DE1496618A1 - Process for treating soda-lime glass objects with potassium salt - Google Patents

Description

guyBehandlung von,. Hatronkajtlg-CHaegegenstttnden alt Kai!unsale« gu y treatment of ,. H atronkajtl g- CHaegegenstttnden alt Kai! Unsale «

Die Erfindung betrifft ein Verfahren sur Herstellung roa ▼erbesserten ölaegegenständen bsw* -w»r»n_c The invention relates to a process for the production of improved oil objects bsw * -w »r» n _c

Sjb let bekannt, Glas bei verhaltnlaaäQlg niedriger temperatur dem Einfluß von geeohmoleenoa Kaliumnitrat auesu~ aetsen. Beleplelewelee wird naoh Kiβtier (Journal of theIt is well known that glass at relatively low temperatures is exposed to the influence of geeohmoleenoa potassium nitrate aetsen. Beleplelewelee becomes naoh Kiβtier (Journal of the American Ceramic Society» Pebruar 1962, Seite 59 * 67) olne Verfestigung dee Glases beobachtet, wenn kleine Glasscheiben auf diese Weise behandelt werden· Falle die* see Verfahren jedooh auf gewöhnliche fensterscheiben, Glaeetrelfen odor -platten, d,h, auf Hatronkalkglas, ange· wandt wird, ist die cur üraielung einer wesentlichen featlgung erforderliche Behandlungezelt Ton beispielsweise mehreren Stunden so lang, daß dieses Verfahren für die Herstellung von großen, handeleübliohen Olaegegenständen, wie auo Natronkalkglas beetehenden Vareohlußgliedem für aiohtöffnungen bisher als praktisch nicht durchführbar angesehen wurde_o American Ceramic Society (February 1962, p. 59 * 67) no solidification of glass observed when small panes of glass are treated in this way. However, apply the procedure to ordinary window panes, glass elves or plates, i.e., hatron lime glass is · Wandt, the cur üraielung is a substantially featlgung required Behandlungezelt clay for example, several hours so long that this process for the production of large, handeleübliohen Olaegegenständen as auo soda beete Henden Vareohlußgliedem was not practical for aiohtöffnungen previously considered feasible _o

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Zur Vermeidung dieser Schwierigkeiten beschäftigt eich die Erfindung in erster Linie mit der VerbesserungEmployed to avoid these difficulties The invention is primarily related to improvement

der Pestigkeltseigenschaften von handeleüblichen Gegenaus of the Pestigkelt properties from commercially available counterparts

ständen/itetronkalkglas und speziell mit der erhöhung der Schlagfestigkeit, der Br uchfectig'ce it und dee iiindrlngwiderstande von flachen Glaegeftenetänden aus Natronkalk und Silizium enthaltendem Glas, τ/ie Windschutzscheiben, Deko— rationsplatton, Schaufensterscheiben und dgl. Glasplatten zur Verwendung alο Verschlüsse für Sichtöffnuncen oder als Trennwände für Gebäude odor Fahrzeuge»Stands / itetron-lime glass and especially with the increase in impact resistance, the fracture-proofness and the resistance of flat glass feet made of soda-lime and silicon-containing glass, windshields, decoration plates, shop windows and the like. Glass plates for use as closures for viewing openings or as partitions for buildings or vehicles »

Genauer gesagt» schafft die Erfindung ein Verfahren nur Behandlung von Hatronkalk-Glasgegenständen rait Kaliumeale, das dadurch gekennzeichnet ist, daß das Glas bei einer Tenperatur von nindestens etwa 47O⁰C mit dom Kaliuosalz in Berührung gebracht und anschließend abgekühlt wird, bevor die sich aus der Behandlung; ergebende Verfestigung zunichte peraacht wird. Bei diesen Verfahren braucht die Behandlungszeit mir etv/a 5-40 rain zu betrafen und beträgt normalerweise etv/a 5-25 ain.More precisely, the invention creates a method for treating only Hatron lime glass objects with potassium ales, which is characterized in that the glass is ^{brought into contact with a potassium salt at a temperature of at least about 47O 0} C and is then cooled before it comes out of the Treatment; resulting solidification is destroyed. With these procedures, the treatment time needs to be about 5-40 rain and is usually about 5-25 ain.

Das In-BerUhrung-Brin^en erfolgt vorzugsweise nach Beendigung der herkömmlichen Schritte zur Herstellung dee betreffenden GlaGgepenstands, d.h. nachdem das Glas in dieBringing into contact preferably takes place after completion the conventional steps involved in making the dee GlaGgepenstands, i.e. after the glass is in the

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Form des gewünschten Gegenstands gebracht worden ist. Vorzugsweise wird als Kaliurasalz Kaliumnitrat mit der Glaeoberfläche in Berührung gebracht, wobei das In-Berührung-Bringen bzw. zumindest ein Teil dieses Vorgänge der Einfachheit halber durch Eintauchen dee Clasgegenetande in eine Kaliumnitratechmelee vorgenommen wird.Form of the desired object has been brought. Preferably, potassium nitrate is contacted with the Glaeoberfläche into contact as Kaliurasalz, wherein the in-Berüh tion-contacting part of this processes is by immersion in a dee Clasgegenetande Kaliumnitratechmelee made, or at least for simplicity.

Zumindest in gewissem Ausmaß tritt beim erfindungsgemäßen Verfahren ein Stoffaustausch auf, wobei das Kalium des Kaliurnsaizes in die Glacoberfläche eintritt und anscheinend dae in den AuQenbereiohen des Gegenstände vorhandene iiatrium ereetzt. lis \7ird angenomnen, daß es sich bei diesen Vorhang um eine lonenaustauschung handelt, bei v/elcher iiatriunionen durch Kaliunionen ersetzt werden.At least to some extent occurs with the invention Method on a mass transfer, whereby the potassium of the Kaliurnsaize enters the glass surface and apparently the iiatrium present in the external areas of the object is restored. It is assumed that that this curtain is an ion exchange is, in some iiatriunions replaced by Kaliunionen will.

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Bei dieser Behandlung tritt im Glas eine Druckbeanepruchung auf, und zwar nicht nur an der Außenfläche dee Glasgegenetande, sondern auch über einen gewissen Bereich endlicher Stärke von der Oberfläche aus einwärts in Ri ohtung auf die Mitte des behandelten Gegenstände. Obgleich auch der mittlere Bereich der Glasplatt· unter gewisserDuring this treatment, a pressure load occurs in the glass, and not only on the outer surface dee Glass objects, but also over a certain area finite thickness from the surface inwards towards the center of the treated objects. Although also the middle area of the glass plate under certain conditions

Spannung steht, ist die Größe dieser Beanspruchung, inStress is the magnitude of that stress, in

2 kg/om ausgedrückt, wesentlich geringer als die ebenfalle2 Expressed in kg / om, it is much lower than the one that is equal in kg/cm ausgedrückte, maximale Druckbeanapruohung an der Außenfläche der behandelten Glasplatte.Maximum pressure exertion expressed in kg / cm on the Outside surface of the treated glass plate.

Die Zugspannung in mittleren Bereich liegt wesentlich unter» halb des Werts, l»ei welchem ein angeritztes Stüok dieses Glases unter Zugbeanspruchung brioht und übersteigt bei einer Stärke der Glasplatte von etwa 1,6 mm und mehr kaum einen Wert von etwa 7 - K kg/cm , wobei die Zugspannung im mittleren Bereich bei stärkeren Glasmustern geringerThe tensile stress in the middle area is significantly below » half of the value, for which a scratched piece is this Glass briohts under tensile stress and exceeds at a thickness of the glass plate of about 1.6 mm and more hardly a value of about 7 - K kg / cm, the tensile stress lower in the middle area with thicker glass patterns ist. Das Verhältnis von maximaler Druckspannung im Außenbereich bzw. in den Außenbereichen gegenüber der maximalen Zugspannung im mittleren Innenbereioh liegt im allgemeinen bei einer Glasstärke von etwa 1,6 mm und darüber im Bereich von mindestens etwa 100:1 bis etwa 500»1is. The ratio of the maximum compressive stress in the outer area or in the outer areas to the maximum Tensile stress in the central interior is generally with a glass thickness of about 1.6 mm and above in the area from at least about 100: 1 to about 500 »1

Die Erfindung ist auf einen weiten Bereioh von Natronkalk enthaltenden Siliziumgläeern anwendbar. Bei derartigenThe invention is applicable to a wide range of soda lime-containing silicon glasses. With such

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Gläsern bildet in erster Linie das SlO₂ (und gewünsohtenfalls B₂O₅ und/oder Al₂O₅) die Kristallstruktur und wirkt das CaO (und gewünechtenfalls andere £rdalkalimetalloxyde)Glasses primarily form the SlO ₂ (and if desired B ₂ O ₅ and / or Al ₂ O ₅ ) the crystal structure and the CaO (and if desired other alkaline earth metal oxides) als Flußmittel, welohes das Schmelzen des Glases erleichtert» Beispielsweise können bei der praktischen Durchführung der Erfindung Gläser verwendet werden, dl· mehr als 40 Gew.-# SiO₂, 0-15 Gew.-* B₂O₅, 0-15 Gew.-£ Al₃O₅, 5-25 Gew.-# OaO, 0-25 Gew.-* HgO, SrO, BaO, PbO und/ oder ZnO einsehlleSlloh Verbindungen dieser Stoffe, 0 - 10 Gew.-5* ^iO₂, 0-10 Gew.-Ji K₂O und 2-20 Gew·-^ latriumoxyd enthalten. ·as a flux, which facilitates the melting of the glass. For example, glasses can be used in the practical implementation of the invention, dl · more than 40 wt .- # SiO ₂ , 0-15 wt .- * B ₂ O ₅ , 0-15 wt - £ Al ₃ O ₅ , 5-25 wt _2, 0-10 parts by weight Ji K ₂ O and 2-20 wt · - ^ latriumoxyd included. ·

Die Erfindung gewährleistet ungeahnte Verbesserungen hinsichtlich Bruchfestigkeit und Schlagwlderatand, wenn sie auf nach herkömmlichen Methoden hergestellte Fensterglas- und Glasplatton-Zusammensetsungen angewandt v/ird, bei denen das Gewichteverhältnis von Natrium zu Kalium vor der Behandlung beispielsweise nehr als 1:1 und vorzugsweise sehr als 5«1 beträgt. Hatronlralk-Siliaiua-Gläser besitzen für gewöhnlich die folgende Zusammensetzung*The invention ensures undreamt-of improvements in terms of resistance to breakage and impact resistance when applied to window glass and glass plate assemblies made by conventional methods, in which the weight ratio of sodium to potassium prior to treatment is, for example, less than 1: 1 and preferably very much than 5 «Is 1. Hatronlralk Siliaiua glasses usually have the following composition *

Gew.-^Wt .- ^

Ha₂O 10-15Ha ₂ O 10-15

K₂O 0-5K ₂ O 0-5

CaO 5-15CaO 5-15

SiO₂ 65 - 75SiO _{2 65-75}

MgO 0 - 10MgO 0-10

B₉O,B ₉ O,

0-50-5

1098*1/13*0 _8ADORI01NAL 1098 * _{1/13 * 0 8ADORI01NAL}

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Ein für die Behandlung nach dta erflndungsgeaa8en Verfahren geeignetes typisches Uatronkalk-Silizium-^lae besitzt folgende Zusammensetzung:One for treatment according to dta invention geaa8en Process suitable typical uranium lime silicon ^ lae has the following composition:

Qev.-%Qev%

SlO₂ SlO ₂ Ia₂OIa ₂ O K₂OK ₂ O OaOOaO

MgOMgO Ia₂SO₄ Ia ₂ SO ₄

12,76 C12.76 C RR. 0,03 (0.03 ( VV 9,67 (9.67 ( 4,33 (4.33 ( ■■ 0,75 (0.75 ( NN 0,15 (0.15 ( ** 0,81 (0.81 (

Abweichung 71Deviation 71 -- 74*)74 *) • 12• 12 -- ujt)ujt) « 0«0 15t)15t) " 8" 8th -- 12*)12 *) ■ 2■ 2 5*)5 *) " 0,"0, 1-11-1 ,OJt), OJt) • o,• o, 1-11-1 ,0*), 0 *) o,O, 1-11-1 ,0*), 0 *)

Wie in der obigen Tabelle angegeben, besitzt das in der Glasindustrie verwendete herkömmliche Flachglas einen großen Überschuß an Natrium gegenüber Kalium, wobei das Konzentrationsverhältnis von Hatrium «u Kalium bei derartigen Vatronglae-Siliziumgläsern Im allgemeinen im Bereich von etwa 25 : 1 bis zu etwa 150 χ 1 und sogar noch höher liegt, da einige der genannten Glaszusammensetzungen nur Spuren oder gar kein Kalium enhalten· AlsAs indicated in the table above, the Glass industry used conventional flat glass one large excess of sodium over potassium, the concentration ratio of sodium to potassium in Vatronglae silicon glasses of this type Range from about 25: 1 up to about 150 χ 1 and even is even higher, since some of the glass compositions mentioned contain only traces or no potassium · Als

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Faustregel kann gesagt werden, daß die duroh die erfindungsgemäße Behandlung erzielbare Festigkeit um so höher ist, je höher der Batriumgehalt des zu behandelnden Glases istοAs a rule of thumb, it can be said that the strength that can be achieved by the treatment according to the invention is all the higher is, the higher the sodium content of the to be treated Glass is o

Ia Aujßenflächenbereioh des Glases ist das Katrine wesentlichen durch Kalium ersetzt, während der HatriUMgehalt in den Mittleren bzw. Innenbereiohen duroh dl· Behandlung praktisch unverändert bleibt„ Aue dieses Grund ist das QewlohtsTerhältnis von Kallt» su latrium an der Außenfläche bzw· den Außenflächen des Slasgegenstands hoch, während im Innenbereioh bzw. in den Innenbereichen das Gewichtaverhaitnie von Batriua zu Kaliusi hoch ist«The outside area of the glass is the canteen Substantially replaced by potassium, while the HatriUM content in the middle or inner areas duroh dl Treatment remains practically unchanged “Aue this reason is the Qewlohts ratio of Kallt »su latrium to the Outer surface or the outer surfaces of the slas object high, while in the interior or in the interior areas the weight loss from Batriua to Kaliusi is high "

Der Bereich maximaler Kaliumkoneentration befindet sioh in einer parallel zur Glasoberflache liegenden Schicht, die sich etwa 0,5 - 1,0 λ von dieser Oberfläche aus einwärts erstreckt. Mit wachsendem Abstand von der Glasoberfläclie nimmt die Kaliumkonzentration in parallel zur Oberfläche liegenden Schichten allmählich al>» wobei sie in einer beispielsweise etwa 6 - 10 ,u von der Glasoberfläche entfernten Schicht schliaßlich praktisch derjenigen des unbehandelten Glases entspricht.The area of maximum potassium concentration is located in a layer lying parallel to the glass surface, which extends approximately 0.5-1.0 λ inwards from this surface. With increasing distance from the Glasoberfläclie the potassium concentration decreases in parallel to the surface layers gradually al>"being in an example, about 6 - schliaßlich practically those 10, and remote from the glass surface layer corresponds to the untreated glass.

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Bei der normalen praktischen Burohführung dee erfindungsgemäßen Verfahrens wird das Kaliumsalζ in geschmolzenem Zustand mit dem Glasgegenstand in Berührung gebracht, wobei die Gleichgewichtstemperatur dejMtasetxvuog auf mindestens 470⁰C gehalten wird.In the normal practice Burohführung dee inventive method, the Kaliumsalζ in the molten state with the glass object is brought into contact, wherein the equilibrium temperature dejMtaset xvuog is maintained at at least 470 ⁰ C.

Die im Folgenden verwendeten Ausdrücke "Gleiohgewichtetemperatur der Umsetzung", ⁿBerührung8- bzw. Kontaktierunge temperatur" usw. dienen zur Kennzeichnung derjenigen Temperatur, bei welcher der Kaliumauetausoh stattfindet. Zweckmäßigerweiae wird diese Temperatur dadurch eingestellt, daß das Kaiiumsalz erstens vorerhitzt und auf einer Temperatur von mindestens etwa 470⁰C gehalten und zweitens das Glas vor dea In-Berührung-Kommen mit dem Kaliumsalz auf mindestens etwa 470⁰C, d.h. auf etwa die Temperatur des Natriumsalzes erhitzt wird.The expressions used in the following, "equal weight temperature of the reaction", ⁿ contact temperature or contacting temperature, etc. serve to identify the temperature at which the potassium exchange takes place at least about 470 ^° C. and, secondly, the glass is ^{heated to at least about 470 °} C., ie to about the temperature of the sodium salt, before coming into contact with the potassium salt.

