DE1493429A1 - Verfahren zur Herstellung fluessiger Epoxyharze - Google Patents
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Description
bestimmt zur
Offenlegung 1493429
Offenlegung 1493429
P 1» 93 »29.3 4. November 1968
Verfahren zur Herstellung flüssiger Epoxyharze
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung neuer
Epoxyharze, die Reste von l,4~Ble-(p-hydroxycumyl)-benzol
enthalten.
Epoxyharze und Verfahren zu Ihrer Herstellung durch Umsetzen von zweiwertigen Phenolen mit Splohlorhydrln In Gegenwart von
Alkall sind bekannt. Solche Harze sind flüssig bis halbfest
und werden la allgemeinen zu Duroplasten ausgehärtet, indem man sie in Oegenwart chemischer HKrtungsmlttel erhitzt.
Die ausgehärteten Harze haben ein hohes Molekulargewicht und eignen sich insbesondere für eine Verwendung In Klebstoffen,
Oberzugs-, Einkapselunge- und Blnbettungsmaesen und für die
Herstellung von Verbundkörprn.
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Be ist auch bekannt, dad das Molekulargewicht des Epoxyds durch
Variieren des Mengenverhältnisses von zweiwertigen Phenol
und Epiohlorhydrln gesteuert werden kann. Wenn das Epiohlorhydrin Im Überschuß verwendet wird, sinkt das Molekulargewicht
der erhaltenen Polymerisate. Wenn zweiwertige Phenole verwendet werden« ist das Molekulargewicht etwa
das Zweifache des Epoxydäqulvalenta, das definiert 1st als das
Oewioht Harz in Oramm, das ein Qramnäquivalent Epoxygruppen
enthält. Harze von niedrigen Molekulargewicht nlt Bpoxyd-Hquivalenten
von 260 oder darunter sind bei Zimmertemperatur flüssig. Solche Flüssigkeiten sind auf nanchen Anwendungsgebieten
bevorzugt/ wobei von wesentlicher Bedeutung ist, daß sie, ohne in einen Lösungsmittel gelöst oder durch eine
Vorwarnung verflüssigt zu werden, an ihre Stelle gegossen oder fließen gelassen werden können. Wenn ein sehr reaktionsfähiges
Härtungsini tt el, wie Diät hy lent riaein verwendet wird,
so wird außerdem durch ein Vorwärmen der Epoxyharze sun Zwecke
der Verflüssigung, bevor das Härtungemittel eingebracht wird, die Härtungsgeschwindigkeit derart erhöht,
daß es schwierig wird, das Harz in der beabsichtigten Welse
zu verwenden, bevor es zu einen Feststoff vernetzt·
Schmelzpunkt des ungehärteten Monomeren, sondern auch viele
der Eigenschaften des daraus gebildeten gehärteten PoIy-
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merisats. In don MaBe* wie daa Epoxydäquivalent sinkt,
wird die relative Menge an reaktionsfähigen Epoxygruppen
größer, und das erzielbare AusmaJS der Vernetzung nlmnt zu.
Zu den Eigenschaften, die weitgehend von den Vernetzungsgrad abhängen, gehören die Wäreeverfonnungstemperatur und die
Zugfestigkeit« die bei sonst gMohen Bedingungen mit abnehmenden Epoxydäquivalent zunehmen. Obwohl viele der mechanischen
Eigenschaften der Harze mit sinkendem Epoxydäquivalent
besser werden, wird jedoch bei Anwesenheit einer grösseren
Menge an reaktionsfähigen Epoxy gruppen in einer bestimmten Oewlohtsnenge Harz ein Produkt erhalten« das rascher und mit
grösserer Schrumpfung aushärtet· Auf vielen Anwendungsgebieten,
beispielsweise bei der Herstellung grösserer Gegenstände
dir oh Oiefien, ist der 3rad der Schrumpfung von wesentlicher
Bedeutung, und in solchen Fällen wird das Harz mit dem höchsten Molekulargewicht, nlt den noch zufriedenstellende Ergebnisse
erzielt werden können, gewählt.
Die Anmelderin hat schon vorgeschlagen. Epoxyharze durch
Unsetzung von Epiohlorhydrin nit l,4-Bis-(p-hydroxyoumyl)-benzol,
einen zweiwertigen Phenol der Strukturformel
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herzustellen.
