel- zum Strangpressenzylinder wirken und hauptsächlich bar strangzupressen und das flüssige Treibmittel in das 60 durch die Widerstände der inneren Wand des Strang-Polymerisat beim Verpressen einzuspritzen. Damit pressenzylinders und der Wand der Schnecke hervorjedoch ein homogenes, schäumbares Gemisch im gerufen werden. Besteht jedoch die Vermischungszone plastischen Zustand erhalten werden kann, ist gemäß zwischen der Stelle, an welcher das flüchtige Treibdieser Patentschrift ein ausgedehnter Mischteil bei der mittel in die Strangpresse eingespritzt wird, und der Schnecke der Strangpresse erforderlich, der viele das 65 Eintrittsöffnung der Düse ausschließlich aus einer Vermischen fördernde Bauelemente enthält. Da sich Homogenisierzone, dann wird das Gemisch im allgejedoch bei einer langen Mischzone der Presse ein Stau- meinen nicht ausreichend gründlich homogenisiert, druck zusätzlich zum hohen Strömungswiderstand Außerdem ist wegen der benötigten engen ringförmigen

Strömungsoberfläche die Produktionskapazität der genannten Homogenisierzone ziemlich gering. Eine erheblich stärkere Homogenisierung des Gemisches kann erreicht werden, wenn die Masse während ihres Transportes in zumindest einem Teil der Vermischungszone wiederholt nacheiannder starken und weniger starken Tangentialkräften ausgesetzt wird. Dies wird dadurch erreicht, daß die Masse durch eine Reihe von gerillten Ringen geleitet wird, die voneinander durch kurze, enge, ringförmige Fließzonen voneinander getrennt sind und den ringförmigen Strom der Masse in eine Reihe von getrennten Strömen aufteilen. Als Ergebnis der Drehbewegung der Schnecke mit den Vermischungsteilen wird die Masse bei ihrem Durchgang in verschiedenen Strömen durch die Rillen der Vermischungsteile geleitet und dabei beträchtlichen Tangentialkräften unterworfen und bei ihrem Durchgang durch die ringförmigen Strömungszonen weniger starken Tangentialkräften ausgesetzt.

Erfindungsgemäß wird der Druck der Masse während ihrer Weiterbeförderung durch die Vermischungszone herabgesetzt oder auf einem konstanten Wert gehalten. Es ist dann natürlich notwendig, daß der Druck der Masse während ihrer Beförderung durch die Erweichungs- oder Schmelzzone gesteigert wird, bis er am Ende dieser Zone mindestens dem Druck der Masse an der Eintrittsöffnung der Düse entspricht. Es ist möglich, die Masse durch einen Teil der Vermischungszone unter solchen Bedingungen weiterzubef ordern, daß der Druck der Masse abnimmt, während dann der Druck der Masse, die durch den übrigen Teil oder die Teile der Vermischungszone geleitet wird, konstant bleibt. Beispielsweise kann der Druck der Masse während ihres Transportes durch anschließende Teile der Vermischungszone herabgesetzt bzw. konstant gehalten werden oder umgekehrt.

Jedenfalls soll erfindungsgemäß der Druck der Masse während ihres Transportes durch die gesamte Länge oder Teile der Vermischungszone nicht gesteigert werden. Es ist daher wesentlich, daß die verwendete Strangpresse in der Vermischungszone keine Kompressionszone oder andere Zonen aufweisen soll, durch welche eine Drucksteigerung erfolgen kann. Mit Hilfe des Verfahrens gemäß der Erfindung ist es möglich, eine Folie aus geschäumtem Polystyrol herzustellen, wobei die Schaumeigenschaften dieses Polystyrols über diese lange Zeitperiode konstant bleiben.

Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung besteht eine Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens zum Herstellen von Schlauchfolien aus geschäumtem Polystyrol aus einer Strangpresse, deren Schnecke mit einer Vermischungszone zur Mischung des Polystyrols und des Treibmittels ausgestattet ist, wobei die Vermischungszone durch eine Reihe von gegrillten Ringen gebildet wird, die durch kurze, ringförmige Fließzonen voneinander getrennt sind und wobei die Strangpresse mit wenigstens einer Öffnung zum Einspritzen des Treibmittels versehen ist, die dadurch gekennzeichnet ist, daß die Öffnung zum Einspritzen des Treibmittels sich am Anfang der Reihe von gerillten Ringen befindet. Die genannten Ringe werden vorzugsweise mit schneckenförmigen Rillen mit einem Schneckenwinkel von mindestens 60⁰C ausgestattet.