Im allgemeinen ist es vorteilhaft, die Oberflächen der zu behandelnden Glasplatten auf eine sich derjenigen Temperatur nähernde Temperair zu erhitzen, auf welcher die Kaiiumsalzschmelze gehalten wird, bevor die Glasplatten mit dem Behandlungebad in Kontakt gebracht werden. Ersichtlicherweise kann das Glas ojber auch auf eine die Temperatur der Kaliumsalzschmelze überschreitende oder nicht erreichende Temperatur erhitzt werden. Genauer gesagt, kann die KaliumsalzGchmelze auf einer TemperaturIn general, it is advantageous to have the surfaces of the glass plates to be treated on one of them To heat the temperature approaching Temperair at which the potassium salt melt is kept before the glass plates are brought into contact with the treatment bath. Obviously, the glass above can also be on a die Temperature of the potassium salt melt exceeding or not reached temperature are heated. More specifically, the potassium salt can melt at one temperature

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unterhalb etwa 47O⁰C gehalten und das Glas auf ein© eo hohe Temperatur erhitzt werden, daß die "Mischtemperatur¹¹ bzw, "Zwischenflächen^-Uinsetzungstemperatur bei mindestens etwa 470⁰C liegt. Umgekehrt kann die Glastemperatur auoh unterhalb 470⁰C liegen, sofern das Kaliin&lsbad so heiß gehalten wird, daß eine Beaktionetemperatur von mindestens etwa 470⁰C gewährleistet wird.kept below about 47O ⁰ C and the glass is heated to a high temperature that the "mixing temperature ¹¹ or" interfacial ^ -Uinsetzung Temperatures is at least about 470 ⁰ C. Conversely, the glass temperature can AUOH are below 470 ⁰ C, provided that the Kaliin & lsbad is kept hot so that a Beaktionetemperatur is ensured of at least about 470 ⁰ C.

Im Bahnen der Erfindung können auoh. andere Kaliui&lze außer Kaliumnitrat verwendet werden, beispielsweise Kaliumchlorid, Kaliumsulfat oder Mieohungen dieser Stoffe, die bei Berührungetemperatur geschmolzen oder fest sind·In the course of the invention, auoh. other Kaliui & lze in addition to potassium nitrate, for example potassium chloride, potassium sulphate or mixtures of these substances, that are melted or solid at contact temperature

Bei niedrigen Temperaturen hat die Berührung einen so langsamen Einfluß, daß die Herstellung τοη Glaswaren nach dem erfindungsgemäßen Verfahren niohtinnerhalb von wirtschaftlich annehmbaren Zeitspannen vorgenommen werden kann. Beispielsweise führt ein elnstündiges Eintauchen von Nottronkalk-Silizium-Glaa in geschmolzenes Kaliumnitrat bei einer Temperatur von etwa 37O⁰O eu keiner wesentlichen Verbesserung der Festigkeitaeigenschaften des Glasee, da bei dieser Temperatur wesentlich längere Eintauch-Zeiträume erforderlioh sind, um eine Festigkeit eu erzielen, wie sie bei den erfindungsgenäß vorgesehenen. minimalen Zeitspannen von beispielsweise 5-10 min bei höheren Temperaturen erreicht werden. Bei mehr als etwaAt low temperatures, the effect of the contact is so slow that the production of glassware by the process according to the invention cannot be carried out within economically acceptable periods of time. For example, immersing Nottron Lime Silicon Glaa for an hour in molten potassium nitrate at a temperature of about 37O ⁰ O eu does not result in any significant improvement in the strength properties of the glass, since significantly longer periods of immersion are required at this temperature in order to achieve a strength eu, such as they are provided in the case of the invention. minimal time spans of, for example, 5-10 min at higher temperatures can be achieved. With more than about

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4-7O⁰O wird die gewünschte Verbesserung der Festigkeit sogar noch schneller erzielt»4-7O ⁰ O the desired improvement in strength is achieved even faster »

Die obere Grenze für die Kontakttemperatur hängt von der Erweichungstemperatur und dem Schmelzpunkt dee zu behan- - delnden Glasgegenetands ab. Diese Temperatur darf daher nicht so hoch sein, daß der Schmelzpunkt der betreffenden Glaszusammensetzirag überschritten wird, doch kann ei· unter gewissen umständen den Spannungspunkt und selbst den Erweichungspunkt der Glaszusammeneetzung überschreiten _o The upper limit for the contact temperature depends on the softening temperature and the melting point of the glass object to be treated. This temperature must therefore not be so high that the melting point of the glass composition in question is exceeded, but under certain circumstances it can exceed the stress point and even the softening point of the glass composition _{or the like}

Solange das Glas einwandfrei unterstützt werden kann, kann die Kontakttemperatur sogar oberhalb der Erweichungstemperatur des Glases gehalten werden, vorausgesetzt, daß ,die Behandlungszeit bei diesen hohen Temperaturen so kurz gehalten wird, daß eine thermisch bedingte Entspannung der durch den Kaliumaustausch hervorgebrachtenAs long as the glass can be properly supported, the contact temperature can even be kept above the softening temperature of the glass, provided that So the treatment time at these high temperatures is kept brief that a thermally induced relaxation of the brought about by the potassium exchange

vermieden Festigkeit/wird. Tatsächlich ist es in gewissen Fällenavoided Strength / will. Indeed it is in certain cases

möglich, die Kontakttemperatur im Bereich der Erweichungetemperatur des speziellen, zu behandelnden Glasgegenstands zu haitenc unter diesen te maleeheη Bedingungen können außergewöhnlich kurze Kontaktzeiten von etwa 1 min und noch weniger angewandt werdenοpossible, the contact temperature in the range of the softening temperature of the particular glass object to be treated to haitenc under these te maleeheη conditions can exceptionally short contact times of around 1 min and even less can be used

Obgleich, wie-erwähnt, Temperaturen bis zu 650 - 760⁰CAlthough, as mentioned-, temperatures of up to 650-760 ⁰ C.

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angewandt werden können, werden gleichbleibend überragende Ergebnisse bei Temperaturen von etwa 682 - 593°0 erreicht. Bei den meisten GrlasgegenstSnden let dieser peraturbereich hoch genug, um die erfindungsgeiaäj3 erzielbaren kombinierten Festigkeitseigenschaften hervorzubringen· . can be applied will be consistently superior Results achieved at temperatures of around 682 - 593 ° 0. Most glass objects do not have this temperature range high enough to achieve the invention to produce combined strength properties ·.

Im allgemeinen führen BehandlungszeitSpannen von wesentlich mehr als 25 ~ 40 min bei beträchtlich höheren Temperaturen als etwa 470⁰Q eu keiner merklichen Verbesserung der das erfindungsgeaäfie Verfahren kennzeichnenden Festig- ,. keiteeigenschaften im Vergleich zu der bei kürzerer Behandlungsdauer erzielbaren Festigkeit· Tatsächlich kann eine längere Berührung der Stoffe bei diesen Temperaturen sogar nachteilig sein. Tatsächlich hat ee sich gezeigt, daß eine lange Erhitzung des behandelten Glases Über Ewei oder mehr Stunden entweder in Berührung mit dem Kaliumnitrat oder auf andere Welse einen Verlust anIn general, treatment time spans of significantly more than 25 ~ 40 minutes at temperatures considerably higher than about 470 ⁰ Q eu do not lead to any noticeable improvement in the setting which is characteristic of the process according to the invention. Properties compared to the strength that can be achieved with a shorter treatment time · In fact, prolonged contact with the fabrics at these temperatures can even be disadvantageous. In fact, it has been shown that prolonged heating of the treated glass for two or more hours, either in contact with the potassium nitrate or otherwise, results in a loss

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Festigkeit zur Folge hat. Beispielsweise führt eine zwei Stunden überschreitende Erhitzimg der Glasplatte bei etwa 538⁰G, während welcher sich die Platte in Kontakt mit dem Kalium befindet, im Vergleich zu der bei den oben angeführten kürzeren Zeitspannen erzielbaien Featigkeitverbeeserung zu einer merklichen Verringerung -der Festigkeit, Per Grund für diesen Festigkeit«verlust ist nicht ganz verständlich! as kann Jedoch angenommen werden,Strength. For example, a two-hour border Erhitzimg leads the glass plate at about 538 ⁰ G, during which the plate is in contact with the potassium, -the compared to the erzielbaien with the aforementioned shorter time periods Featigkeitverbeeserung to a marked reduction in strength by reason of this loss of stability is not entirely understandable! However, it can be assumed

daß "bei längeren BehandlungsZeitspannen "bei derartig hohen Temperaturen eine Entspannung der im Glas hervorge-* rufenen Druckspannungen auftritt. Außerdem kann im Glas eine ümordnung bzw,, Verlagerung von Kalium und Natrium auftreten, die zu einer verminderten Festigkeit führt. Aue diesen Gründen sollte das Glas nach der Behandlung schnell auf unter 470⁰C und vorzugsweise auf unter etwa 150 - 260⁰C abgekühlt werden, und zwar in jedem Fall bevor die auf das Glas ausgeübte Druckbelaetung wesentlich vermindert wird. Das Abkühlen sollte jedoch nicht so schnell erfolgen, daß das mit Kalium behandelt· Glae infolge thermischer Spannungen bricht.that "with longer treatment periods" at such high temperatures a relaxation of the compressive stresses caused in the glass occurs. In addition, a rearrangement or displacement of potassium and sodium can occur in the glass, which leads to a reduced strength. Aue these reasons, the glass after treatment should quickly to below 470 ⁰ C and preferably to below about 150 - 260 ⁰ C are cooled, in any case before the Druckbelaetung exerted on the glass is substantially reduced. However, the cooling should not take place so quickly that the glass treated with potassium breaks as a result of thermal stresses.

Das Glas kann auch in zufriedenstellender Weise weniger als 5 min lang mit dem zur Behandlung verwendeten Kaliumsalz in Berührung gebracht werden, solange die Temperatur nur so hoch gewählt wird, daß der notwendige Kaliumaustausch in den Oberflächenberelohen des behandelten Glasgegenstande gewährleistet wird und vorausgesetzt, daß der Kaliumauetausch bzw· die Diffusion des KaliumsThe glass can also satisfactorily last less than 5 minutes with the potassium salt used for the treatment be brought into contact as long as the temperature is chosen so high that the necessary potassium exchange in the surface areas of the treated Glass objects is guaranteed and provided that the potassium exchange or the diffusion of potassium

so weit von der Glasaußenfläche aus nach innen vor eich durch den Stoffaustausch an der Oberfläche bewirkte geht, daß das/Verhältnis von Kalium zu Natrium nach derso far inwards from the outer surface of the glass caused by the mass transfer on the surface goes that the / ratio of potassium to sodium after the

Behandlung Über eine Oberflächentiefe von mindestens 1 /u und vorzugsweise über eine noch größere Tiefe den Gleichgewichtswert von 1 *1 tiberschreitet.Treatment over a surface depth of at least 1 / u and preferably over an even greater depth the equilibrium value by 1 * 1.

0 984171340+49 984171340

. , " BAD. , " BATH

Dies bedeutet, daß es zur Gewährleistung der vorteilhaftesten Ergebnisse der den Glasgegenständen erfindungsgemäß verliehenen Festigkeitseigenachaften erforderlich ist, den Kaliumaustauech so vor sich gehen zu lassen, daß ein Eindrfgen des Kaliums zumindest bis au einer endlichen iiefe in Richtung auf die Mittelebene des Glasgegenstands erfolgt. Mit anderen Worten wird die Festigkeit bis zu einer solchen Eindringtiefe erhöht, da0 eine nachfolgende Schleifbehandlung, wie sie beispieleweise bei der Handhabung zwecks Vorpressung und Autoklavbehandlung bei der Herstellung von Sicherheiteglae-Verbundschichten oder bei anderen Bearbeitungsverfahren, welchen die behandelten Glaeplattenjspäter möglicherweise unterzogen werden, vorgenommen wird, keine wesentliche Verminderung der bei der f^jc±-em«vs±siss±itw Kaiiumaustauechbehandlung erzielten Festigkeit bewirkt«This means that to ensure the most advantageous results of the strength properties imparted to the glass objects according to the invention it is necessary to allow the potassium exchange to proceed in such a way that the potassium penetrates at least to a finite depth in the direction of the central plane of the glass object. In other words, the strength is increased up to such a penetration depth that a subsequent grinding treatment is carried out, for example in the case of handling for the purpose of pre-pressing and autoclaving in the production of safety glass composite layers or in other processing processes to which the treated glass plates may later be subjected , no significant reduction in the strength achieved in the f ^ jc ± -em "vs ± siss ± itw potassium exchange treatment"

Ein weiterer bei der Anwendung von kürzeren Kontaktzeitspannen* d.h. von wesentlich unterhalb etwa 5 min liegenden Behandlungszeiten zu berücksichtigender Faktor ißt die Auswirkung, welche die höheren Behandlungstemperaturen auf die Viokositätseigenschaften des behandelten Glasgegenstands haben können. Falls die Vermeidung von thermisch bedingter Verformung defl Glasgegenetande einen bedeutsamen Faktor darstellt, sollte die Behandlungstemperatur wesentlich unterhalb des Schmelzpunkts der betreffenden Glaazuoaramensetzung liegen. Die hier ver-Another when using shorter contact time periods * ie substantially below about 5 min treatment times lying factor to consider eating the effect that the higher treatment temperatures may have on the Viokositätseigenschaften of the treated glass article. If the avoidance of thermally induced deformation of the glass objects is a significant factor, the treatment temperature should be significantly below the melting point of the glass composition concerned. The here

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wendeten Ausdrücke "SchmeD.zpttnkt", "Spannungspunkt" und "Erweichungspunkt¹¹ sind in der Glas Industrie gebräuchliche Ausdrücke, die beispielsweise in der Broschüre 0162-56 der American Society for Testing Materials niedergelegt sind. Bei Anwendung einer Uriterstützungsvorrichtung für die Grlasgegenetände, welche die Auswirkungen der thermischen Verformung herabzusetzen bzw_o praktisch zu beseitigen vermag» ist ea jedoch selbst im Hinblick auf die vorgenannten Erfordernisse möglich, Behandlungsteiaperaturen anzuwenden, die über derjenigen Temperatur liegen, bei welcher die betreffende Glaszusammense tzung eines gewisse Plastiaitat erkennen läßt. Infolgedessen können die Kontaktzeiten durch Anwendung von Glas-Unterstützungsvorrichtungen, beispielsweise einer teilweise oder völlig mit Ghb arbeitenden Unterstützung, bei welcher das Stützmedium Luft oder ein Inertgas ist, in Verbindung mit erhöhten Temperaturen sogar auf BehandlungBZeitspannen von einigen Sekunden bis zu einigen Minuten herabgesetzt werden·The expressions "SchmeD.zpttnkt", "Tension point" and "Softening point ^11" are common expressions in the glass industry, which are laid down, for example, in the brochure 0162-56 of the American Society for Testing Materials reduce effects of thermal deformation or capable _o virtually eliminate "is ea but even possible in view of the above requirements to apply Behandlungsteiaperaturen that are above the temperature at which the glass wave of ha concerned estimation reveals a certain Plastiaitat. As a result, the contact times through Use of glass support devices, for example a partially or fully working with Ghb support, in which the support medium is air or an inert gas, in connection with elevated temperatures even for treatment periods of a few seconds to a few minutes be reduced

In diesem Fall kann die Behandlung, bei welcher der Grlasgegenstand mit dem geschmolzenen Kaliumbehandlungssalz in Berührung gebracht wird, zweckmäßigerweise anders als durch Eintauchen durchgeführt werden. Beispielsweise kann das Kaliumsalz einfach auf der Oberfläche des ßlaeea abgelagert werden, bevor beide Stoffe auf die zur Behandlung erforderliche Temperatur erhitzt werden, oder durch Aufschütten auf die Außenfläche des Glases von oben her aufIn this case, the treatment in which the glass object is brought into contact with the molten potassium treatment salt, suitably other than be carried out by immersion. For example, the potassium salt can simply be deposited on the surface of the ßlaeea before both substances are heated to the temperature required for treatment, or by pouring them up onto the outer surface of the glass from above