Diese Epoxyharze besitzen ausgezeichnete physikalische Eigenschaften* einschließlich einer höheren Wttraeverformungstemperatur»
als sie Epoxyharze mit gleichen EpoxydKqulvalenten aus 2,2-Bis-(p,p*-hydroxyphenyl)-propan, einen In folgenden
als Bisphenol A bezeichneten zweiwertigen Phenol, besitzen. Wegen des hohen Molekulargewichte· von l#4-Bl«-(p-hydroxyounyl)·
benzol haben die damit hergestellten Epoxyharz· ein sehr geringe·
Epoxydäqutralent von etwa 270 und Bind bei Zimmertemperatur
fest. Die Notwendigkeit der Verflüssigung dieser monomeren Verbindung duroh Vorwärmen oder durch die Verwendung
eines Lösungsmittels, wenn ein HKrtungsnlttel darein eingebracht
werden soll« beschränkt aber Ihre Verwendbarkeit für
dl· Herstellung gehärteter Epoxypolymerisate.
Aufgab· der Erfindung 1st die Entwicklung neuer Epoxyharz·»
die epoxydlertee i,4-Bia-(p-hydroxyoumyl)-benzol enthalten
und bei Zimmertemperatur flüssig sind.
Da· Verfahren der Erfindung zur Herstellung von bei
Zimmertemperatur flüssigen Epoxyharzen duroh Ossetzen eines Oemisohee von l,4-Ble-(p-hydroxyouajyl)-benzol und Bplohlorhydrin unter Anwendung von Wärme und in Oegenwart eine·
Zimmertemperatur flüssigen Epoxyharzen duroh Ossetzen eines Oemisohee von l,4-Ble-(p-hydroxyouajyl)-benzol und Bplohlorhydrin unter Anwendung von Wärme und in Oegenwart eine·
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Alkalis in flüssiger Phase ist dadurch gekennzeichnet, dafi
in das Qeniseh 0,5 bis 2 NoI Bisphenol A Je Mol 1,4-Bis-(p-hydroxyouayl)-benzol
und etwa 5-20 Mol Bpichlorhydrin je
Mol an zweiwertige» Phenol eingebracht werden. Die Umsetzung
kann bei einer Temperatur von etwa 50-15O1C durchgeführt
werden und wird vorzugsweise bei einer1. Temperatur zwischen
etwa 65 und 100t durchgeführt. Das l,4-Bls-(p-hydroxyoumyl)-benzol
kann durch umsetzung des Dioarblnols von 1,4-Diisopropylbenzol
alt Phenol in Oegenwart von HCl hergestellt werden.
Die Utasetzung zwischen den zweiwertigen Phenolen und
Epiohlorhydrin βηιβ in Oegenwart von Alkali., vorzugsweise
eines Alkalihydroxyds, wie Natriumhydroxyd, Kaliumhydroxyd und Lithiuahydroxyd, durchgeführt werden. Das Alkall muB in
ausreichender Menge, üb die während der Umsetzung gebildete
Chlorwasserstoff sture zu neutralisieren und das bei der
anfHngl lohen umsetzung des zweiwertigen Phenole mit Bpiohlorhydrin
gebildete Chlortiydrln zu einen epoxyhaltigen Molekül
umzuwandeln, verwendet werden· In allgemeinen werden vorzugsweise
etwa 2 bis 4 Mol Alkall je Mol Bisphenol verwendet. Vorzugsweise ist in dem Reaktionegemieoh zur Unterstützung der
Einleitung der Onsetzung etwas Wasser anwesend. Dabei ist
eine Menge Wasser von wenigstens 0,30 des Qeeamtgewichtes
des Re akt ions gemisches schon wirksam. Pur die Herstellung
909815/1 U 7
U93429
von Harzen mit niedrigem Epoxy d&qu tv al ent, wie denjenigen der
vorliegenden Erfindung« liegt die Höchst menge an anwesendem
Wasser zweokmäßig bei 5% dee Oesamtgewlohtes der Reaktlonatellnehmer.