Eine Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens ist in den Zeichnungen erläutert.

Fig. 1 stellt einen Querschnitt durch die Längsrichtung des Zylinder/Schneckenteiles der Strangpresse und

F i g. 2 ebenfalls einen Schnitt durch einen geeigneten Vermischungsteil dar.

Das Polystyrol und die als Zellenbildungssystem wirkenden bekannten Verbindungen werden durch das Einfüllgefäß 1 eingefüllt, wobei auch getrennte Einfüllgefäße für das Polystyrol und für diese Verbindungen verwendet werden. In der Erweichungsoder Schmelzzone 2 wird das Polystyrol geschmolzen oder erweicht und der Druck der Masse gesteigert.

ι ο Die Schnecke in dieser Zone kann verschiedene Formen annehmen. In der Strangpresse gemäß F i g. 1 ist der Strömungsraum 4 der Erweichungs- oder Schmelzzone in eine Transportzone 5, eine Kompressionszone 6 und eine Homogenisierzone 7 aufgeteilt, wobei es möglich ist, die Länge jeder dieser Zonen zu ändern. Am Ende der Homogenisierzone kann eine weitere kurze Zone vorhanden sein, die als Strömungswiderstand bzw. als sogenannte Blase 3 wirkt, deren ringförmiger Strömungsraum beträchtlich enger ist als derjenige der vorangegangenen Homogenisierzone und ebenfalls enger ist als der Anfangsteil der folgenden Vermischungszone.

Nach Verlassen dieser Zone 3 befindet sich die erweichte oder geschmolzene Masse unter einem niedrigeren Druck als vorher. Infolgedessen ist es möglich, ein Zurückfließen des in den Anfangsteil der Vermischungszone 8 bei 9 eingespritzten flüchtigen Treibmittels zum Einfüllgefäß 1 zu vermeiden.
Das Einspritzen des flüchtigen Treibmittels kann über eine oder mehrere Zufuhröffnungen 9 erfolgen. Werden in dem Anfangsteil der Vermischungszone 8 mehrere Zufuhröffnungen verwendet, so können diese symmetrisch um die ringförmige Umfangfläche des Behälters angeordnet sein. Darüber hinaus ist es ohne weiteres möglich, mehrere Zufuhröffnungen zu verwenden, die an verschiedenen Stellen in Längsrichtung zur Vermischungszone angebracht sind. Dadurch wird an jeder Einspritzstelle eine allmähliche Anreicherung der Masse mit Treibmittel bewirkt. Das Einspritzen des Treibmittels kann axial, radial oder tangential erfolgen.

Die Schnecke ist mit einer Reihe von Vermischungsteilen 10 ausgestattet, die voneinander durch ringförmige Durchströmungszonen 11 getrennt sind und einen relativ kleinen ringförmigen Fließraum und eine geringe Länge aufweisen.

Die Vermischungsteile 10 werden auf der gesamten oder fast gesamten Länge der Vermischungszone verwendet und bestehen aus gerillten Ringen mit einem etwas geringeren äußeren Durchmesser als der innere Durchmesser des Strangpressenzylinders und sind mit einer Zahl von schneckenförmigen Rillen versehen, welche einen Schneckenwinkel von mindestens 60° C aufweisen. Die Drehrichtung der schneckenförmigen Rillen entpsricht derjenigen des Schneckenganges in der Erweichungszone. Die Rillen können unterschiedliche Querschnitte aufweisen, wovon in F i g. 2 eine geeignete Ausführung gemäß einem Schnitt AA' gezeigt wird.

Die die Vermischungszone verlassende Masse fließt anschließend durch eine eine ringförmige Öffnung aufweisende Düse 12. Hinter der Düse dehnt sich die Masse unmittelbar unter Bildung eines Schaumes mit einer kleinen und sehr regelmäßigen Zellgenröße und einer geschlossenen Zellenstruktur aus. Mit Hilfe einer Blasleitung 13, die durch den Düsenkern läuft, wird der gebildete Schaum anschließend zu einem Folienschlauch 14 aufgeblasen.