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— Λζ - - Λζ -

das Glas aufgebracht werden, während sowohl das Glas ale auch das Kaliumsalz; auf Behandlungstemperatur gehalten werden. -the glass are applied while both the glass ale also the potassium salt; kept at treatment temperature will. -

Darüberhinaue let es möglich, ein aus einer Kombination eines Eintauch- und eines Hicht-Eintauchverfahrens bestehendes Kontaktierverfahren anzuwenden, bei welohem der erstgenannte Vorgang vor dem letztgenannten vorgenommen wird» Bei einem solchen Verfahren kann das Eintauchen bsw. die "im Behälter" erfolgende Berührung äußerst kursseltig, d.h. 2 min lang oder noch weniger, bei sehr hohen !Temperaturen von beispielsweise 538 - 593⁰C vorgenommen werden, woran eich die nicht durch Eintauchen bzw«, "außerhalb des Behälters¹¹ erfolgende Berührung über längere Seitspannen hinweg bei niedrigeren Temperaturen von beispielsweise 482 - 524°G anschließt, wobei jedoch die gesamte Berührungsbehandlung oberhalb 47 0°C_t jedoch im vorgenannten Bereich stattfindet. Beispielsweise wird der Glasgegenstani auf eine Temperatur von etwa 482 - 5t0⁰G vorerhitzt und anschließend in eine auf etwa 565⁰C vorerhitate und auf dieser Temperatur gehaltene KaliuB&Lsachraelse eingetaucht und etwa 15 - 60 s in dieser Schmelze belassen um den Xaliumaustausch einzuleiten. Sodann wird der {Üasgegenstand mit einem an seiner Oberfläche zurückbleibenden Salsfilm aus der Schmelze entfernt und 10 min lang einer Temperatur von etwa 496°C ausgesetzt, wobei %aß@rliall3 des Behälters" ein weiterer Austausch erfolgt_Θ Anschliee-In addition, it is possible to use a contacting process consisting of a combination of an immersion and a non-immersion process, in which the former is carried out before the latter. the "in the tank" extremely kursseltig, ie taking place contact for 2 minutes or even less, at very high temperatures such as 538 - 593 ⁰ C are made, what verification do not or by immersion, "" outside the container ¹¹ taking place contact via long hand margins of time of for example 482 at lower temperatures - connects 524 ° G, but however, the entire contact treatment above 47 0 ° C _t in the above range takes place for example, the glass article Stanistreet to a temperature of about 482 -. preheated 5t0 ⁰ G and then in immersing a vorerhitate to about 565 ⁰ C and & at this temperature KaliuB held Lsachraelse and about 15 - 60 seconds left in order to initiate the Xaliumaustausch in this melt is then the {Üasgegenstand removed with a remaining on its surface Salsfilm from the melt and for 10 minutes a. Exposed to a temperature of about 496 ° C, with% aß @ rliall3 of the container "another Aust also takes place _Θ then

109841/1140- -i >**-.".-■109841 / 1140- -i> ** -. ".- ■

BAD ORlGmALBAD ORlGmAL

"H96618-"H96618-

send wird der Gegenstand abgekühlt. Die in der vorliegenden Beschreibung benutzten Ausdrücke "Kontakt— bzw. Bertihrungszeitspanne¹*, ."Kontakt-Behandlungszeitspanne" usw« beziehen sich auf die Gesamtzeit, während welcher sich die Giasoberfläche bei einer Temperatur von mindestens etwa 4-70⁰C In Berührung mit dem zur Behandlung verwendeten Kaliumsais; befindet. Dem Fachmann auf diesem Gebiet sind selbstverständlich weitere Abwandlungen dee Verfahrene zur Erzielung einer Berührung des Gläsgegenstands mit dem zuyBehandlung verwendeten Kaliumsala offensichtlich, sobald er von den Vorteilen der Erfindung Kenntnis erhalten hat»send the object is cooled down. The terms used in the present specification, "contact or Berti currency period ¹ *." Contact treatment period "etc" refers to the total time during which the Giasoberfläche at a temperature of at least about 4-70 ⁰ C in contact with the Potassium sala used for the treatment is of course obvious to the person skilled in the art, further modifications of the method for achieving contact of the glass object with the potassium sala used for the treatment, as soon as he has received knowledge of the advantages of the invention »

Die eich aus dem erfindungsgemäßen Verfahren ergebenden Vorzüge und Vorteile lassen sich Im allgemeinen auf die Behandlung von Glasgegenständen praktisch beliebiger Dicke anwenden. Beispielsweise wird bei der Behandlung von etwa 2,3 -=> 5,2 mm starken Windschutzscheiben eine ganz wesentliche Erhöhung der Bruchfestigkeit erzielt. Andererseits können aber auch dünnere oder dickere Windschutzscheiben nach dem erfindungsgemäßen Verfahren behandelt werden, wobei sich ebenfalls eine Erhöhung ihrer Festigkeit ergibt Die Erfindung läßt sich daher zur Behandlung von Glasgegenständen praktisch beliebiger Dicke anwenden. Genauer gesagt, eignet sich das erfindungsgemäße Verfahren üur Erhöhung der Oberflächenfestigkeit von sehr dünnen und sehr dicker? Glasgegenßtänden, d„h_o von GlasgegenständenThe advantages and advantages resulting from the process according to the invention can generally be applied to the treatment of glass objects of practically any thickness. For example, when treating windshields approximately 2.3 - => 5.2 mm thick, a very substantial increase in breaking strength is achieved. On the other hand, however, thinner or thicker windshields can also be treated by the method according to the invention, which also results in an increase in their strength. The invention can therefore be used for treating glass objects of practically any thickness. More precisely, is the method according to the invention suitable for increasing the surface strength of very thin and very thick surfaces? Glasgegenßtänden, d "h _o of glass articles

109841/1340 - ^-109841/1340 - ^ -

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

**- 1498618** - 1498618

mit einer Stärke im Bereich von etwa 0,8 - 6,35 mm bie hinauf zu außergewöhnlich dicken Glasteilen, wie Glasbauteilen, beispielsweise Glastüren«with a thickness in the range of about 0.8 - 6.35 mm bie up to exceptionally thick glass parts, such as glass components, for example glass doors «

Die Art des zur Behandlung der Glasgegenatände verwendeten Kaliumsalzes ist insofern von Bedeutung, als sich dieses Salz bei hohen leinperaturen von etwa 470 - 593⁰C und höher nicht auf unerwünschte Weise zersetzen darf« Das für diesen Zweck günstigste Kaliumsais 1st Kaliumnitrat, das entweder für sich allein oder in Verbindung mit anderen Kaliumsalzen» wie Kaliumchlorid, zur Zubereitung der Kaliumsalz-Behandlungsschmelse verwendet werden kann, mit deren Hilfe das im Glas vorhandene Bfatrium gegen Kalium auegetauscht werden kanne Bei Verwendung eines Misohaalzbade, beispielsweise eines Gemisches aus Kaliumnitrat und Kaliumchlorid, empfielt es sich, einen molaren Überschuß an Kaliumnitrat zu verwenden^ Ein für die Durchführung dee erfindungsgemäßen Verfahrens geeignetes Kaliumsalz-Behandlungsbad enthält beispielsweise etwa 70 Möl~# Kaliumnitrat und 30 Ilol~$ Kaliumchlorid,, Die sich aus dem erfindungsgeraäßen Verfahren ergebenden Vorteile werden jedoch auch erzielt, wenn ein aus Kaliumnitrat und Kaliumchlorid zusammengesetztes Behandlungsbad mit einem Kaliumnitrat&eil von etwa 50 - 100 Mol-$ angewandt wird. ■The type of potassium salt used to treat the Glasgegenatände is significant, as this salt leinperaturen high of about 470 to 593 ⁰ C and higher may not decompose in an undesirable manner, "the cheapest for this purpose Kaliumsais 1st potassium nitrate, either for themselves Can be used alone or in conjunction with other potassium salts such as potassium chloride to prepare the potassium salt treatment melt, with the help of which the sodium present in the glass can be exchanged for potassium To use a molar excess of potassium nitrate ^ A potassium salt treatment bath suitable for carrying out the process according to the invention contains, for example, about 70 mol% potassium nitrate and 30% potassium chloride. However, the advantages resulting from the process according to the invention are also achieved if one from Kaliu A treatment bath composed of nitrate and potassium chloride with a potassium nitrate content of about 50-100 mol- $ is used. ■

Bei der praktischen Durchführung des erfindungsgenäße«. Verfahrens über längere. Zeiträume hinweg, wenn eine grössere Anzahl von Glasplatten nacheinander in die Kalium-In the practical implementation of the inventive «. Procedure over a long period. Periods of time, if a larger Number of glass plates one after the other in the potassium

109841/109841 /

_ _Λ%_ _ _Λ% _ 1496.6TB1496.6TB

salzschmelze eingetaucht werden, sammelt sich von Tag zu Tag bzw. von Woche zu Yfoche immer mehr Natrium im Bad an· In einem typischen Fall hat es sich beispielsweise gezeigt, daß das aufeinanderfolgende Eintauchen von 133 Paaren von Windschutzscheibentafeln zu einer Erhöhung des Natriumanteils im Kaliumnitratbad von anfänglich 0,073 Gew.-^ auf 0,095 Gew.-5» führte.molten salt, more and more sodium accumulates in the bath from day to day or from week to week. For example, in a typical case, it has been shown that successive immersion of 133 Pairing windshield panels to increase the sodium content in the potassium nitrate bath from an initial 0.073 % By weight to 0.095% by weight.

Mit steigendem ÜTatriumgehalt sinkt das Ausmaß der Druckspannung in der Glasfläche ab und ruft eine entsprechende Verminderung der Glasfestigkeit hervor» Wenn daher keine besonderen Vorsichtsmaßnahmen getroffen werden, sind die später eingetauchten Tafeln einer Serie nicht so fest wie die früher behandelten, was auf die Katriumaneammlung in der Kaliumsalzsohmelze zurückzuführen ist.With increasing sodium content, the extent of the compressive stress decreases in the glass surface and causes a corresponding reduction in the strength of the glass »If there is none special precautions are taken, the later immersed panels of a series are not as firm as those discussed earlier, referring to the sodium accumulation in is due to the potassium salt melt.

Im allgemeinen wird der Natriumgehalt der Schmelze unter 10 Gew.-# und vorzugsweise unter 5Gew.-5i, bezogen auf
das Gesamtgewicht des in der Schmelze enthaltenen Natriums und Kaliums, gehalten.In general, the sodium content of the melt is below 10% by weight and preferably below 5% by weight, based on
the total weight of the sodium and potassium contained in the melt.

Zu Beginn und während der anfänglichen Behanlungestufe bzw. -stufen eines vorgegebenen Sintauohverfahrens liegt der Natriumgehalt im allgemeinen unter 2 Gew,-Ji· und überscnreitet kaum jemals 1 Gew,-#, Vorteilhafterweise liegt der Natriumgehalt unterhall) von 1 Gew.-^ und nähert sieh bzw* erreicht sogar einen Wert von nur 0At the beginning and during the initial stage of treatment or stages of a given Sintauoh procedure the sodium content generally falls below 2% by weight and exceeds it hardly ever 1 Gew, - #, Advantageously lies the sodium content below hall) of 1 wt .- ^ and approaches see or * even reaches a value of only 0

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

14986181498618

Der Hatriumgehalt des Tauchbads sollte sich um nicht mehr als 5 Gew.-% und vorzugsweise um weniger als 2 Gew*-#, bezogen auf das Gesamtgewicht von Natrium und Kalium der Schmelze, ran der anfänglichen Eintauchetufe mit niedrigem Natriumgehalt bis zu einem späteren Behandlungepunkt mit höherem Hatriumgehalt ändern, selbst wenn größere Mengen an Glaetafeln über Zeiträume von 1 bis 20 Wochen hinweg behandelt werden. Diese Steuerung des Natriumgehalte kann auf unterschiedliche Weise erreicht werden. Beispielsweise können die eingetauchten Tafeln schnell wieder aus dem Bad entfernt und außerhalb desselben ablaufen gelassen werden, so daß der gegebenenfalls Natrium enthaltende Ablauf nicht mehr in das Bad zurückgeführt wird· Außerdem kann die Eintauchzeitspanne in diesem Fall auf einem iiindestwert gehalten werden, so daß der größte Teil des liatriumaua tausche θ nach dem Herausziehen des Glasteils aus dem Bad stattfindet. Darüberhinaus kann die Zusammensetzung des Bads durch Hinzufügung von Kaliumaalz in solchen Mengen eingestellt werden, daß das verbrauchte Kalium ersetzt wird. Schließlich können auch Teile des Bads bzw. Schmelze entnommen und gereinigt werden.The Hatriumgehalt of the immersion bath should be no more than 5 wt .-%, and preferably less than 2 wt * - #, based on the total weight of sodium and potassium to the melt, the initial Eintauchetufe low sodium ran until a later Behandlungepunkt with higher sodium content, even if larger amounts of glass tablets are handled for periods of 1 to 20 weeks. This control of sodium levels can be achieved in a number of ways. For example, the immersed panels can be quickly removed from the bath and allowed to drain outside of it, so that the drainage, which may contain sodium, is no longer returned to the bath Part of the liatriumaua swap θ takes place after pulling the glass part out of the bath. In addition, the composition of the bath can be adjusted by adding potassium ore in such amounts that the potassium consumed is replaced. Finally, parts of the bath or melt can also be removed and cleaned.

Zum besseren Verständnis sei die Erfindung nunmehr anhand der Zeichnungen genauer erläutert. Es zeigen:For a better understanding, the invention is now based on of the drawings explained in more detail. Show it:

me _BAD0RI0)NAL me _{BAD0RI0) NAL}

-.30---.30--

Pig, 1 einen lotrechten Querschnitt durch einen Behandlungsofen zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens,Pig, 1 shows a vertical cross section through a treatment furnace for carrying out the invention Procedure,

Fig. 2 eine scheraatische Aufsicht auf eine Windschutzacheibe, Fig. 2 is a scheraatic plan view of a windshield,

Fig. 3 einen Querschnitt durch die Windschutzscheibe gemäß Fig. 2 längs der Linie III-III in dieser Figur und3 shows a cross section through the windshield according to FIG. 2 along the line III-III in this Figure and

Fig. 4 eine graphische Darstellung der typleohen Änderung der Kaliumkonzentration für eine vorgegebene Sindringtiefe boi nach dem erfindungsgeraässen Verfahren behandeltem Glas.4 is a graph of the typical change in potassium concentration for a given one Sindring depth boi according to the invention Process treated glass.

Gemäß Fig. 1 weist ein zur Durchführung dee erfindungegemäßen Verfahrens vorgesehener Behandlungeofen L eine Vorerhitzungs-, eine Eintauch- und eine Abkühlzone auf , die jeweils mit aus angetriebenen Stummelrollen r bestehenden Fördereinrichtungen versehen sind. Die Vorerhitzungsund die üintauehzone werden durch über der Fördereinrichtung angeordnete Gasbrenner G sowie von unten her durch elektrische Heizelemente E beheizt. Die einzelnen Glasplatten bzw. Windschutzscheiben S sind in geschütz ben Tragpfosten P einea Traggestelle R gehaltert,According to FIG. 1, a for implementation dee according to the invention The treatment furnace L provided for in the process has a preheating, immersion and cooling zone, which are each provided with conveying devices consisting of driven stub rollers r. The preheating and the ueintauehzone are arranged by gas burners G as well as from heated by electrical heating elements E below. The individual glass plates or windshields S are in protected ben support post P a support frame R held,

109841/1340 ~109841/1340 ~

BADBATH

das lösbar an einer Aufhängung M mit materialeinheitlich ausgebildetem Unterteil 1 und Oberteil u angebracht ist. Eine Anhebstange A ist materialeinheitlieh mit dem Oberteil des -!Praggestells R verbunden, so daß das Gestell zusammen mit äen Windschutzscheiben von der Aufhängung abgehoben und in das Behandlungsbad eingetaucht werden kann. Bin in der Eintauchzone vorgesehener Tank bzw. Behälter S enthält die aus dem BehandlungssalB gebildete Schmelze bzw. Bad B. Nach dem In-Bertihining-Bringen der Scheiben mit der Schmelze durch Eintauchen in letztere werden das Traggestell und die behandelten Windschutzscheiben wieder auf die Aufhängung M zurüokgehoben, welche mit Hilfe der Rollen r fortlaufend durch die Abkühlzone hindurchbewegt wird.which is detachably attached to a suspension M with the lower part 1 and upper part u, which are made of the same material. A lifting rod A is connected to the upper part of the frame R as a unit of material so that the frame together with the windshield can be lifted from the suspension and immersed in the treatment bath. A tank or container S provided in the immersion zone contains the melt or bath B. withdrawn, which is moved continuously through the cooling zone with the help of the rollers r.