De* nach dem Verfahren der Erfindung erhaltene rohe Reaktion*-
produkt enthält Salze« Überschüssiges Alkali» nloht umgesetzte*
Eplohlorhydrln und Wasser« und alle diese Verunreinigungen
müssen weitgehend entfernt werden. Diese Reinigung kann durch Abfiltrieren der anwesenden Feststoffe und aneohlleSende
Abtrennung des Wassers und des nloht umgesetzten Bplohlorhydrins durch Destillation erfolgen· Dann kann
das Harz welter gereinigt werden, indem man es in einem
Lösungsmittel« wie Aceton« lOst« anwesende Feststoffe abfiltriert
und dann das Aceton abdestlliiert. Das als Bndprodukt
erhaltene Harz hat ein Epoxydäquivalent in d«a Bereioh von
etwa SCO bis etwa 260.
Das Molekulargewicht des neuen Epoxyharze· 1st niedriger als das eines Harzes« von dem jedes Molekül
ein Terpolymerisat von 1,%-Bi*-(p-hydroxycumyl)-benzol,
Bisphenol A und Kpiohlorhydrin ware. Ve raut Hch besteht Jedoch
ein Teil des erhaltenen Harzes aus einem solohen Terpoly-•erlsat,
und die Anwesenheit dieses Terpolymerisats 1st mlt-
909815/1U7
bestimmend für die hervorragenden Eigenschaften des Harzesu
Auflerdem ist vermutlich der größte Teil dieses Terpolymerieats
oder das gesamte Terpolymerisat ein Diglycidylather
der Formel:
-CH2-OH-CH2-
O-CHg -CH CH2
während etwa anwesendes weiteres Terpolymerisat ein höher molekularer DiglycidyIKther mit mehr als einer 2,2-Diphenylpropangruppe
und bzw. oder 1,4-Dicumylbenzolgruppe
ist.
Die Eigenschaften eines Harzes« das durch Umsetzen von
zwei Hellen Bisphenol A, einem Teil l,4-Bis-(p-hydroxycumyl)·
benzol und j$0 Teilen Epiohlorhydrin nach dem Verfahren der
vorliegenden Erfindung erhalten war« wurden mit denen
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-8 - U93429
•Ines Harzes« das ein Gemisch von 2 Teilen eines ersten
Bpoxyharzes aus 2 Teilen Bisphenol A und 20 Teilen Bplohlorhydrln mit einen «weiten Epoxyharz aus
1 Teil 1,4-Bie-(p-hydroxyoumyl)-benzol und 10 Teilen EpI-ehlorhydrln
war« vergHohen. Die beiden Harze unterschieden
sieh In den Infrarotspektren sowie In allen mechanischen
Eigenschaften voneinander. Dar wesentllohste Unterschied
bestand darin« daß das durch Aushärten des Bpoxyds der
vorliegenden Erfindung erhaltene Polymerisat trots des sehr geringen Unterschiedes der Rpoxydäquivalente eine beträohtlioh
höhere VKrneverforaungsteaqperatur hatte
Außerdem destillierte das Oemieoh von Bpoxyden bei 218% linn
unter Bildung eines klaren Destillats von Bisphenol A, während bei gleiohem Erwärmen des Bpoxyds der Erfindung auf 21&Clna
kein Destillat erhalten wurde.
Un die Überlegenen Eigenschaften der Epoxyharze der Erfindung
noch welter zu veranschaulichen« wurden noch Vergleioheversuche
mit Epoxyharzen, aie durch Umsetzen von Bisphenol A und
Spichlorhydrln erhalten waren« durchgeführt. Wiederum zeigte sich« daß bei gleichem Epoxydäquivalent die Harze der Erfindung
nach dem Aushärten beträchtlich höhere Wärmeverformungstemperaturen
besaßen.