Claims

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Das Verfahren gemäß der Erfindung kann in brüchig. Sie besitzen gute Schreibeigenschaften und Strangpressen einer Länge von 20 bis 35D, insbesondere sind daher als Papierersatz verwendbar. Die Naß- und von ungefähr 30 D, durchgeführt werden, Vorzugs- Trockenfestigkeit der Folien sind gleich,

weise werden Strangpressen verwendet, welche eine Die Erfindung wird an Hand des Beispiels näher er-

Vermischungszone einer Länge von mindestens ID 5 läutert.

und höchstens 15 D haben. Vermischungsteile mit einer Beispiel
Länge von 0,1 bis 0,8 D und insbesondere mit einer

solchen von 0,2 D sind sehr geeignet. Die Vermischungs- Es wurde eine Strangpresse verwendet, wie sie in teile werden durch ringförmige Durchströmungs- F i g 1 gezeigt wird, mit einem Schneckendurchmesser zonen einer Länge von 0,05 bis 0,3 D und vorzugsweise io von D = 60 mm und einer Länge von 32Z>, wobei die einer solchen von 0,1 D getrennt. Auch die Ver- Länge der Transportzone 5, der Kompressionszone 6, mischungszone kann in eine primäre und eine sekun- der Homogenisierzone 7, der Blase 3 und der Vermidäre Vermischungszone auf geteilt werden. Die primäre schungszone 8 15 D bzw. ID bzw. SD bzw. IjD bzw. Vermisshungszone enthält dann kurze Vermischungs- 10 D betrug. Das Kompressionsverhältnis, d. h. das teile der obengenannten Länge, während in der se- 15 Verhältnis der Gangtiefe der Schnecke in der Transportkundären Vermischungszone längere Vermischungs- zone zu derjenigen in der Homogenisierzone betrug teile mit einer Länge von beispielsweise 1,0 bis 1,5 D 3 :1. Auf ihrer gesamten Länge war die Vermischungsvorhanden sind. Vorzugsweise werden jedoch kurze zone mit Vermischungsteilen 10 ausgestattet, die von-Vermischungsteile benutzt, die auf der gesamten oder einander durch kurze ringförmige Durchströmungsfast gesamten Länge der Vermischungszone ange- 30 räume 11 getrennt waren. Die Düse 12 der Strangpresse bracht sind. Die Zufuhröffnung bzw. die erste Zufuhr- war mit einer ringförmigen Öffnung versehen, die eine öffnung für das Einspritzen des flüchtigen Treibmittels Schlitzbreite von 0,75 mm und einem maximalen ist zwischen dem ersten und zweiten gerillten Ring an- Durchmesser von 100 mm aufwies. Die Zahl der Umgebracht, drehungen der Strangpresse betrug 35 Umdrehungen

Der Zylinder der Strangpresse ist mit einer in der 25 pro Minute.

Zeichnung nicht angezeichneten Vorrichtung versehen, Als Ausgangssubstanz wurde ein Polystyrolgranulat durch, welche die Masse im Inneren des Behälters verwendet, das im Gemisch mit 0,5 Gewichtsprozent aufgeheizt oder abgekühlt werden kann. In der Er- Natriumcarbonat und 0,4 Gewichtsprozent Zitronenweichungsoder Schmelzzone wird die Tempsratur der säure durch den Einfülltrichter 1 in die Strangpresse Masse durch Wärmeleitung oder Reibungswärme dsr- 30 gefüllt wurde. An der Einfüllstelle betrug die Temperaart gesteigert, daß die Temperatur in dem letzten Teil tür ungefähr 20⁰C und am Ende der Erweichungs/ dieser Zone im allgemeinen 150 bis 300⁰C und vor- Schmelzzone 220⁰C. Nach ihrem Durchgang durch die zugswass 200 bis 250° C beträgt. Blase 3 wurde Pentan in einer Menge von 5 Gewichts-

Geeignete Treibmittel sind aliphatische Kohlsn- prozsnt durch die Zufuhröffnung 9 in die Masse einge-

wasserstoffe mit einem Siedepunkt zwischen 10 und 35 spritzt. An dar Einspritzstelle betrug die Temperatur

100⁰C oder Gemische derselben und insbesondere 2üO°C. Während die Masse durch die Vermischungs-

Pentan. Die Treibmittelmenge beträgt 2 bis 10 Ge- zone 8 floß, wurde ihre Temperatur nach und nach her-

wichtsprczant, vorzugsweise 5 bis 6 Gewichtsproezent, abgesetzt. Nach dem Austritt aus der Düse betrug die

bezlglbh cer Polystyrolmsnge. Temperatur der Masse ungefähr 140⁰C.