In den Pig, 2 und 3 ist eine gekrümmte, aus Schichten zusammengesetzte Windschutzscheibe W dargestellt, die aus ge krümmten, aneinander angepassten Glasscheiben 1 und 2 mit einwärts gerichteten Kunststoff-Berührungeflächen 3 und 4 und Außenflächen 5 und 6 sowie eingefassten bzw. abgegrate ten Kantenflachen 7 und 8 beateht» Alle Oberflächen beider Scheiben einschließlich der Kantenflächen wurden nach dem erfindungsgemäßen Verfahren mit KaliumsalB behandelt. Die Innen- bzw. einwärts gerichteten KLächen 3 und 4 sind mit Hilfe eiaerc beispielsweise aus Polyvinylbutyral o.dgl. als Zwischenschicht geeignetem Material bsötehenden thermoplastischen Zwischenschicht 9 feet miteinander verbunden»In Pig, 2 and 3 there is a curved one composed of layers Windshield W shown, made of curved, matched glass panes 1 and 2 with inwardly directed plastic contact surfaces 3 and 4 and outer surfaces 5 and 6 as well as bordered or trimmed edge surfaces 7 and 8 pass through all surfaces of both Panes including the edge surfaces were treated with potassium SalB according to the method according to the invention. the Inwardly and inwardly directed K surfaces 3 and 4 are with Help eiaerc for example from polyvinyl butyral or the like. as Interlayer suitable material required thermoplastic Intermediate layer 9 feet connected to each other »

109841/1340 _BAD0R|0|NAL 109841/1340 _{BAD0R | 0 | NAL}

In Pig» 4 sind die Kaliunikonaentration (dreieckige Punkte) und die Natriumkonzentration (runde Punkte) in Abhängigkeit von der Eindringtiefe hei einer nach dem erfindungegemäßen Verfahren mit geschmolzenem Kaliumnitratsalz behandelten Grlasprobe von etwa 100 χ 150 χ 2,3 mm graphisch dargestellt. Bei der Probe handelte ee sich um ein poliertes Natronkalk-Silizium-Glas der Zusammensetzung B gemäß Beispiel 1. Die Probe wurde etwa 17 min lang bei einer Temperatur von etwa 496⁰C vorerhitzt und dann 10 min lang in eine ÄaliumnitratBChraelze von etwa 496⁰G eingetaucht. Vor der Analyse wurde die Probe allmählich auf Raumtemperatur abgekühlt. Bei der Durchführung der Analyse, weiche die Daten für die Kurven gemäß Pig. 4 ergab, wurde die mit Kalium behandelte Prob© wiederholt Jeweils etwa 2 min lang in eine 2?6-ige wässrige HF-Ätalösung eingetaucht, um bei jedem der zehn Eintauchvorgänge ein© Schicht mit einer Stärke von etwa 1 /a von der Glasfläche zu entfernen. Die Probe wurde vor und nach jedem der zehn Uintauehvorgänge gewogen, um da» Gewicht jeder während jedes einzelnen Eintauohvorgangs entfernton Schicht zu bestimmen. Die Stärke der bei jedem Eintauchen entfernten Schicht wurde ebenfalls be-Pig »4 graphically shows the potassium concentration (triangular points) and the sodium concentration (round points) as a function of the penetration depth of a glass sample of approximately 100 × 150 × 2.3 mm treated with molten potassium nitrate salt according to the method according to the invention. In the sample acted silicon glass is a soda-lime ee polished of the composition B of Example 1. The sample was preheated about 17 minutes at a temperature of about 496 ⁰ C and then for 10 minutes in a ÄaliumnitratBChraelze of about 496 G ⁰ immersed. The sample was gradually cooled to room temperature before analysis. When performing the analysis, soft the data for the curves according to Pig. 4, the potassium-treated sample was repeatedly immersed for about 2 minutes each time in a 2-6% aqueous HF-etal solution in order to apply a layer with a thickness of about 1 / a from the glass surface in each of the ten immersion processes remove. The sample was weighed before and after each of the ten thaws to determine the weight of each layer removed during each thaw. The thickness of the layer removed with each immersion was also determined

17.134 017,134 0

ORIGINALORIGINAL

— 3,3» —- 3.3 »-

stimmt« Haeli einer iüintauchze it spanne von jeweils etwa 2 min wurde die Probe aus dem AtEbBd entfernt und alt deionisiertem Wasser berieselt _f um den AtεVorgang cu unterbrechen» Das Waochwasser wurde dann dem Ätebad hlnzugegebön, Nach jedem Ätebad wurde die Prob* getrocknet und das in jeder geätzten Schicht vorhandene Kaliua und Natrium durch opektroekopisohe Analyse la Öew«-?l bestimmt. HIr joden aufeinanderfolgenden JSintauohvorgang wurde frische 2£~ige wässrige HP-Löeung verwendet. Die Werte für die Kali um- und tfatrlunOciirvea geaäfi Hg· 4 Bind In der folgenden Tabelle wiedergegeben.true, "Haeli a iüintauchze it span of approximately 2 min, the sample from the AtEbBd was removed and old deionized water _f sprinkled around the AtεVorgang cu interrupt" The Waochwasser was then the Ätebad hlnzugegebön, after each Ätebad the Prob * was dried and the in Potassium and sodium present in each etched layer are determined by optical analysis of the oil. Fresh 2% aqueous HP solution was used in the successive sintauing process. The values for the Kali um- and tfatrlunOciirvea geaäfi Hg · 4 Bind are shown in the following table.

109^1/1340109 ^ 1/1340

Lfd.Hr» dee Xt*-Current Mr. » dee Xt * -

badebathe

Gewicht des entfernten Glases (kg)Weight of the removed glass (kg)

Starke der Gesamtstärke Eindringentfernten des entfern- tiefe der Glaeachicht ten Glases ProbenpunkteStrength of the total strength of penetration distant of the distant depth of the Glass layer ten glass sample points

C/tt ) ( /U )C / tt) (/ U)

KallUBgehalt NatriumgeKallUB content sodium ge

Kalivm- (Sg-aiemol Natrium- (Grammol Kalivm- (Sg-aiemol Sodium- (Grammol

gehalt pro 100 g gehalt pro 100 g content per 100 g content per 100 g

(Gew»-#) der Probe) (Gew.-#) der Probe (Wt. #) Of the sample) (wt. #) Of the sample

0,0712 0,0813 0,0817 0,08310.0712 0.0813 0.0817 0.0831 0,07870.0787 0,09540.0954 0,1000.0.1000.

0,1007,0.1007, 0,09160.0916 0,09390.0939

0,742 0,847 0,851 0,866 0,820 0,994 . t_#042 . V,049 0,955 0,9790.742 0.847 0.851 0.866 0.820 0.994. t _# 042. V, 049 0.955 0.979

0,7420.742 0,3710.371 1, 5891, 589 1,1661.166 2,4402,440 2,0142.014 3,3063.306 2,0732.073 4,1264.126 3,7263.726 5,1205.120 4,5734,573 6,1626,162 5,6415.641 7,2117.211 6,6876.687 8,1668.166 7,6887.688 9,1459.145 8,6568,656

12,612.6 0,32730.3273 1,71.7 0,07390.0739 SrSr 10,910.9 0,27870.2787 '3,0'3.0 0,13050.1305 8,08.0 0,20460.2046 5,15.1 0,22180.2218 4,74.7 0,12020.1202 7,47.4 0,32190.3219 Φ
O Φ
O 2,32.3 0,05880.0588 8,48.4 0,36540.3654 0,940.94 0,02400.0240 9,79.7 0,42190.4219 0,190.19 0_s00480 _s 0048 9,89.8 0,42630.4263 0,090.09 0,00230.0023 10,010.0 0,43490.4349 0,030.03 0,00070.0007 10,010.0 0,43490.4349 0,030.03 0,00070.0007 10,110.1 0,43930.4393

Die Grarorawerte für Kalium bzw· Natrium pro 100 g der Crlasprobö ergeben aIch durch Divtaion dee ermittelten prozentualen Kalium- bew. ITatriumgehalts der betreffenden Ataprobe duroh das Atomgewicht von Kalium bzw. Natrium*The Grarora values for potassium and sodium per 100 g of the Crlasprobö result also determined by Divtaion dee Percentage of potassium weighted as sodium content of the ata sample concerned by the atomic weight of potassium or Sodium*

Obgleich bei der WlndßohutaeoheiW gemäß Pig, 3 alle Oberflächen mit Kalium behandelt wurden, aoll die Srfiadung selbstverständlich auch solche Windaehuteecheiben ο.dgl» einschließenj bei denen nur die in Folgenden angeführten fläohen oder zumindest ein oder oehrere au»· gewählte Abschnitte derselben einer Kallumauetaueohbe· handlung untersogen wurdent Although all surfaces were treated with potassium in the windbreaker according to Pig, 3, the charge should of course also include such windbreaker windshields or the like in which only the ones listed below flare or at least one or more selected sections of a callus windwire treatment were examined t

■ »■ »

a) beide nach einwärts gerichteten Kunetatoff-Berührung·- nächen 3 und 4? ^: _ a) both inward-facing Kunetatoff contact - next 3 and 4? ^: _

To)To) beide Außenflächen 5 und 6}both outer surfaces 5 and 6}

c) eine oder beide Kantenfläohen 1_Ψ Sfc) one or both edge surfaces 1 _Ψ Sf

d) die Innenfläche 4 und die ÄuBenfläch· 5?d) the inner surface 4 and the outer surface · 5?

e) die Innenfläche 3 und die Außenfläche 6;e) the inner surface 3 and the outer surface 6;

f) eine oder beide Kantenflachen 7, 8 in Verbindung alt einem der Behandlungarauater a)_t b), d) bzw» e)|f) one or both edge surfaces 7, 8 in connection with one of the treatment expressions a) _t b), d) or »e) |

g) beide Innenflächen 3 und 4 sowie die Außenfläche 5ig) both inner surfaces 3 and 4 and the outer surface 5i

·; BAD ORiQiNAL 109941/1340 " ** *·; BATH ORiQiNAL 109941/1340 "** *

H96618H96618

h) beide Innenflächen 3 und 4 sowie die Außenfläche 6; i) beide Außenflächen 5 und 6 sowie die Innenfläche 3; J) beide Außenflächen.5 und 6 sowie die Innenfläche 4;h) both inner surfaces 3 and 4 and the outer surface 6; i) both outer surfaces 5 and 6 and the inner surface 3; J) both outer surfaces. 5 and 6 as well as the inner surface 4;

k) eine oder beide Kantenflächen 7, 8 in Verbindung mit einem der Behandlungsmuster g) bis k);k) one or both edge surfaces 7, 8 in connection with one of the treatment patterns g) to k);

1) eine der Flächen 3, 4, 5 oder 6j1) one of the surfaces 3, 4, 5 or 6j

m) eine oder beide Kantenflächen 7, θ in Verbindung'mit dem Behandlungsmuster 1);m) one or both edge surfaces 7, θ in connection with the treatment pattern 1);

n) alle Flächen 3» 4» 5 und 6;n) all areas 3 »4» 5 and 6;

o) eine oder beide Kantenflächen 7, 8 in Verbindung mit dem Behandlungemuster n)·o) one or both edge surfaces 7, 8 in connection with the treatment pattern n)

Durch die vorstehend angeführten verschiedenen Behandlungsarten lassen sich zahlreiche Vorteile erzielen. So wird bei der Behandlungsart 1) beispielsweise nur die Außenfläche 5 durch Kaliumaustausch behandelt« Hierdurch wird besondere Festigkeit in der freiliegenden Außenfläche der Windschutzscheibe gewährleistet, um einen Bruch der Scheibe durch Steine und dgl· kleine Gegenstände zu verhüten* die durch andere Fahrzeuge gegen die Windschutzscheibe hochgeachleudert werden können.Through the various types of treatment listed above numerous advantages can be achieved. In treatment type 1), for example, only the Outer surface 5 treated with potassium exchange. This creates special strength in the exposed outer surface the windshield ensures that the windshield is not broken by stones and similar small objects to prevent * which can be thrown up against the windshield by other vehicles.

Gemäß der Behandlungsart o) werden beispielsweise nur die beiden Kantenflächen 7 und 8 einer Kaliumbehandlung unterzogen. Hierdurch wird der Windschutzscheibe Festig-According to the type of treatment o), for example, only the two edge surfaces 7 and 8 of a potassium treatment subjected. This will strengthen the windshield.

1098*1/13,401098 * 1 / 13.40

,40, 40

keit an den Kanten verliehen, 3ο daß sie einem Bruch au widerstehen vermag, wenn ihre Kanten mechanischen Stößen und Schwingungen ausgesetzt werden, welche vom ffagen-Pahrgestell über die Windschutzscheiben-Einbaudichtung auf die Windschutzscheibe übertragen werden, da derartige Stöße und Schwingungen zuerst auf die Kanten der Scheibe einwirken· Eine erhöhte Kantenfestigkeit unterstützt daher die Verhütung von Brüchen.at the edges, 3ο that they can be broken is able to withstand when its edges are exposed to mechanical shocks and vibrations caused by the ffagen chassis are transferred to the windshield via the windshield installation seal, as such Impacts and vibrations on the edges of the pane first act · Increased edge strength therefore helps prevent breakage.

Das größte Ausmaß an erfindungegemäß erzielbarer Festigkeit wird selbstverständlich durch eine Behandlung ge* maß dem Muster o) erreicht, wobei alle Oberflächen 3, 4, 5, 6, ? und 8 nach dem erfindungsgeaäßen Verfahrea einer Kkliumbehandlung unterzogen werden·■Iu diesem Pail wird allen Flächen beider Windechuteecheibentafein t und 2 erhöhte Festigkeit verlieheneThe greatest degree of strength achievable according to the invention is of course achieved by a treatment according to the pattern o), whereby all surfaces 3, 4, 5, 6,? and 8 according to the method according to the invention Be subjected to Kklium treatment · ■ Iu this pail will be all surfaces of both Windechuteecheibentafein t and 2 increased Given strength

Die folgenden Beispiele dienen zur besseren Erläuterung spezieller Ausführungsformea des erfindungagemäßen Verfahrens« .The following examples serve to provide a better explanation special embodiments a of the method according to the invention " .

BEISPIEL 1EXAMPLE 1

Dreizehn als Verschlußplatten für Sichtöffnungen geeignete polierte, flache Hatronkalk-Silizium-Glaeplatteii von jev/eils etwa 61 χ 61 cm Größe und einer Stärke undThirteen polished, flat Hatronkalk-silicon-Glaeplatteii suitable as closure plates for viewing openings, each about 61 χ 61 cm in size and a thickness and

1098*11098 * 1

Zusammensetzung gemäß Tabelle !besaßen eine der beiden nachstehend aufgeführten Zusammensetzungen:Composition according to Table! Possessed one of the two compositions listed below:

Bestandteilcomponent Zusammensetzung AComposition A Zusammensetzung BComposition B (Gew.-#)(Wt .- #) (Gew·-^)(Gew - ^) SiO₂ ,SiO ₂ , 71,3571.35 71,6571.65 Sa₂OSa ₂ O 13,2413.24 13,2013.20 K₂OK ₂ O 0,030.03 0,030.03 CaOCaO 11,7611.76 11,8311.83 HgOHgO 2,412.41 2,402.40 Al₂O₃ Al ₂ O ₃ 0,120.12 0,200.20 Fa₂SO₄ .Fa ₂ SO ₄ . 0,530.53
** 0,570.57 Fe 0,Fe 0, 0,530.53 0,1170.117

Die Glasplatten der Proben 1 - 9 wurden Jeweils unter einem Winkel von 15° gegenüber der Horizontalen geneigt in waagerechte, aus rostfreiem Stahl bestehende Traggestell e eingesetzt. Um die Stut«pfosten der aus rostfreiem Stahl bestehenden Traggestelle eowi« um die das Gewicht auf nehmenden Stützpunkte wurde Glasfaeerband ohne Bindemittel heruragowickelt, um die Möglichkeit einer mechanischen Beschädigung der Kanten der Glasscheiben au verringern. Das 4lasfäserband diente außerdem «ur Herabset^ zung der Wärmeübertragungsgeschwindiglteit von den KantenThe glass plates of samples 1-9 were each under inclined at an angle of 15 ° to the horizontal used in horizontal support frames made of stainless steel. The stainless steel posts around the mare Steel existing support frames eowi «around the weight Fiberglass tape was wrapped around the receiving support points without any binding agent in order to reduce the possibility of mechanical damage to the edges of the glass panes. The fiberglass tape also served as a descent Reduction of the heat transfer rate from the edges

109841/1140109841/1140

BADBATH

der Scheiben auf die Stützpfosten. Die Proben 1-9 wurden, mit parallel zur waagerechten Bewegungabahn der Gestelle angeordneten Breitseiten (Abstand von der Unterzur Oberkante) längs der Behandlungsbahn gefördert und dabei zunächst im Glasofen von Haumtemperatur auf etwa 482 - 496⁰C vorerhitzt, zu welchem Zweok mit einem Iiuft-Gas-Verhältnis von 12:1 betriebene Strahlunge-ßasbrenner verwendet wurden. Der Vorerhitzungsvorgang dauerte etwa 17 min lang.of the washers on the support posts. Samples 1-9 were treated with arranged parallel to the horizontal Bewegungabahn the racks broad sides (distance from the Unterzur upper edge) along promoted the treatment path and initially in the glass furnace of Haumtemperatur to about 482 - preheated 496 ⁰ C, at which Zweok with a Iiuft- Gas ratio of 12: 1 operated radiant gas burners were used. The preheat process took about 17 minutes.