909815/1 U7
— Q —
Die Epoxyharz· der Erfindung können mit verschiedenen
HKrtungsmltteln zu hochmolekularen Polymerisaten gehärtet
werden. Beispiel· flir solche HKrtungsmittel sind:
Diäthylentriamin, DiKthyiamliiopropylavin, Xthylendlamln,
TriäthylentetrejBin, Dls»ttylaminopropyl«rain, m~Phenylendlamln,
Triethylamin und Benzyldijnethylaininj Polycarbonsäuren,
wie Oxalsäure* Anhydride organischer Säuren, wie Phthalsäureanhydrid
ι Polyamide mit reaktionsfähigen Aminogruppen, wie
Dicyandiamid und das Reäktionaprodukt von dimerer Linolsäure
und Xthylendlamlni Frledel-Crafts-Metallhalogenlde, wie
Aluminiumohlorld, Zlnkchlorld, Perriohlorid und Brotrlfluorld^
sowie Komplexe davcn alt Xthern, Säureerihydriden, Ketonen,
Diazoniumsalze! usw. ι Phosphorsäure unri Teilestei davon»
wie n-Butylorthophosphati und Salze anorganischer sauren,
wie Zlnkfluoborat, Kaliumpersulfat, Hlcikelfluoborat, Kupferfluoborat,
8«lenfluoborat, Magneeluafluoborat, Zlnnfluoborat,
Kaliumaagneslumarsenat, Magnesiumsulfat, Cadalumarsenat,
Cadmiumailloat, Alumlnlumfluoborat, Penosulfat, Ferrosllioat,
Nanganhypophosphlt, liokelphosphat und Miekelohlorat.
Die bevorzugten Hirtungemittel sind die Aminoverbindungen. Eine Anzahl dieser Aminoverbindungen, wie DiIt hy lent riamin
und DUtnylamlnopropylamln, sind so aktiv, dafi mit Ihrer
Hilf· dl· Hftrtung bei Zimmertemperatur erfolgen kann· und
solohe Massen kttnnen al« Klebstoff· oder auf anderen
Gebieten, wo gewOhnlloh «in VorwHxwen schwer durchführbar
809815/1147
U93429
ist, verwendet werden. Wenn ein Amin als Härtungsmittel
verwendet wird, wird es vorzugsweise in solcher Menge verwendet, daß ein aktives Wasserstoffatom je Epoxygruppe
des Harzes anwesend ist. Wenn beispielsweise ein Harz mit einem Epoxydäquivalent von 200 mit m-Phenylendiamin, das
4 aktive Wasserstoff atome und ein Molekulargewicht von 108 hat, gehärtet wird, so müssen etwa 13,5 Teile Härtungemittel
je 100 g Harz verwendet werden. Die Menge an Härtungsmittel kann etwas variieren, Jedoch beträgt der Variationsbereich zweckmäßig nicht mehr als etwa + 20£.
Die Epoxyharze können modifiziert werden, indem man sie
nit den für die Modifikation von Epoxy den Üblichen Mitteln
umsetzt. Außerdem können die Eigenschaften des Harzes verändert werden, indem man feste Epoxyharze mit höherem
Epoxydäquivalent darin auflöst.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung weiter veranschaulichen.
0,5 Mol 1,4-BiS-(p-hydroxycumyl)-benzol, 0,3 Mol 2,2-Bis-(p-hydroxyphenyl)-propan
und 6 Mol Epichlorhydrin wurden in einen Kolben mit Rührer, Thermometer, Kühler und Heiz-
909815/1147
U93429 - li -
mantel eingebracht. Das Qemiech wurde eine Stunde bei
90 bis 95>K gerührt. Dann wurden innerhalb einer Stunde
langsam 1,32 Mol Natriumhydroxyd in der Form einer 90£-igen wäßrigen Lösung zugesetzt, und es wurde noch
eine halbe Stunde gerührt. Dann wurde das Gemisch auf Zimmertemperatur gekühlt«
Nicht gelöstes Salz und Natriumhydroxyd wurden von der
LUSiMg abfiltriert und Überschüssiges Wasser und Epiohlornydrin
wurden bei 12CW und einen Druck von 10 mm abdestilliert.
Das Hare wurde In der gleichen Menge Aceton gelöst und
filtriert. Das Aceton wurde bei 120Φ und einem Druck von
10 mm abdestilliert. Das erhaltene Harz war eine blaß gelbe Flüssigkeit mit einem Epoxyäquivalent von 228.
Das Verfahren von Beispiel 1 wurde unter Verwendung von 0,2 Mol 2#2-Bi8-(p-hydroxyphenyl)-propan, 0*4 Mol 1,4-Bis-(p-hydroxycumyl)-benzol,
6 Mol Epiohlornydrin und 1,22 Mol Natriumhydroxyd In Form einer 90£-igen wäßrigen Lösung
wiederholt. Das erhaltene Hare hatte ein Epoxyäquivalent von 254.
