DE1493328B2 - Isocyanatgruppen enthaltende organopolysiloxane und verfahren zu deren herstellung - Google Patents
Isocyanatgruppen enthaltende organopolysiloxane und verfahren zu deren herstellungInfo
- Publication number
- DE1493328B2 DE1493328B2 DE1964U0011009 DEU0011009A DE1493328B2 DE 1493328 B2 DE1493328 B2 DE 1493328B2 DE 1964U0011009 DE1964U0011009 DE 1964U0011009 DE U0011009 A DEU0011009 A DE U0011009A DE 1493328 B2 DE1493328 B2 DE 1493328B2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- weight
- nco
- sio
- phosgene
- mol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 title description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 5
- OWIKHYCFFJSOEH-UHFFFAOYSA-N Isocyanic acid Chemical group N=C=O OWIKHYCFFJSOEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Inorganic materials [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 229910018557 Si O Inorganic materials 0.000 claims description 11
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000005375 organosiloxane group Chemical group 0.000 claims description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 14
- -1 siloxane units Chemical group 0.000 description 14
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 6
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 4
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 4
- 238000011067 equilibration Methods 0.000 description 4
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M tetramethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)C WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 3
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 2
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 2
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- ZPFAVCIQZKRBGF-UHFFFAOYSA-N 1,3,2-dioxathiolane 2,2-dioxide Chemical compound O=S1(=O)OCCO1 ZPFAVCIQZKRBGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPOFSFLJOIAMSA-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=C(Cl)C=C1 GPOFSFLJOIAMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPDACUSDTOMAMK-UHFFFAOYSA-N 4-Chlorotoluene Chemical compound CC1=CC=C(Cl)C=C1 NPDACUSDTOMAMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DRBYXWVRZYMIEO-UHFFFAOYSA-N 4-[methyl(trimethylsilyloxy)silyl]butan-1-amine Chemical compound NCCCC[SiH](O[Si](C)(C)C)C DRBYXWVRZYMIEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSMSOLOCRKCJMR-UHFFFAOYSA-N 4-octadecylmorpholine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN1CCOCC1 GSMSOLOCRKCJMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRPHFZCDPYBUAU-UHFFFAOYSA-N Bromocresolgreen Chemical compound CC1=C(Br)C(O)=C(Br)C=C1C1(C=2C(=C(Br)C(O)=C(Br)C=2)C)C2=CC=CC=C2S(=O)(=O)O1 FRPHFZCDPYBUAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910014559 C-Si-O Inorganic materials 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910004283 SiO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 229940037003 alum Drugs 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 150000001923 cyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical class [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N octamethylcyclotetrasiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000244 polyoxyethylene sorbitan monooleate Substances 0.000 description 1
- 235000010482 polyoxyethylene sorbitan monooleate Nutrition 0.000 description 1
- 229920000053 polysorbate 80 Polymers 0.000 description 1
- FZJCXIDLUFPGPP-UHFFFAOYSA-N propan-2-ol;toluene Chemical compound CC(C)O.CC1=CC=CC=C1 FZJCXIDLUFPGPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 1
- 230000004043 responsiveness Effects 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000005372 silanol group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229920005573 silicon-containing polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- UHUUYVZLXJHWDV-UHFFFAOYSA-N trimethyl(methylsilyloxy)silane Chemical compound C[SiH2]O[Si](C)(C)C UHUUYVZLXJHWDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/778—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0834—Compounds having one or more O-Si linkage
- C07F7/0838—Compounds with one or more Si-O-Si sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/21—Cyclic compounds having at least one ring containing silicon, but no carbon in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
- C08G77/382—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon
- C08G77/388—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon containing nitrogen
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/643—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain
- D06M15/653—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain modified by isocyanate compounds
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H19/00—Coated paper; Coating material
- D21H19/10—Coatings without pigments
- D21H19/14—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12
- D21H19/24—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12 comprising macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H19/32—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12 comprising macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds obtained by reactions forming a linkage containing silicon in the main chain of the macromolecule
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paper (AREA)
Description
(H2N-R)-Si —O3_,
(III)
(CH3)- S1- 04_c
(IV)
Die erfindungsgemäßen Homopolymeren sind aufgebaut aus Einheiten der allgemeinen Formel
10
bzw. Copolymere mit 0,1 bis 99,9 Mol-% Einheiten
der allgemeinen Formel I und 99,9 bis 0,1 Mol-% Organosiloxaneinheiten der allgemeinen Formel
(H)
(R = Alkylen mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen oder Phenylene = 0,1 oder 2; c= 0,1,2 oder 3).