Die vorerhitzten Platten der Proben 1 - 9 wurden anschlia»- Bend mit ihren Gestellen 10 aia lang ia eine auf einer Temperatur von etwa 496⁰O gehaltene Kaliumnitratschmelze eingetaucht« Hierbei wurde der Glasofen von der Oberseite her durch mehr als einen Meter über der Oberfläche. der Schmelze angeordnete StrahlW3ge~0a«brezmer beheiet» die ebenfalls mit einen Luft-Gae-Gemiech in Verhältnis 12s1 betrieben wurden. Von der Unterseite her erfolgt» die Beheizung durch am Boden des Ofens außerhalb des Behandlungebehälters angeordnete elektrische Heizelnrlohtungen, um die Aufreohterhaltung einer gleiohnäeigen Behandlungetemperatur in der Kaliumnitratsohmelse au gewährleisten* Die in dem die Kaliumnitratsohmelse enthaltenden 3 ' Behälter verwendeten Temperaturregler waren auf 'eine Temperatur von 496 + 5,5 ⁰O eingeetellt·The preheated plates of samples 1-9 were then immersed with their racks 10 aia long, generally a ^{potassium nitrate melt kept at a temperature of about 496 0} O. The top of the glass furnace was more than one meter above the surface. JetW3ge ~ 0a "brezmer beheiet" arranged in the melt, which were also operated with an air-gas mixture in a ratio of 12s1. Is carried out from the underside "heating by arranged at the bottom of the furnace outside the Behandlungebehälters electrical Heizelnrlohtungen to the Aufreohterhaltung a gleiohnäeigen Behandlungetemperatur in the Kaliumnitratsohmelse au ensure * The in which the Kaliumnitratsohmelse containing 3 'container thermostat used were at' a temperature of 496 + 5.5 ⁰ O adjusted

BAD ORIGtNAIi.BAD ORIGtNAIi.

vomi/movomi / mo

Der das geschmolzene Kaliumnitrat enthaltende Behälter besaß eine Größe von 1,8 χ 0,9 χ 0,34 m, so daß die flachen Glasplatten vollständig in ihm eingetaucht werden konnten« Die Salzschmelze wurde auf einer Höhe von etwa 300 mm gehalten, so daß die Glasplatten der Proben -1 - 9 vollständig bedeckt waren«The vessel containing the molten potassium nitrate had a size of 1.8 0.9 χ χ 0.34 m, so that the flat glass plates could be completely immersed in it "The molten salt was maintained at a height of about 300 mm, so that the Glass plates of samples -1 - 9 were completely covered "

Nach dem etwa 10 min langen Eintauchen der Glasplatten der Proben 1 - 9 in die Saliumnitratschmelze wurden die Gestelle aus dem Behendlungebad herausgehoben und durch einen isolierten, tunnelföraigen Kühlbereich des Ofens hindurchgefördertι in welohem eie allmählich abg·kühlt wurden, so daß der Temperaturabfall während dee Abkühlene kein Werfen oder Brechen der Scheiben zur Folge hatte·After the glass plates of samples 1 - 9 had been immersed for about 10 minutes in the molten sodium nitrate, the Racks lifted out of the treatment bath and through an insulated, tunnel-shaped cooling area of the furnace conveyed through in which it gradually cools down so that the temperature drop during cooling did not result in throwing or breaking the panes

Nach einer beträchtlichen Abkühlung bis auf eine Temperatur von etwa 93 - 121 ⁰C wurden die Glasscheiben außerhalb des Ofens auf Raumtemperatur abkühlen gelassen« BIe gesamte Abkühlaeitspann^e vom Zeitpunkt dea Entferneae der Glasproben aus der.Ksliumsalzschmelze betrug etwa 30-35 min.After a considerable cooling down to a temperature of about 93-121 ⁰ C, the glass sheets outside the furnace allowed to cool to room temperature, "BR entire Abkühlaeitspann ^ e from the time dea Entferneae the glass samples from der.Ksliumsalzschmelze was about 30-35 min.

Danach wurde das etwa Raumtemperatur besitzend· Glas mit lotrecht stehender Breitseite in Lagergestelle eingelegt und die behandelten Glasplatten wurden zwecks Entfernung von überschüssigem Kaliumnitrat gereinigt. Die gewaschenen Scheiben wurden anschließend in lotrechter Stellung bei BaumterapeiEatur trocknen gelassen, Zum Waschen wurde V/asQer verwendet» UAfter that, the glass at about room temperature became with vertically standing broad side placed in storage racks and the treated glass plates were for the purpose of removal Purified of excess potassium nitrate. The washed disks were then placed in an upright position Left to dry at BaumterapeiEatur, Was washed for washing V / asQer uses »U

Die vier Vergleichsproben 10 - 15 wurden nicht mit Kalium behandelt, besaßen jedoch dieselbe Zusammensetzung gemäß !Tabelle 1 wie die Proben 1 - 9. Aus allen sechzehn Platten wurden BelaetungsfeBtigkeit-*Prüfproben «it einer Größe von etwa 100 χ 100 mm ausgeschnitten, die einer Belastungöfestigkeitsprobe unter Verwendung von auf die quadratischen Probenstucke aufgelegten konzentrischen Hingen unterzogen wurden. Der äußere Hing besaß dabei einen Durchmesser von etwa 76. mn, während der Innenring einen Durchmesser von etwa 38 mm besaß. Die Belaatungsgeschwindigkeit betrug etwa 5 mm/ain, wobei die in Tabelle 1 in Einheiten von Kilogramm angegebenen Belastungefestigkeiten die Festigkeiten darstellen, bei welchen ein Brechen des Glases auftrat. .The four comparison samples 10-15 were not with Potassium treated, but had the same composition according to Table 1 as for samples 1 - 9. From all sixteen Plates were load-bearing strength * test specimens with one Size of about 100 χ 100 mm cut out the one Stress resistance test using on the square sample pieces placed concentric Hung were subjected. The outer hing possessed it a diameter of about 76 mn, while the inner ring had a diameter of about 38 mm. The loading speed was about 5 mm / ain, with that in Table 1 Load strengths given in units of kilograms represent the strengths at which breakage of the glass occurred. .

Die durchschnittliche Kaliua-Oberfläoheneindringtiefe in μ der Proben 1 - 9 wurdedurclt optischeDoppelbrechung ermittelt. Dieses Verfahren arbeitet bei der Bestimmung der qualitativen Kaliumdiffusion innerhalb eines eatperi*. mentellen jPehlerbereichs von etwa * 2yu genau* Die erhaltenen Werte sind in der !tabelle 1 Aufgeführt« The average potassium surface penetration depth in µ of samples 1-9 was determined by optical birefringence. This procedure works in determining the qualitative potassium diffusion within an eatperi *. mental error range of about * 2yu exactly * The values obtained are listed in table 1 «

1Ö9041 / 13401Ö9041 / 1340

-Mr---Mr--

1%3DÖ ID1% 3DÖ ID

!Pabelle 1! Table 1

Durchschnitt-Average-

Grlaszu- liehe BeIa-Glass accessories

aammen- Seheibendicke stungefestig-Probe eetzung (nun) keit (kg)aammen- Seheibendicke stunefestig-sample setting (now) ability (kg)

1/1/ AA. 3,23.2 22 AA. 5,25.2 33 AA. 5,25.2 44th BB. 3,2.3.2. 55 BB. 3,23.2 66th BB. 3,23.2 77th BB. 2,32.3 88th EE. 2,32.3 99 BB. 2,32.3 1010 BB. 1111 BB. 1212th BB. 1313th BB. z\z \ 2,3 )2.3) 2,3 ;2.3;

465465

Durchßohnittliche Kaliumöberfläehen-Eindringtiefe Immoral Potassium surface penetration depth

5,55.5

463463

6,06.0

357357

6,06.0

171171

133133

Aus der vorstehenden Tabelle 1st es ersichtlich, daß die Festigkeit von nach dem erfindungsgemäßen Verfahren behandelten Proben höher ist als die von herkömmlichen, unbehandelten, polierten (riaaplatten.It can be seen from the table above that the strength of samples treated according to the method according to the invention is higher than that of conventional, untreated, polished (riaa plates.

109841/1340109841/1340

Acht flache, polierte Tafelglasproben (Proben 14 - 21) der Zusammensetzung B gemäß Beispiel 1 von jeweils etwa 305 χ 305 mm Größe wurden unter den gleichen Bedingungen wie im Zusammenhang mit Beispiel 1 beschrieben einer Kallumssbibe— handlung in einer ICalluranitratachmelse unterzogen«;Eight flat, polished sheet glass samples (samples 14-21) of the Composition B according to Example 1 of about 305 χ each 305 mm size were measured under the same conditions as in Connection with example 1 described of a calamus slice- acted in an ICalluran nitrate lens «;

Anschließend wurden die Proben 14 - 21 einer Schlagfestigkeitsprüfung unter Verwendung einer 227 g schweren Stahlkugel mit einem Durchmesser τοη 38 mm "unterzogen» die aus verschiedenen Höhen auf die Proben herabfallen gelassen wurde, um ein Brechen der Glasproben herbeizuführen₀ Subsequently, the samples 14 were - 21 of a dielectric strength test using a 227 g steel ball with a diameter τοη 38 mm "subject" which was allowed to fall from various heights onto the sample to the breaking of the glass samples induce ₀

Außerdem wurden acht 305 x 305 mm große, flache, polierte, aus.Tafelglas der Zusammensetzung B bestehende Vergleichsproben (Proben 22 - 29) geprüft, die jedoch nicht mit Kalium behandelt worden waren« Alle Proben wurden vor der Prüfung in einen Stützrahmen eingespannt»In addition, eight 305 x 305 mm, flat, polished, Existing comparative samples (samples 22-29) were tested from sheet glass of composition B, but not with potassium «All samples were processed prior to testing clamped in a support frame »

Die Schlagfestigkeitswerte der Proben 14 - 29 sind in der folgenden Tabelle 2 angegeben.The impact strength values of samples 14-29 are in Table 2 below.

BAD OBIOiNALBAD OBIOiNAL

109841/IUO109841 / IUO

Probesample

Tabelle 2Table 2

Scheiben- Durchschnittliche dicke Fallhöhe bis . . aum Bruch (an) (m) _Slice Average thick fall height up to. . aum Bruch (an) (m) _

Durchschnittlich· Aufprallgesohwindigkeit beim Brechen (m/s)Average · impact velocity when breaking (m / s)

U
15
16
17 U
15th
16
17th

3,2
3,23.2
3.2

3,2
3,23.2
3.2

1616 2,32.3 1919th 2,32.3 2020th 2,32.3 2121 2,32.3 2222nd 3,23.2 2323 3,23.2 2424 3,23.2 2525th 3,23.2 2626th 2,3)2.3) 2727 2,3)2.3) 2828 2,3)2.3) 2929 2,3)2.3)

3,053.05

3,053.05

0,760.76

0,610.61

7,557.55

7_f557 _f 55

3,93.9

3,423.42

Aue der vorstehenden Tabelle ist ee ersichtlich,daß die erfindungsgaBäß behandelten Proben 14 - 21 eine größere Schlagfestigkeit besaßen als die unbehandelten Proben 22 - 29· From the table above it can be seen that the samples 14-21 treated according to the invention had a greater impact strength than the untreated samples 22-29.

SEISPIEL 3EXAMPLE 3

24 aus Natronkalk-Siliaiua-Glas bestehende Windschutiaeheibentafein der Zusammensetzung und Stärke gemäß Tabelle 3 wurden aus polierten, flachen Glasscheiben au auaammengepäßten Paaren (Dublette) für das Siegen ausgeschnitten.24 Windschutiaeheibentafein made of soda lime Siliaiua glass the composition and thickness shown in Table 3 were cut out from polished, flat sheets of glass Pairs (doublets) cut out for winning.

Baoh dem Ausschneiden wurden die Windschutizaoheibentafeln durch kombinierte Behandlung mit Dia&ant-Schleifscheiben und Schleifriemen gesaunt bzw· an den Kanten abgegratet und an»Baoh the cutting out became the windshield panels through combined treatment with Dia & ant grinding wheels and Sanding belts saunted or trimmed at the edges and attached to »

j-. BAOORJGfNALj-. BAOORJGfNAL

schließend gewaschen. Danach wurde ein Trennmaterial, wie "Gelite", eine von der Firma Johns-Manville Corporation hergestellte Diatomeenerde, auf die einwärts gerichteten Kunststoff-Berührungsflächen ^eder der für das Biegen vorbereiteten, zusammengepassten Soneibentafeln aufgestäubt. Sodann wurden die zusammengepassten Tafelpaare vorerhitzt und danach in einer Blegaform-bei Tetnpggaturen von etwa 538 - 593°C über eine die Vorerhitzung und das Biegen einsohliessende Gesamtzeitspanne von etwa 15 - 18 min auf die gewünschte Biegung zurechtgebogen.finally washed. Thereafter, a release material such as "Gelite" became one from Johns-Manville Corporation manufactured diatomaceous earth, on the inwardly facing Plastic contact surfaces of each of the fitted sone boards prepared for bending are dusted on. Then the matched pairs of tables were preheated and then in a Blegaform-at Tetnpggaturen of about 538 - 593 ° C via a preheating and bending process Total time span of around 15-18 minutes on the bent to the desired bend.

Die Windschutzscheibentafeln erhielten beim Biegen die allgemeine Mehrfachkrümmung gemäß den Pig« 2 und 3* Die gebogenen Scheiben wurden durch Erwärmen entspannt und etwa 27 min lang stufenweise auf Raumtemperatur abgekühlt» Der gesamte Vorgang des Vorerhitzens, Biegens, Entspannens und Abkühlena auf Saumtemperatur nahm eine Zeitspanne von etwa 42 - 48 min in Anspruch. Nach dem Abkühlen wurde da© Trennmaterial auf den Glasscheiben belassen»The windshield panels received the general when bent Multiple curvature according to Pig «2 and 3 * The curved panes were relaxed by heating and about 27 min long and gradually cooled to room temperature »The entire process of preheating, bending, relaxing and Cooling down to seam temperature took about 42-48 minutes. After cooling down, the separating material became left on the glass panes »

Nunmehr wurden die als Dublette zusammengestellten Proben 30 - 41 voneinander getrennt und in eine aus roatfreieffi Stahl bestehende, waagerechte Tragvorrichtung fcew, -gestell eingesetzt, wobsi jede einzelne Scheibe unter einen Winkel von T5° gegenüber der waagerechten Aohae des Traggeetells ausgerichtet wurde\ Now, the compiled as a duplicate sample 30 were - 41 fcew and in separately existing from roatfreieffi steel, horizontal support device of one another, are used easel, wobsi each disc was oriented at an angle of T5 ° relative to the horizontal Aohae of Traggeetells \

BAD ORlGiNALBAD ORlGiNAL

1093 41/1$401093 41/1 $ 40

Anschließend wurden die Dublettproben 30 - 35 im Glasofen vorerhitzt, um die Temperatur des Glases vor der Berührung mit dem Kaliumsalz von Baumtemperatur auf etwa 4-82 - 496°C au erhöhen, wozu mit einem Luft-Gas-Verhältnis von 12:1 betriebene Gasbrenner verwendet wurden. Die Vorerhitzung dauerte etwa 17 min lang. Sodann wurden die vorerhitzten Dublettscheiben der Proben 30 - 35 mit ihren Gestellen unter denselben Bedingungen wie im Pail von Beispiel 1 zehn Minuten lang in eine auf etwa 496⁰C gehaltene Kaliuanitrat« schmelze eingetaucht.Subsequently, the doublet samples 30-35 were preheated in the glass oven in order to raise the temperature of the glass from tree temperature to about 4-82-496 ° C before contact with the potassium salt, including gas burners operated with an air-to-gas ratio of 12: 1 were used. The preheat lasted about 17 minutes. Then, 30 the preheated Dublettscheiben the sample - dipped 35 with their racks under the same conditions as in Pail of Example 1 for ten minutes in a kept at about 496 ⁰ C Kaliuanitrat "melt.