Als Zellenbildungssystem wird unter anderem eine 40 In diesem Versuch wurde der Druck der Masse in der Kombination einer Kohlendioxid abgebenden Sub- Vermischungszone an drei verschiedenen Stellen gestanz, beispielsweise Natriumcarbonat oder Calcium- messen: am Anfang der Vermischungszone an der carbonat mit einer organischen Säure wie Malonsäure, Stelle a, d. h. der Stelle des Einspritzens des Pentans in Zitronensäure, Phthalsäure oder Fumarsäure, sowie einer Entfernung von 10 D vom Ende der Vermischungsauch Stickstoff abgebende Verbindungen, wie Azo- 45 zone, an der Stelle b in einer Entfernung von 5 D vom dicarbonamid, Diazoisobutyronitril, m,m'-Dimethyl- Ende der Vermischungszone und an einer Stelle c, Ν,Ν'-dinitrosoterephthalamid und Diphenylsulfon- welche am Ende der Vermischungszone lag. Während 3,3'-disulfohydrazid in Kombination mit bestimmten des Versuchsablaufs betrug der Druck an den Stellen feinverteilten Verbindungen von Metallen aus der IL, a, b, und c 220 bzw. 150 bzw. 80 Atmosphären. Die aus III. oder IV. Gruppe des Periodischen Systems, ins- 50 der Öffnung der Düse austretende Masse weitete sich besondere mit Oxiden dieser Metalle, wie Al₂O₃, ZnO, unmittelbar zu einem Polystyrolschaum auf, der an-MgO, CaO, TiO₂, oder SiO₃, verwendet, wobei deren schließend zu einer Schlauchfolie mit Hilfe über die Gesamtkonzentration 0,2 bis 2,0 Gewichtsprozent be- Leitung 13 zugeführter Luft aufgeblasen wurde. Das züglich der Polystyrolmenge beträgt. Es kann bei- Auf blasungsverhältnis betrug in diesem Fall 4 und spielswaise Natriumcarbonat in einer Meage von 0,5 55 das Dehnungsverhältnis 2. Die auf diese Weise erGewichtsprozent zusammen m,t Zitronsnsäure in einer haltene Folie aus geschäumtem Polystyrol hatte bei Menge von 0,4 Gewichtsprozent oder Diphenylsulfon- einer Produktionsgeschwindigkeit von 20 kg pro Std. 3,3'-disulfohydrazid in einer Menge von 0,4 Gewichts- eine Dicke von 0,5 mm, eine Dichte von 120 g/l und prozent zusammen mit Calciumoxid in einer Menge eine sehr regelmäßige Zellengröße von 0,1 bis 0,2 mm. von 0,3 Gewichtsprozent verwendet werden. 60 Die Eigenschaften der Folie blieben konstant. Nach

Erfindungsgemäß können Folien aus geschäumtem einer Versuchsdauer von 10 Stunden war keine Ände-Polystyrol mit einer Dicke von 0,2 bis 10 mm, einer rung in der Qualität des Schaumes zu beobachten.
Dichte von 50 bis 500 g pro Liter und einer Zellengröße von 0,1 bis 0,5 mm hergestellt werden, wobei die Patentansprüche:
Zellen bezüglich ihrer Größe untereinander gleich oder 65
im wesentlichen gleich sind. 1. Verfahren zum Herstellen von Schlauchfolien

Auf diese Weise hergestellte Folien mit einer Dicke aus geschäumtem Polystyrol durch Strangpressen

von nicht mehr als 1 mm sind sehr biegsam, nicht sehr und Aufblasen von einen flüchtigen Kohlenwasser-

stoff als Treibmittel enthaltendem Polystyrol, wobei das flüchtige Treibmittel in das geschmolzene-Polystyrol in der Strangpresse eingespritzt wird, dadurch gekennzeichnet, daß das Treibmittel in die Strangpresse an einer Stelle eingespritzt wird, von welcher ab bis zum vorderen Ende der Strangpresse die in dieser vorhandene Kompression entweder herabgesetzt oder konstant gehalten wird.
2. Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens to nach Anspruch 1, bestehend aus einer Strangpresse,
deren Schnecke mit einer Vermischungszone zur Mischung des Polystyrols und des Treibmittels ausgestattet ist, wobei die Vermischungszone durch eine Reihe von gerillten Ringen gebildet wird, die durch kurze ringförmige Fließzonen voneinander getrennt sind, und wobei die Strangpresse mit wenigstens einer öffnung zum Einspritzen des Treibmittels versehen ist, dadurch gekennzeichnet, daß die öffnung zum Einspritzen des Treibmittels sich am Anfang der Reihe von gerillten Ringen befindet.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen COPY
009 534/267