0,4 Mol 2,2 Bis-(p-hydroxyphenyl)-propan, 0,2 Mol 1,4-Bls-
909815/1147
p-hydroxycumyl)-benzol, 6 Mol Epichlorhydrin und 1,52 Mol
Natriumhydroxyd wiederholt. Das erhaltene Harz hatte ein Epoxydäquivalent von 213.
Gehärtete Proben der Epoxyharze der Beispiele 1 bis 5 wurden
mit gehärteten Proben der folgenden Harze verglichen:
1. Einem Epoxyharz, das durch Umsetzen von 1 Mol 1,4-Bis-
(p-hydroxycumyl)-benzol mit 10 Mol Epichlorhydrin erhalten war.
2o Einem Epoxyharz des Handels (Epon 828), das durch
Umsetzen von Bisphenol A mit Epichlorhydrin im Überschuß erhalten wer und ein EpoxydäquivdL ent von 203 hatte.
5. Einem Epoxyharz des Handels (Epon 834), das durch
Umsetzen von Bisphenol A mit Epichlorhydrin im Überschuß erhalten war und ein Epoxydäquivalent von 260 hatte,
und
40 einem Gemisch aus einem Gewichtsteil des oben erwähnten
l,4-Bis-(p-hydiOxycumy:0-benzol«'-Epoxyharzes und 2 Teilen
des oben erwähnten Harzes Epon 828.
9098 15/1147
Die Epoxyharz· wurden zunächst alt m-Phenylendiarain bei
einer Temperatur von etwa 600C vermischt, wobei 27 g
Härtungsmittel je Epoxyäquivalent des Harzes verwendet
wurden. Die Gemische wurden in Formen gegossen und 6 Stunden auf I5OT erhitzt. Die Eigenschaften der Formstücke sind
in der folgenden Tabelle zusammengestellt,
Sin Vergleich des Harzes von Beispiel 3 mit dem als 4.
bezeichneten Oeraisoh des Verglelohsbeispiels, die beide
die gleiohe relative Menge an Bisphenolverbindungen
enthielten und etwa gleiohe EpoxyHquivalente besaßen, ergibt,
daß alle Eigenschaften verschieden waren« und daß das Harz
von Beispiel 3 «ine beträchtlich höhere warmeverfornungeteaperatur
hatte. Auch ein Vergleich des Harzes von Beispiel 2 mit den als Epon 834 bezeichneten Harz# die beide etwa
gleiohe Bpoxyda*quivalente besitzen« ergibt« daS das er·
findungsgenKfle Hara von Beispiel 2 eine bet rächt Höh
höhere wärmeverformungetetnperatur hatte.
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Tabelle I
Eigenschaften der Harze
Eigenschaften der Harze
Epoxyd 834 828 ItI 1:2 2:1
(Beisp.1) (Beiep<2) (Beisp.3)
Gemisch (Vergleichs-Beispiel)
ReieefestigkeitO) kg/cm2 485,5
Biegungsfeatigkeit kg/ca2
Biegungsmodul(2) kg/om2
260 686
4,0 6,1
(2) 1180 1201
205 879
5,9 1309
33 110 31 198 30
Izod Schlagzähigkeit (4)
mkg/2»5om Einkerbung 0,0323 0,0294 0,0434
mkg/2»5om Einkerbung 0,0323 0,0294 0,0434
(5)
temperatur(6)
-8,5 )£&/&£>, 0C
109
128
i04
150 228
902,5 11,8 1223
902,5 11,8 1223
0,042 108
254
731
7,1
1326
0,0378
127
824
9>3
1158
0,0504
126
217 914
14,8 1350 26
0,0525 127
U93429
(1) ASSM Teat D-638-61T
(2) ASTM Test D-79C
(3) ASTM Test D-695
(4) ASTM Test D-695
(5) ASTM Test D-256
(6) ASTM Test D-648-56
DCP « 1,4-Bie-(p-hydroxycumyl)-"benzol
BFA * Bisphenol A ■
* 2,2 -Ei ε - {p-hydroxyphenyl) -
909815/1U7 BAD ORIGINAL
U93429
Xn der- Zeichnung ist die ir.it BPA bezeichnete Kurve eine
Auffc re.gung der Wärmeverfonnungstemperatur gegen das Bpoxyd-ϋςυί/»lent
für Epoxyharze mit Bisphenol A als einzigen zweiwertigem Phenol. Die Wrraeverforrnun.gsterap©raturen von
)50 und ISB0C fUr die beiden Epoxyharze des Handels Spon 828
und iipon 854 liegen auf dieser Kurve. Die Werte R-I, R-2 und
fl-3 der Harze der Beispiele 1 bzw. 2 und 3 veranschaulichen
die Abweichungen der Wärraeverfonaungetemperaturen der Harze
der Erfindung von dieser Kurve· während der Wert M-I Wärmeverformungstemperatur und Epoxydäquivalent des «it 4.