Die Bubletts 36 - 41 wurden weder.-mit--Kaliumnitrat behandelt noch - mit Ausnahme der beim Biegen angelegten Hitze einer Hitzebehandlung unterzogen.The bublets 36-41 were neither - treated with - potassium nitrate nor - with the exception of the heat applied during bending, subjected to a heat treatment.

Die zwölf Paare aus gebogenen Düblett-Proben 30 - 41 wurden mit Wasser gewaschen, um bei den Proben 30 - 41 das Trennmaterial und bei den Proben 30 - 35 das verfestigte Kaliumnitrat salz zu entfernen. Daraufhin wurden die gewaschenen Dubletts in lotrechter Stellung in ein Lagergestell eingelegt und bei Raumtemperatur trocknen gelassen.The twelve pairs of curved doublet samples 30-41 were washed with water in order to remove the separating material from samples 30-41 and the solidified potassium nitrate salt from samples 30-35. The washed doublets were then placed in a vertical position in a storage rack and allowed to dry at room temperature.

Im Anschluß hieran wurden alle zwölf zusammengepassten, gebogenen Eublettpaare unter Verwendung von Polyvinylbutyral-Zwiachenlagenschichten der Stärke gemäß Tabelle 3 schioht-Following this, all twelve were matched, curved doublet pairs using polyvinyl butyral sandwich layers the thickness according to table 3

109841/1340 bad109841/1340 bath

v/eise zu Sicherheltsglas-WindachutgECheibsn zusammengesetzt.v / otherwise assembled to form safety glass WindachutgECheibsn.

Die Schichtung erfolgte in zwei Verfahrensatufen, Bei der ersten Stufe, d.h. beim Vorpressen, wurden Gummischlauch-Bandprofile gemäß der OSA-Patentsohrift 2 948 645 verwendet« Die zusammengepaßten, gebogenen Scheibenpaare wurden sit eingefügter Zwischenlage zur Ausbildung von Schient-anordnungen aufeinander gelegt. Danaxsh- «unle—ilie. .Sohlauchanordnung um die Bandkanten jeder einzelnen Schichtung herumgepasst und mit einer UnterdrückteHe verbunden _K Bas Vorpressen erfolgte 13 min lang bei einer Temperatur von 150⁰C und einem unterdrück von 660 - 737 mm Hg. The layering was performed in two Verfahrensatufen, In the first stage, ie the pre-pressing, were rubber hose band profiles according to the OSA Patentsohrift 2,948,645 used "The paired, bent sheet pairs were placed sit inserted liner to form splints Formations each other. Danaxsh- «unle-ilie. .Sole hose arrangement fitted around the tape edges of each individual layer and connected to a suppressed He _K Bas pre-pressing took place for 13 minutes at a temperature of 150 ^° C. and a negative pressure of 660-737 mm Hg.

Danach wurden die vorgepreaaten Windschutzaeheibenproben 45 min lang unter einem Druck von 14 kg/cm bei 135 C in einem ölautoklaven behandelt. Kaoh der Autoklavbehandlung wurden die geschichteten Windschutzscheiben bei Baumtemperatur abkühlen gelassen. In Tabelle 3 sind die Glasseheibenetärke» ihre Zusammensetzung sowie die Stärke der Zwischenlage ^eder der geschichteten Windaohutzscheibenproben 30 angegeben. Die aufgeführten Zusammensetzungen entsprechen denjenigen von Beispiel t·Then the pre-prepared windshield samples were taken 45 min under a pressure of 14 kg / cm at 135 C in treated in an oil autoclave. Kaoh's autoclave treatment were the layered windshields at tree temperature let cool down. Table 3 shows the thickness of the glass pane » their composition and the thickness of the liner ^ Either of the layered windshield windshield samples 30 are given. The compositions listed correspond to those of example t

BAD OHIGfNALBATHROOM OHIGfNAL

109841/1340109841/1340

Zusasmen-Aggregate TabelleTabel 33 Zwisohen-Interim setzungsettlement Glassehei-Glass heating ibäiusisalz-ibäiusisalz- lagenetärkelayer strength benstarkestrong behandlungtreatment (am)(at the) Probesample BB. (mm)(mm) 0,380.38 3030th BB. 2,32.3 JaYes 0,380.38 3131 BB. 3,23.2 JaYes 0,640.64 3232 BB. 2,32.3 JaYes 0,380.38 3333 AA. 3,23.2 JaYes 0,380.38 3434 AA. 3.23.2 JaYes 0,640.64 3535 BB. 3,23.2 JaYes 0,380.38 3636 BB. 2,32.3 Seinbeing 0,380.38 3737 BB. 3,23.2 Seinbeing '0,64. ......'0.64. ...... 3838 BB. 2,32.3 Neinno 0,640.64 3939 AA. 3,23.2 Beinleg 0,380.38 4040 AA. 3,23.2 Seinbeing 0,640.64 4141 3.23.2 Seinbeing

Die Windschutzacheihenproben 30 - 41 wurden in ein normales, in einem Winkeleisenrahmen gehaltertee VerglasungB-Gummiprofil eingesetzt und einer DurchsohlagprUfung unter Verwendung einer Hit Blei gefüllten Holzkugel mit einem Durchmesser von 202 um und einem Gewicht von 13,6 kg untersogen. Die Probe wurde als zufriedenstellend angesehen, wenn die Kugel bei jeder Torgegebenen Fallhöhe und Aufprallgesohwlndgkeit in 50 % der fälle Ton der Prob© aurückgehalten wurde.The Windschutzacheihenproben 30 - 41 were used in a normal, supported tertee in an angle iron frame VerglasungB rubber profile and a DurchsohlagprUfung using a lead-filled timber hit ball with a diameter of 202 microns and a weight of 13.6 kg under absorbed. The sample was considered to be satisfactory if the ball was retained 50 % of the drop in the sample for any given goal height and impact resistance.

Bei der rorgenannten Prüfung zeigten die Windsohutsscheibenproben 30 - 35 gegenüber den unbehandelten, auf herkömmliche Weise hergestellten Proben 36 - 41 überlegene Durchschlag-The windshield specimen showed at the rorgen race test 30 - 35 compared to the untreated, conventional Wise made samples 36 - 41 superior strike-through

BADBATH

festigkeits-Eigenschaften. Diese Überlegenheit zeigte eich sowohl bei verschiedenen ä^imaüäigsiBiämsxi^^iauUKsscxx fallhöhen als auch bei verschiedenen Aufprallgesehwindigkeiten· strength properties. This superiority was calibrated both at different ä ^ imaüäigsiBiämsxi ^^ iauUKsscxx falling heights en prallgesehwindigkeit as well as various on ·

BEISPIEL 4 EXAMPLE 4

36 Natronkalk-Siliaium-Glasplatten identischer Zusammenset sung von je 100 χ 100 χ 3*2 amQröbe (Proben 42-77 ) wurden 10 min lang auf die Temperatur rorerhitit, auf «»lohe? die Kaliumaalzeohmelse gehalten wurde, und dann während der unten angegebenen Kintauohzeitspannen in· ein· Kaliumnitrat*· sohmelze eingetaucht. Anschließend wurden die Platten au« der Schmelze herausgenommen und unter fortgesetzter Berührung mit dom durch das Eintauchen hervorgebrachten Kaliumnitrat* film über die angegebenen Erhitzungszeitapannen hinweg erhitzt. 36 soda-lime-silicon glass plates of identical composition, each 100 χ 100 χ 3 * 2 on the Qröbe (samples 42-77) were heated for 10 minutes to the temperature rorerhitit, to «» lohe? the Kaliumaalzeohmelse was held, and then a · potassium nitrate during the below Kintauohzeitspannen in · * · sohmelze immersed. The plates were then removed from the melt and heated for the specified heating periods while continuing to touch the potassium nitrate film produced by immersion.

Die Proben 42 - 47 (Gruppe 1} wurden 10 ei» lang auf 510⁰O vorerhitzt und dann 15 s lang in die auf einer Temperatur von '510⁰C gehaltene Kaliumnitratschmelze eingetaucht. Danach wurden die Proben 42 - 47 etwa weitere 15 min lang auf 510⁰C gehalten« während sie sich außerhalb des Behandlungsbehälter β befanden· The samples 42 - 47 (group 1}, 10 ei "long preheated to 510 ⁰ O and then immersed for in the maintained at a temperature of '510 ⁰ C, potassium nitrate melt 15 Thereafter, the samples 42 were -. 47 for about another 15 minutes kept at 510 ⁰ C «while they were outside the treatment tank β ·

Die" Proben 48 - 53 (Gruppe 2) wurden IO mia lang auf 51Q⁰C vorerhitzt und 30 s lang in eine 5TO°C heiße Schmelze eingetaucht. The "samples 48-53 (Group 2) were IO mia long preheated to 51Q ⁰ C and 30 seconds in a hot dipped 5TO ° C melt.

109841/1340 BAD ORIGINAL109841/1340 ORIGINAL BATHROOM

14966ta14966ta

Nach dem Verlassen des Behälters wurden die proben weitere 15 »in lang auf 510⁰C gehalton.After leaving the vessel, the samples further 15 "were gehalton into long to 510 ⁰ C.

Die Proben 54 - 59 (Gruppe 3) wurden TO min lang auf 510⁰C TTorerhitzt und 60 a lang in die 51O⁰C heisse Schmelze eingetaucht. Anschließend wurden sie außerhalb des Behälters noch weitere 15 min lang auf 510⁰C gehalten» -Samples 54-59 (Group 3) were immersed TO min at 510 ⁰ C and 60 TTorerhitzt a long hot in the 51O ⁰ C melt. ^{They were then kept at 510 °} C. for a further 15 minutes outside the container »-

Sie Proben 60 - 65 (Gruppe 4 ) wurden 10 min lang auf 566°G ▼orerhitzt und 15 s lang in eine 566°C heisae Scnsielae eingetaucht. Anschließend wurden sie außerhalb des Behälters weitere 15 min lang auf 51O⁰C gehalten·They samples 60-65 (Group 4), 10 minutes at 566 ° orerhitzt ▼ G s and immersed in a 566 ° C heisae Scnsielae 15th Then they were kept outside the container for a further 15 minutes at 51O ⁰ C ·

Die Proben 66 - 71 (Gruppe 5) wurden 10 »in lang auf 566⁰C ▼orerhitzt und 50 s lang in eine Schneise von ebenfalls etwa 566⁰C eingetaucht* Anschließend wurden sie außerhalb a»m Behälters weitere 15 min lang auf 51Ö°C gehalten·Samples 66-71 (group 5) were 10 »orerhitzt in length to 566 ⁰ C ▼ and s immersed in a swath of likewise about 566 ⁰ C 50 * Subsequently, they were outside of a» m container for a further 15 minutes at 51Ö ° C held

Die Proben 72 - 77 (Gruppe 6) wurden 10 ein lang b«i 566⁰C ▼orerhitzt und 60 a lang in eine Schmelze mit 566⁰G eingetaucht, um anschließend außerhalb des Behälters weiter«Samples 72-77 (group 6), 10 a long-b "i 566 ⁰ C and a ▼ orerhitzt immersed in a melt 60 566 ⁰ G to subsequently externally of the container on,"

auf 5TO⁰G 15 »in lang/gehalton zu werden.to become 5TO ⁰ G 15 »in long / sustained tone.

Vergleichsprobon (Proben 7fi - t.1-3) derselben GröSm, Stärk· und Zusamaenaetzung wie die Proben 42 - 77 wurden denselbenComparative sample (samples 7fi - t.1-3) of the same size, strength and composition as Samples 42-77 became the same

«9141713*0«9141713 * 0

Tesiperaturbedingungen wie die letztgenannten Proben ausgesetzt, aber nicht mit der Kaliumnitrat-Behandlungsschmelxe in Berührung gebracht» Exposed to temperature conditions such as the latter samples, but not brought into contact with the potassium nitrate treatment melt »

Inschließend wurden die Proben 42 - 113 unter Verwendung der vorstehend im Zusammenhang mit Beispiel 1 beschriebenen konzentrischen Bingo einer Belastungsfestigkoitsprüfung unter» sogen. Die Proben 42 - 77 beeäßen im Vergleich zu den her» kömttliehen, polierten Hatro&kalk-Sillziua-eiasplatteii (Proben 78 - 113)» die nicht .nach -dem erfindungsgsmäßen Verfahren mit Kalium behandelt worden waren» überlegene Belastungsfeatigkeita-Eigensohaftea· Samples 42-113 were then used those described above in connection with Example 1 concentric bingo under a stress test under » sucked Samples 42 - 77 compared to the her » kömtliehen, polished Hatro & kalk-Sillziua-eiasplatteii (Samples 78-113) »which had not been treated with potassium according to the method according to the invention» superior loading capacitya propertya ·

Aus diesem Beispiel ist es offensichtlich» daß das erfindungsgemäße chemische Behandlungsverfahren unter Anwendung von kurzen Eintauohzoitspannen bei hohen Temperaturen durchgeführt werden kann und dabei im Vergleich zu unbehandelfea Glasplatten au überlegenen Festigkeitseigenschaften fuhrt.From this example it is evident that the chemical treatment method of the present invention is applied of short periods of immersion at high temperatures can be compared to untreatedea Glass plates result in superior strength properties.

" *■'-■·"'" —^;δ' ^: BEISPIBL ^ - ■■·■'■; -_; "* ■ '- ■ ·"'"-^{; δ} ' ^: EXAMPLE ^ - ■■ · ■'■; - _;

Flache, polierte Tafelglasproben von 305 χ 305 χ 2,3 α» Sröße der !Zusammensetzung B gemäß Beispiel 1 wurden gemäß dom Verfahren nach Beispiel 1 mit Kalium behandelt·Flat, polished sheet glass samples of 305 χ 305 χ 2.3 α » Sizes of the composition B according to example 1 were according to dom process according to example 1 treated with potassium

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

109841/1340109841/1340

Die behandelten Probon wurden gewaschen und unter Verwendung von 305 χ 305 mm großen Polyvinylbutyral-Zwisohenlagen-' schichten von 0,38 bzw. 0,64 bus Stärke schichtweise ausammengefügt. Bas Schiehtungsverfahren umfaßte daa Vorpressen und die Autoklavbehandlung unter denselben Bedingungen wie im Zusammenhang mit Beispiel 3 beschrieben, nur alt dem unterschied, daß kein Kanten-Guaaiprofil verwendet wurde·The treated samples were washed and used of 305 χ 305 mm polyvinyl butyral intermediate layers- ' layers of 0.38 or 0.64 bus thickness put together in layers. The forming process involved prepressing and the autoclave treatment under the same conditions as described in connection with Example 3, just old difference that no edge guaai profile was used

Entsprechende, flache Vargleiohsprobenecheiben wurd»a «beafalls geschichtet, jedoch keiner Käliumnitratbeh&ndlung untersogen. Corresponding, flat variable sample discs were "a" beafalls stratified, but not subjected to potassium nitrate treatment.

Anschließend wurden alle 48 geschichteten Proben unter Verwendung von Stahlkugeln mit einem Durchmesser von 12,7 mm, 17,4 mm bzw. 36 ebb und einem Gewicht von 7,6 g, 21,7 g bzw. 220 g (sowohl unter Berücksichtigung der Fallhöhe als auch der Aufprallgeschwindigkeit beim Bruoh) auf ihre Schlagfestigkeit geprüft. Die vorgenannten Sohlagprüfungen wurden bei einer Temperatur von 24⁰C in eines Klemarahaen vorgenommen.Subsequently, all 48 layered samples were tested using steel balls with a diameter of 12.7 mm, 17.4 mm and 36 ebb and a weight of 7.6 g, 21.7 g and 220 g (both taking into account the height of fall as well as the impact speed with the Bruoh) for their impact resistance. The aforementioned Sohlagprüfungen were performed at a temperature of 24 ⁰ C in a Klemarahaen.

Außerdem wurden alle Proben einer Sohlagfestlgkeitaprüiung unter Verwendung einer 227 g schweren Stahlkugel unterzogen, um die Fallhöhe und die Aufprallgesohwindigkelt beim BruohIn addition, all samples were subjected to a sole resistance test using a 227 g steel ball to determine the height of fall and impact windigkelt at the Bruoh

zu bestimmen.to determine.

~ kl -~ kl -

101841/1340 -101841/1340 -

Die Sehlagf eatigkeitsprüirungett unter Verwendung der 227 g schweren Stahlkugel wurden an allen Proben bei, Texaperaturem von -18⁰C, Baumtomperatur (20,0 - 25*6°XX) und 49⁰C durchgeführt. The Sehlagf eatigkeitsprüirungett using 227 g steel ball was on all samples at Texaperaturem of -18 ⁰ C, Baumtomperatur (20.0 to 25 * 6 ° XX) and 49 ⁰ C.

Die GlasseheitaematäriEe» die Start« der Zwlaohanlagen eowi« die Prüfungsbedingungen sind fur die behandelten Proben 114 - 137 in der Taballes 4 euaainaengefiäßt.The GlasseheitaematäriEe »the start« of the Zwlaohanlagen eowi « the test conditions are for the treated samples 114 - 137 listed in Taballes 4.

Die nicht mit Kaliumnitrat behandelten Vergieiohaprobea (Probon 138 - 161) besaßen dieselbe Glas- und Zwischenlagerstärke und wurden denaslben Prüfungen, wie in Tabelle 4 für die behandelten Proben angegeben» unterzogen.The Vergieiohaprobea not treated with potassium nitrate (Probon 138 - 161) had the same glass and intermediate bearing thickness and underwent the same tests as shown in Table 4 for the treated samples indicated »subjected.

Die Schlagfestigkeit der mit Kaliumnitrat behandelten flachen Schichtungen, d.h. der Proben 114 - 137» «ex- derjenigen der unbehandelten Yergleichsproben 136 - 161 unter allen Brüfungsbedingungen überlegen.The impact resistance of the flat treated with potassium nitrate Stratifications, i.e. of samples 114-137 "" ex- those of untreated comparison samples 136-161 among all Consider testing conditions.

BAD ORIQlNAtBAD ORIQlNAt

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ΚΝΚΝΛΟΛΟ ΚΛΚΝΛΡΛΟ ΚΛΚΛΛΟ SO Κ>ΚΛ\Ο VO KVΚ>VO VD KVKNVO V0ΚΝΚΝΛΟΛΟ ΚΛΚΝΛΡΛΟ ΚΛΚΛΛΟ SO Κ> ΚΛ \ Ο VO KVΚ> VO VD KVKNVO V0

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ei öS c0 α) dj oj (d (β co β) cd es <β ce os α) Λ öS cd β es co oj cfl ► » »^» ►»»»■»τ» »τ» «-3 >>a»ih»»*T^ N » » » h ^ei öS c0 α) dj oj (d (β co β) cd es <β ce os α) Λ öS cd β es co oj cfl ► »» ^ »►» »» ■ »τ» »τ» «-3 >> a» ih »» * T ^ N »» »h ^

•H Φ I• H Φ I

CO CQCO CQ al ti -H Φ Φ O 43 Mal ti -H Φ Φ O 43 M.

KN CM KN CM KN CM KN OJ KN CM Γ*Λ CM KN CM KN OJ ΚΛ CM KN CM KN CM KN^ CM KNCM KN CM KN CM KNOJ KN CM KN CM KN CM KNCM KNOJ KNCM KNOJ KNKN CM KN CM KN CM KN OJ KN CM Γ * Λ CM KN CM KN OJ ΚΛ CM KN CM KN CM KN ^ CM KNCM KN CM KN CM KNOJ KN CM KN CM KN CM KNCM KNOJ KNCM KNOJ KN

-<*-«/NVD t» CO ONO »- OJ KN ^Hf\vD t-CO CTiO «- CM KX-^j- ITXVO C-r- »- i- »- r- τ- OJ OJOJCMCMCMCMCMCMCMKNKNKNKAKNKNKNKN- <* - «/ NVD t» CO ONO »- OJ KN ^ Hf \ vD t-CO CTiO« - CM KX- ^ j- ITXVO C- r- »- i-» - r- τ- OJ OJOJCMCMCMCMCMCMCMKNKNKNKAKNKNKNKN

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109&4U1340109 & 4U1340

BEISPIEL 6EXAMPLE 6

Flache, polierte Tafelglasproben der Zusammensetzung B gemäß Beispiel 1 von 305 χ 305 χ 2,3 baw> 3*2 W Größe wurden wie in Beispiel 5 mit Kalium behandelt, gewaschen und unter Einfügung von 305 χ 305 mm großen Polyvinylbutyral-Zwiechenlagen mit einer Stärke von 0,38 mm bzw, 0,64 am schichtweise zusammengesetzt. ,Flat, polished sheet glass samples of composition B according to Example 1 of 305 305 χ 2.3 baw> 3 * 2 W size were treated as in Example 5 with potassium, washed and under Insertion of 305 χ 305 mm polyvinyl butyral intermediate layers with a thickness of 0.38 mm or 0.64 am, assembled in layers. ,

Entsprechende, flache Vergleichaprobeacheiben wurden ebsmfallB geschichtet, jedoch keiner Kaliuftnitratbehandlung unterzogen·Corresponding, flat comparison test disks were layered in the case, but no potassium nitrate treatment subjected

Anschließend wurden alle Proben einer gröaaeren folge von Hochgeachwindigkeita-Schlagprüfungen untersogen und die Beschädigungen verglichen, die einerseits bei den 305 x 305 mm großen Vergleichsproben und andererseits bei den ebenso groLen, mit Kalium behandelten Schichtungen auftraten, wenn sie von mit Messing überzogenen Stahlkügelchen von je 0,351 g Gewicht und 4,3 am Durchmesser beaufsohlagt wurden·Then all samples of a larger series of High speed impact tests and the Compared damage that occurred on the one hand in the 305 x 305 mm large comparison samples and on the other hand with the equally large, potassium-treated layers appeared when they were supported by steel balls coated with brass, each 0.351 g in weight and 4.3 in diameter.

Die Geschpßkügelchen wurden aus einer Entfernung von. 4,6 a aus einem "Dalay"-Luftgewehr abgefeuert und trafen mit einer Geschwindigkeit von 64 m/s auf die Schichtungen auf» Auf Jede Schichtung wurden bei Glaatemperatören von -9,5 + 24. +The bullets were shot from a distance of. 4.6 a Fired from a "Dalay" air rifle and hit with one Speed of 64 m / s on the layers on »Auf Each layering was done at glazing temperatures of -9.5 + 24. +

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

101141/1340101141/1340

bzw. + 60 C jeweils fünf Schuß abgegeben, und zwar unter einem Winkel von 90⁰C. Dieselben Prüfungen wurden bei Glastemperaturen von -9»5⁰C, 4 24⁰C baw, + 49⁰C unter Aufacalagwinkeln von 45° und t5° wiederholt.given + 60 C or five weft, under an angle of 90 ⁰ C. The same tests were carried out at glass transition temperatures of -9 "5 ⁰ C, BAW 4 24 ⁰ C, + 49 ⁰ C under Aufacalagwinkeln of 45 ° and t5 ° repeated.

.Zusätzliche Prüfungen wurden bei 24⁰C unter Verwendung eines "Whamo"-Katapulte mit einem Rückssug von 51 cm durchgeführt, mit welchem a) 1,1 g schwere Stah!kugeln von 6,35 mm Durchmesser und b) 25*4χ 12,7 am große Straßen- bzw. Sohobterateina mit einem dureheohnittliohen Gewioht von 11 g auf die Proben geschleudert wurden.Die Gesohoße a) und b) wurden mit dem "Whaao^u-Katapult unter eine» Winkel von 90° aus einer Entfernung von etwa 4,6 * auf die Sohiohtungen goschleudert, wobei die Aufprallgesohwindigkeit 25,4 m/s betrug..Additional tests were carried out at 24 ⁰ C using a "Whamo" -Katapulte with a Rückssug of 51 cm, with which a) 1.1 g of heavy Stah! Balls of 6.35 mm diameter, and b) 25 * 12 4χ, 7 on the large road or Sohobterateina with a dureheohnittliohen Gewioht of 11 g thrown onto the sample wurden.Die Gesohoße a) and b) were performed with the ^"u Whaao -Katapult under an" angle of 90 ° at a distance of about 4, 6 * hurled onto the soles, the impact velocity being 25.4 m / s.

Die der Prüfung untersogenen Proben besassen die vier in Tabelle 5 angegebenen Glas- und Zwischenlagenstarken und unterschieden sich lediglich daduroh, daß eie entweder erfindungagemäö mit Kaliumaalz behandelt worden waren oder nicht* .■"■-■■. --.· :. ■_..■■'-.- ■'.'; '_'. :'..' ■".;'The samples examined in the test had the four glass and interlayer thicknesses given in Table 5 and differed only in that they were either treated with potassium eel according to the invention or not *. ■ "■ - ■■. -. ·:. ■ _ .. ■■ '-.- ■'. ';' _ '.:' .. '■ ".;'

10S841/T34010S841 / T340

0RK3INÄL0RK3INÄL

— HX —- H X -

Tabelle 5Table 5

Schichtung, Glasstärke (nun) ZwischenlagenstärlteLayering, glass thickness (now) interlayer thickness

Typ ; - ' . («»J Type ; - '. («» J

1 2,3 0,381 2.3 0.38

2 2,3 0,642 2.3 0.64

3 3,2 0,583 3.2 0.58

4 3,2 0,644 3.2 0.64

Der Wideretand gegen Aufprall mit hoher Geschwindigkeit der mit Kaliumnitrat behandelten Schichtungen von Typ 1-4 war unter allen Prüfungsbedingungen sowohl bei der Kugel-* ohen- ale auch bei der "Whamo*-Katapultprüfung dem Widerstand der unbehandelten Vergleicheproben /rom Typ 1 » überlegen. . _...._ ..'. .Resistance to high-speed impact of the layers of type 1-4 treated with potassium nitrate was under all test conditions both in the ball * without the resistance of the untreated comparison samples / rom type 1 in the "Whamo * catapult test" think. . _...._ .. '. .

BRISfIEL 7BRISFIEL 7

Vier flache, polierte Natronkallc-Siliaium=TafelglaBsöheibon der Zusamaensetzung B gemäß Beispiel 1 von 81,3 X χ 3,2 mm Größe wurden gemäß Beispiel 1 mit Kaliumsale behandelt, v/äh^end Tier weitere Glasscheiben derselben Zusammensetzung τοη 81,3 x 101 χ 6,35 mm Grosse nicht mit Kaliumsalz behandelt wurden und als Vergleichsproben dienten. Diese letztgenannten Proben wurden statt αβτ Kallumsalzbeiiandlung einer thermischen Temperung durch schnelle Erhöhung der Glastemperatur auf 566 - 677⁰C (mittlere Spitzentemperatur 65O⁰G) während einer Zeitspanne von 3,5 — 5*5 »in und anschließende schnelle Ab- Four flat, polished Natronkallc-Siliaium = TafelglaBsöheibon the Zusamaensetzung B according to Example 1 of 81.3 X 3.2 mm size were χ Example 1 treated in accordance with potassium Sale, v / er ^ end Animal more panes of glass of the same composition τοη 81.3 x 101 χ 6.35 mm in size were not treated with potassium salt and served as comparison samples. These latter samples were held αβτ Kallumsalzbeiiandlung thermal annealing by rapid increase in the glass transition temperature of 566 to 677 ⁰ C (medium peak temperature 65O ⁰ G) for a period from 3.5 to 5 * 5 "and in subsequent rapid waste

8AD ORIGINAL,8AD ORIGINAL,

t09841/1340t09841 / 1340

kühlung, d.h. 20 - 30 a langes Abschrecken mit Druckluft unterzogen. Vor der Verdichtung hatte die Luft Baumtemperatur* während ihre Temperatur nach der Verdichtung sun Zeitpunkt des Abschreckens 32 - 38⁰C betrug. Hach dem Absohrecken wurden diese Vergleioheproben bei Raumtemperatur weiter abkühlen gelassen· Sie thermische Teaperung dauerte bei den vier Proben durchschnittlich etwa 6 »in.cooling, ie 20-30 a long quenching with compressed air. Before compression, the air temperature tree * while its temperature after compression sun at the time of quenching was 32 - was 38 ^0C. After the extraction corner, these comparison samples were allowed to cool further at room temperature.

Alle acht Proben wurden dann unter Verwendung einer Stern·· _:. pel-Sohneidvorrichtung Schneidprüfungen unterzogen* um festzustellen, ob sie eich ohne Zertrümmerung βohneiden Hessen.All eight samples were then analyzed using an asterisk ·· _:. pel sonic device subjected to cutting tests * to determine whether it is calibrated without fragmentation.

Die mit Kaliumsalz behandelten Glasscheiben wurden beim Sohneiden nicht .zerstört, während die thermisch getemperten Scheiben beim Schneiden sofort zertrümmert wurden. 'The panes of glass treated with potassium salt were used in Sons not destroyed, while the thermally tempered ones Slices were immediately shattered when cutting. '

Anschliessend wurden aus jeder der mit Kaliumsalz behandelten Scheiben 101 χ 101 mm große Belaatungsfestigkeitsproben ausgeschnitten und gemäß Beispiel 1 einer Belastungsprüfung unter Verwendung der konzentrischen Binge unterzogen. Die Belastungsfestigkeiten dieser Proben glichen stark den in Beispiel 1 für die Proben 4-6 angegebenen durchschnittlichen Werten.Subsequently, load strength samples 101 × 101 mm in size were cut out of each of the panes treated with potassium salt and, as in Example 1, a load test using the concentric binge subjected. The load strengths of these samples were very similar to those given in Example 1 for Samples 4-6 average values.

Die erfindungsgamäß behandelten Glasscheiben können somit nach der Behandlung ohne Feetigkeitsverlust geschnittenThe glass panes treated according to the invention can thus cut after treatment without loss of moisture

10*141/1*4010 * 141/1 * 40

¹ BAD ¹ BATH

werden*will*

Ea erwies sich aufgrund der Zerstörung der thermisch gehärteten Frohen als unmöglioh, diese Proben nach dem Schneiden einer Belastungsfeetigkeit»prüfung su unterziehen.Ea turned out to be impossible due to the destruction of the thermally hardened merchandise after the Cutting a load resistance »test see below.