bezeichneten Qenlsches des Verglelchsbeisplels veranschau-*
licht. Die Auftragung zeigt» daß die Wlrmeverfonnungsteeperatureu
aller Harze der Erfindung (Beispiele X-J) über der
BPA-Kurve liegen, wahrend diejenige des Gemische· weit
unter dieser Kurve liegt. Die Harze der Erfindung mit
KpoxydXqvlvalentenüber etwa 220 (Harze R-I und R-2) haben
im Vergleich mit den Bisphenol A —Harzen besonders hohe WKrneverfonnungstejnperaturen.
909815/1U7
Claims (10)
1. Verfahren zur Herstellung eines Epoxyharze«! durch
Umsetzen von Epichlorhydrin mit einem Biaphrmol in Gegenwart
eines Alkalle« dadurch gekennzeichnet, daß man als
Bisphenol ein Gemisch von S»2-Bls-(p-hydro:t^phonyl)->propan
und l,4~Bia-(p-hydroxyouQjyl)-benzol im Molvorhältnls
1/2 bis 2:1 verwendet.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daS man etwa 5 bis 20 Mol JEpiohlorhydrin Je Mol an zweiwertigen
Phenol verwendet.
2. Verfahren naoh Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet,
daß die Umsetzung in Anwesenheit von etwa 0,3 biß
5 Qew,«# Wasser» bezogen auf das Gesamtgewicht der
Reaktionsteilnehmer, durchgeführt wird.
4. Verfahren naoh Anspruoh 3» dadurch gekennzeichnet, daß
wenigstens etwa 1 Mol i,4-Bia<-(p~hydroxycunjyl)-bensol je
Mol 2,2~Bia-(p-hydroxyphenyl)-propan verwendet wird»
Neue Unterlagen (Art. 7 § 1 Ab». 2 Nr. 1 Satz 3 des Aoderungsges. v. <,, f. i..
909815/1 U7
BADOBfGHNAt
5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung bei einer Temperatur von etwa 50 bis 150"C durchgeführt wird.
6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daö als Alkall ein Alkalihydroxyd
verwendet wird und daö etwa 2 bis 4 Mol dieses Alkalihydroxyds je Mol Bisphenol verwendet werden.
7. Verfahren naoh einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß ein bei Zimmertemperatur flüssiges Epoxyharz hergestellt wird.
8. Verfahren naoh einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß ein Epoxyharz, das einen
DiglyoldylKther der Formel
DiglyoldylKther der Formel
CH2 —J&H-CHg-O-
OH
-CH2- CH-CH2-
-C-
-CH-
909815/114 7
enthält, hergestellt wird.
9. Verfahren zur Herstellung eines hochmolekularen duro=
plastischen Polymerisate durch Aushärten eines flüssigen Epoxyharzes mit einem Amin als Härtungsmittol, dadurch
gekennzeichnet, daß als Epoxyharz ein nach einem der vorhergehenden Ansprüche erhaltene» Harz verwendet wird,
10. Flüssiges Epoxyharz, das das Reaktionsprodukt von
Epiohlorhydrin und einem Bisphenol ist, dadurch gekenn« zeichnet, daß das Bisphenol ein Gemisch von l,4-Bis-(phydroxyouoyl)-benzol
und 2#2~Bla*(p-hydroxyphenyl)-propan
ist.
909815/1 U7
BAD ORIGINAL
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