Die erfindungsgemäß hergestellten, mit Kaliumealz behandelten Glasgegenatiinde zeichnen sich durch folgende Merkmale aus*The glass objects produced according to the invention and treated with potassium alkali are distinguished by the following features *

a) sie besitzen hohe Bruchfestigkeit, und hohen Schlagwiderstand} ;a) they have high breaking strength and high impact resistance};

b) sie besitzen hohe Zugfestigkeit;b) they have high tensile strength;

c) der größte Teil der Oberfläche, Kanten und Seiten der Glasgegenstände steht bis eu einer Tiefe von mindestens iyu (normalerweise unter 5/u) unter einer Druckspannung, wobei die maximale Druckspannung in den Oberflächenschichten mindestens HOO kg/ea beträgt; ;c) most of the surface, edges and sides of the Glass objects stand to a depth of at least iyu (usually below 5 / u) under compressive stress, the maximum compressive stress in the surface layers being at least HOO kg / ea; ;

d) sie besitzen einen zentralen Innenbereich yon etwa 80-90 io ihrer Gesamtstärke und dieser Zentralbereioh steht unter einer Spannung, deren maximaler Wert im Zentrum nicht wesentlich oberhalb 14 kg/cm liegt;d) they have a central inner area of about 80-90 % of their total strength and this central area is under a tension, the maximum value of which in the center is not significantly above 14 kg / cm;

. BAD ORIGINAL. BATH ORIGINAL

1O9041/T34G1O9041 / T34G

— 5ο—- 5ο—

e) das Verhältnis von maximaler Oberfläohen-Druckspannung zu maximaler Spannung im Zentrum beträgt mindestens 10Oi1;e) the ratio of maximum surface compressive stress to maximum stress in the center is at least 10Oi1;

t) das Konzentrationsverhältnia tonKaliumzu Hatriuman den Aussenoberflachen liegt oberhalb 5s1» betragt mindestens das 100- bis 250-faoha das Verhältnisses von Kalium-Hatrium im Zentrum des Glaβgegenstände und besteht über eine !tiefe Von etwa 2 λι oder mehr hinweg, übersteigt jedoch kaum 10 λι; t) the concentration ratio of potassium to sodium on the outer surfaces is above 5s1 »if at least 100 to 250 faoha is the ratio of potassium to sodium in the center of the glass object and exists over a depth of about 2 λ or more, but hardly exceeds 10 λι;

g) sie lassen aich ohne gewaltsames Brechen oder Zertrümmern und ohne wesentlichen feetigkeitsvarluat schneiden;g) They can also be cut without forcible breaking or smashing and without any substantial degree of tangibility;

h) Infolge der vorangehenden Kantenabfaaung bzw. -abgratung bei welcher die Kanten zwecks Glättung der Ecken sowie der oberen und unteren Eändar_ahgegratet wurden^ besitsen die Kanten des Glases die Glätteeigenschaften von abgegra· taten bzw. polierten Kanten, so daß sich die dem Glas durch die erflndungsgnBäße chemische Behandlung ver* liehene Druckspannung um die Koken herum und außerdem mehr oder weniger kontinuierlich von der Ober- und Unterseite um die Bänder herum zu den Seiten der Scheibeh) As a result of the previous chamfering or trimming in which the edges for the purpose of smoothing the corners as well as the upper and lower Eändar_ahgegratet were ^ possessed the edges of the glass the smoothness properties of abegra did or polished edges so that the glass chemical treatment according to the invention borrowed compressive stress around the cokes and also more or less continuously from the top and bottom around the bands to the sides of the disc

- erstreckt}- extends}

1) das behandelte Glas läßt nur wenig oder gar keine Span-1) the treated glass leaves little or no chip

-. Si -.-. Si -.

109841/1340 bad original109841/1340 bad original

nungsmuster erkennen» wenn es in einer senkrecht aur Hauptfläche liegenden Sichtung mit polarisiertem Licht betrachtet wird.Recognize pattern »if it is in a vertical aur Main surface lying sighting is viewed with polarized light.

BIe Messungen der Spannung (Zugspannung) im Zentrum der orfindungagemäß mit Kaliumsais behandelten Gegenstände werden nach einem optischen Verfahren vorgenommen, welches normalerweise aur Untersuchung der Spannungsfreiheit τοη durch Erwärmen spannungsfrei gea*ohte» (Sas angewandt wird.BIe measurements of tension (tensile stress) in the center of the Objects treated according to the invention with potassium sais are made according to an optical process, which normally aur investigation of the absence of tension τοη by warming up without tension »(Sas is applied.

Bei diesem Verfahren wird die mittlere Zugspannunggemessen» welche sich bei Betrachtung der su messenden Glasplatte längs ihrer Mittelebene ergibt« Zur optischen Messung dieser in Millimikron (j%%u) Doppelbrechung pro esa dee Sichtbereichs ausgedrückten Spannung dient ein kalibrierter Quarzkeil, der entweder als Zusatzgerät zu eine» Polarisationsmikroskop verwendet werden kann, um kleine Proben zu betrachten, oder zur Betrachtung größerer Proben mit getrennten Linsen» einer Lichtquelle und einer Polarisiereinrichtung versehen werden kann« Ss empfiehlt eich aber nicht, durch größere Strecken als die 20-fache Stärke von !Tafelglas hindurchzubliaken» Bei Verwendung τοη Prismen ist es möglich, quer über die Ecken von großen flachen Glasplatten hinduranzusehen» Beim Messen der zentralen Spannung von gekrümmten Platten empfiehlt es sich, in Riohtung der minimalsten Krümmung su messen» oder denIn this method, the mean tensile stress is measured » which results when looking at the glass plate to be measured along its center plane «For optical measurement this in millimicrons (j %% u) birefringence per esa dee A calibrated quartz wedge, which can be used either as an accessory to a »polarizing microscope, to examine small samples, is used for the voltage expressed in the field of view to view, or to view larger samples with separate lenses "a light source and a polarizing device can be provided" Ss recommends eich but not, through longer stretches than 20 times the thickness of! sheet glass to show through »When using τοη prisms it is possible to cross the corners of large flat Glass plates can be seen from behind »When measuring the central Tension of curved plates is recommended in Measure the direction of the minimum curvature or the

— Sl -.■ 109841/1340 - Sl -. ■ 109841/1340

Betraohtungsbereich so siu vermindern, bi3 die Krümmung weniger als 10 $ der Glaastärke beträgt«Reduce the exposure area as much as the curvature less than 10 $ of the glass thickness «

Die optische Bewertung der in Sf u P^ro on bzw.^r-^u pro Zoll ausgedrückten Spannung kann leicht durch Multiplikation mit dem optisehen Spannungekoeffizienten in aeohanieohe Spannungaeinheiten, auggedrückt in kg/cm bsw. Ffimd/Quad^ ratsoll« umgerechnet werden. Dieser Koeffizient beträgt (im Pfund-Zoll-System) bei den »eisten herközmalichen Flatten« und Soheibengläsern 2,13«The optical evaluation of in Sf u P ^ro on or ^ r ^ u expressed per inch voltage can be easily multiplied by the opti see Spannungekoeffizienten in aeohanieohe Spannungaeinheiten, auggedrückt in kg / cm bsw. Ffimd / square should be converted. This coefficient is (in the pound-inch system) for the "most herközmalichen flatten" and Soheibengläsern 2.13 "

- 53 -- 53 -

109841/1340109841/1340

Die Messung des Oberflä^hendrucks (Druckspannung) wird ebenfalls auf optischem Wege vorgenommen» jedoch nach einem anderen Verfahren.The measurement of the surface pressure (compressive stress) is also made optically »but using a different procedure.

Sie Öberfläohen-Druokspannung wird mit eines ale Differential-Oberflächenrefraktometer bekannten Gerät gaaesaen, welches eine dem unterschied zwischen den Braohungsindiaea für parallel und senkrecht zur Glaaoberflache polarisiertes Licht proportionale Grosse misst. Sin derartiges Gerät besteht is wesentlichen aus einer Glühbirne* eln«m-x*chtwinkligen Prisma mit einem höheren Brechungsindex ale desjenigen der Glasoberfläche und einem Betraohtungsteleakop? Die Unterseite des Prismas wird auf die Glasobarfläche aufgelegt, nachdem diese mit einer einen dazwischenliegenden Brechungsindex besitzenden Flüssigkeit bedeckt worden ist« Im Teleskop sind dann helle Linien zu sehen, deren gegenseitiger Abstand der Oberflächenspannung proportional ist« Dieser Abstand wird alt Hilfe eines Mikrom©terokulars gemessen, das vorher in holten von kg/cm geeicht wurde· Bei der Betrachtung des Linienabstands bei Glasflächen,· die bekannten mechanischen Spannungsbehandlungen unterworfen wurden, oder von herkömmlichen, thermisch spannungsfrei gemachten Oberflächen sind im allgemeinen nur zwei Linien sichtbar» von denen die eine senkrecht und die andere parallel zur Schwingungsebene der auf die Glaooberflache auftreffenden Lichtstrahlen polarisiert ist. Die mit Kaliumsalz behandelten GlasoberfläohenThe surface pressure tension is measured with a device known from all differential surface refractometers, which measures a magnitude proportional to the difference between the brown indiaea for light polarized parallel and perpendicular to the surface of the glass. Such a device essentially consists of an incandescent lamp with a right-angled prism with a higher refractive index than that of the glass surface and a viewing telescope? The underside of the prism is placed on the glassobar surface after it has been covered with a liquid with an intermediate refractive index. " In the telescope, bright lines can then be seen, the mutual spacing of which is proportional to the surface tension." This distance is measured using a micrometer ocular , which was previously calibrated in fifties of kg / cm · When looking at the line spacing on glass surfaces · which have been subjected to known mechanical stress treatments, or of conventional, thermally stress-relieved surfaces, generally only two lines are visible »one of which is perpendicular and the other is polarized parallel to the plane of oscillation of the light rays hitting the surface of the glaze. The glass surfaces treated with potassium salt

109841/1340 ^BA°<™-109841/1340 ^BA ° <™ -

lassen dagegen normalerweise mehrfache Liniensätze erkennen» von denen jede die Spannung in einer bestimmten liefe der Spannungasohicht wiedergibt. Diese Linien sind gewöhnlich aufgrund der chromatischen Abweichung doe kritischen Winkele zwischen dem Prisma und der Glaeoberflache als DiBperaiona-.Spektren sichtbar. Mit Hilfe einer Einstelleohraube kann der Winkel zwischen den Prisma und der Glasoberfläche so eingestellt werden, daß die den Spannungazustand arider Oberfläche der Ionen-Austauschachicht darstellenden Linienreihen achromatisch gemacht werden*normally show multiple sets of lines » each of which the tension in a particular run the Tension aso does not reflect. These lines are common due to the chromatic aberration doe critical angles Visible between the prism and the glass surface as DiBperaiona spectra. With the help of an adjustable earpiece, the The angle between the prism and the glass surface can be adjusted so that the voltage state arider surface the lines of lines representing the ion exchange layer can be made achromatic *

Das erfindungageaiäße Verfahren kann auch sur Herstellung ron Glasgegenständen verwendet werden» die außerdem herkömmlichen Bearbeitungsvorgängen» Sohneid-» Schichtungs- und dgl· Verfahren untsrzogan werden» so daß Glasgegenstände alt verbesserter Oberflächenfeatigkeit» besserem Sohlagwiderstand und besserem Eurchschlagwiderstand erzielt werden.The method according to the invention can also be used for production Glass objects are used »which are also used in conventional processing processes» sonic »layering and similar processes» so that glass objects of old improved surface fughness »better bottom resistance and better puncture resistance can be achieved.

Aus diesem Grund soll die Erfindung unter keinen Umständen auf die Herstellung von zur Verarbeitung zu Windschutzscheiben dienenden Glasscheiben beschränkt sein» sondern vielmehr einen großen Anwendungsbereich umfassen und beispielsweise ohne Einschränkung die Herstellung von Glasgegenständen zur Verwendung für die folgenden Zwecke mit einschließen: Glasgegenstände für Bau- und t\xr architektonischeFor this reason, the invention should under no circumstances be limited to the manufacture of glass panes used for processing into windshields, but rather encompass a wide range of applications and include, for example, without limitation the manufacture of glass objects for use for the following purposes: Glass objects for building and construction t \ xr architectural

„55-"55-

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BADORJGiNALBADORJGiNAL

Zwecke _f für Flaschen, beispielsweise Behälter für Flüssigkeiten, Trinkgläser» Verschlüsse für Sichtbffnungen» wie Fensterscheiben, Sicherheitsgläser und dgl. Schiohtanordnungen, aus Glas bestehende tsolieranordnungen, wobei eine Aneahl von Glasscheiben mit jeweils einer als laolieraediym dienenden Zwiachen-Luftachioht im Abstand voneinander angeordnet sind» Femeeh-Sicherheitaglaa sun Schute gegen tüplosionen und/od«r Bxploaionon,Glasdächer baw. Sichtkuppeln in Fahraeugen und Gebäuden» experimentelle Vorrichtungen, wie aus Glaa bestehende Teile von Erennkraftmaschinen_t welohe hoher XompresBion widerstehen müssen, keramisohe und kieselartige Gegenstände zur Verwendung in der Zahneraatsteohnik, wie Gebißprothesen und Kronenaufsätze, keramiaoh ausgekleidete Schalldämpfer für Kraftfahrzeuge, Plugaeuge und andere Fahrzeuge * und andere Anwettdungaboreiohe.Purposes _f for bottles, for example containers for liquids, drinking glasses »closures for viewing openings» such as window panes, safety glasses and the like. Femeeh security aglaa sun Schute against tüplosionen and / or Bxploaionon, glass roofs baw. Must view domes in Fahraeugen and buildings "experimental devices such as consisting of gla parts of Erennkraftmaschinen _t welohe high XompresBion resist keramisohe and pebble-like objects for use in the Zahneraatsteohnik as Gebißprothesen and crown essays keramiaoh lined silencers for motor vehicles, Plugaeuge and other vehicles * and other employment agencies.

BADBATH

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Claims (1)

1·Verfahren zur Behandlung τοη Natronkalk-Glasgegenständen mit Kaliumaals» dadurch gekennzeichnet, daß das Glas bei einer 'Temperatur τοη mindestens etwa 470⁰C mit den KaliuasalE in Berührung gebracht und anschließend abgekühlt wird, bevor die sich aus der Behandlung ergebende Verfestigung zunichte gemach-t1 · A method of treating τοη soda-lime glass articles with Kaliumaals »characterized in that the glass at a 'temperature τοη at least about 470 ⁰ C with the KaliuasalE brought into contact and is then cooled before the resultant from the treatment solidification destroyed gemach- t 2. Verfahren nach Anspruch 1, daduroh gekennzeichnet, daß die BerUhrungsteaperatur auf etwa 482 - 593⁰C gehalten wird.2. A method according to claim 1, characterized daduroh that the BerUhrungsteaperatur to about 482-593 ⁰ C is maintained. 3. Verfahren nach Anspruch 1 pdm* ?, daduroh gekennzeichnet* daß die BerUhrungstemperatur den Spannungepunkt de« Glases nicht Überschreitet.3. The method according to claim 1 pdm * ?, Daduroh characterized * that the contact temperature does not exceed the tension point de «glass. 4. Verfahren nach einea der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Berührungszeitspanne etwa 5 - 40 min beträgt.4. The method according to einea of the preceding claims, characterized in that the contact period is about 5 - 40 minutes. 5· Verfahren nach Anspruch 4_f daduroh gekennselohnet, daß die Berührungezeitspanne etwa 5 - 25 Bin beträgt. 5. The method according to claim 4 _f daduroh known that the contact time span is about 5 - 25 bin. 6. Verfahren nach einem der Torangehenden Ansprüche,6. The method according to any one of the goal-related claims, dadurch gekennzeichnet, daß eich das Kaliufflsals in geschmolzenem Zustand befindet.characterized in that the potash is in a molten state. 109841/1340 bad109841/1340 bath 7· Verfahren naoh Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Glasgögenatande in ein Bad bzw· Schmelze dee geschmolzenen Salzes eingetaucht werden«7 · Method according to claim 6, characterized in that the Glasgögenatande are immersed in a bath or melt of molten salt « 8. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Glasgegenstände mit einem aa Glas anhaftenden Kaliumsalzfila aus der Schmelze entfernt werden, wobei die Temperatur des Glases zunächst so hoch gehalten wird« daß ein weiteres Eindringen deti Kaliums erfolgen kann» und daß das Glas anschließend.auf eine Temperatur unterhalb des Schmelzpunkts des Terwendeten Kaliumsalzea abgekühlt wird. ,___. .8. The method according to claim 6, characterized in that the glass objects are removed from the melt with aa glass adhering potassium salt filament, whereby the temperature of the glass is initially kept high enough for the potassium to penetrate further can »and that the glass then.to a temperature below the melting point of the potassium salt used a is cooled. , ___. . 9· Verfahren naoh Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Glas auf unterhalb etwa 15O⁰C abgekühlt wird.9 · A method NaOH to claim 8, characterized in that the glass is cooled to below about 15O ⁰ C. 10· Verfahren naoh Anspruch 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, daß der ata Glas zurückgehaltene Kaliumsalzfil* nach dem Abkühlen durch-Beinigen .des Glaaoa entferst wird,10. Method according to claim 8 or 9, characterized in that the ata glass retained potassium salt fil * after cooling down by kneeling the Glaaoa is removed, 11. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche« dadurch gekennzeichnet, daß die Glasgegenetände vor dem In-BerUhrung-Bringen mit der Schmelze auf eine etwa . der Berührungstemperatur des Kaliumsalzes entsprechende Temperatur vorerhitzt werden·11. The method according to any one of the preceding claims characterized in that the glass objects before the bringing into contact with the melt to about . preheated to a temperature corresponding to the contact temperature of the potassium salt BADORfGlNALBADORfGlNAL 109841/1340109841/1340 14968181496818 12. Verfahren naoh eine» der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß ala Kallumaals Kaliumnitrat verwendet wird. 12. Method naoh one »of the preceding claims, characterized characterized in that ala kalluma is used as potassium nitrate. BADBATH 109841/1340109841/1340