2. Verfahren zur Herstellung der Homo- oder Copolymeren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß man ein Organopolysiloxan aus Einheiten der allgemeinen Formel
25
oder ein Copolymerisat, das sich im wesentlichen aus 0,1 bis 99,9 Mol-% an Einheiten gemäß Fonnel III
und 99,9 bis 0,1 Mol-% an Siloxaneinheit'en der allgemeinen Formel
35
zusammensetzt, in an sich bekannter Weise mit Phosgen umsetzt.
Es ist bekannt, daß Silane und Siloxane, die durch eine oder mehrere organofunktionelle Isocyanatgruppen
modifiziert sind, sehr erwünschte Verbindungen sind, was hauptsächlich auf die Reaktionsfreudigkeit der
Isocyanatgruppen mit anderen funktioneilen Gruppen, wie einer Hydroxyl-, Amino-, Sulfhydryl-, Carboxyl-,
Amid-Gruppe oder dergleichen, zurückzuführen ist.
Bis jetzt sind jedoch nur wenige Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen bekannt, von denen
die meisten nicht zufriedenstellend sind.
In der DT-AS 10 66 582 ein Verfahren zur Herstellung von siliciumhaltigen Isocyanaten beschrieben, nach
dem Aminogruppen aufweisende Organosiliciumverbindungen der Gruppierung
Si-O-R-(NH2),
mit Phosgen umgesetzt werden. Diese Verbindungen sind jedoch infolge der Sauerstoffbrücke zwischen dem
Siliciumatom und dem Rest R leicht hydrolysierbar und daher für gewisse Zwecke nur beschränkt einsetzbar.
Die Erfindung bringt nun Organosiliciumhomopolymere,
die keine leicht hydrolysierbare Si — O — R-Bindung, sondern eine nichthydrolysierbare Si — R-Bindung
aufweisen.
45 (CH3),
(OCN-R)Si-O3.,
(OCN-R)Si-O3.,
(D
Die Copolymeren enthalten neben 0,1 bis 99,9 Mol-% Einheiten der allgemeinen Formel I noch 99,9 bis 0,1
Mol-% Siloxaneinheiten der allgemeinen Formel
(CH3),-SiO4 _,.
(II)
wobei der Substituent R ein Alkylenrest mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen oder ein Phenylrest ist und b 0, 1
oder 2 und cO, 1,2 oder 3 sein kann.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Homo- und Copolymeren geschieht dadurch, daß man ein Homopolymeres
aus den Einheiten der Formel I
(CH3),
(H2N-R)-Si-O3.,
(H2N-R)-Si-O3.,
oder ein Copolymeres mit zusätzlichen Einheiten der allgemeinen Formel
(CH3),—Si-(V1.
(IV)
in an sich bekannter Weise mit Phosgen umsetzt.
Beispiele für Siloxane der Einheiten nach Formel I sind
CH3
(a) (CH3)3SiO
Si-O
CH3
—[-Si—O
CH3
CH3
-Si(CH3J3
NCO 4
farblose und geruchlose Flüssigkeiten mit einem Siedepunkt von zumindest 225°C bei 1 mm Hg und
einer Viskosität von rund 5 cSt bei 300C;
55 (b)
CH3
Si-O
CH3
NCO
CH2
CH2
—Si—O-(CH2J3
NCO
NCO
färb- und geruchlose Flüssigkeit. Kp. ~168°C/O,1 mm
Hg, Viskosität ~30cStbei30°C;
[(CH3)3Si —03 Si-(CH2
NCO
farblose Flüssigkeit mit schwach beißendem Geruch, Kp. 175°C/45 mm Hg, Viskosität ~6 cSt bei 25°C;
(d) OCN
C2H5 C2H5
// \_Ji_o-si '
C3H7 C3H7
NCO
farblose Flüssigkeit mit schwach beißendem Geruch, Kp.230°C/0,5mm Hg, Viskosität ~2cStbei 1000C;
(e) (CH3J3Si-O-
-SiO J-Si(CH3I3
CH2
NCO
färb- und geruchlose Flüssigkeit, Kp. 2600C/
0,20 mm Hg, Viskosität 3,5 cStbei 1000C.
Die Identifizierung und Konstitutionsaufklärung der erfindungsgemäßen Homo- oder Copolymeren soll
anhand der aminoalkylmethylsiloxanmodifizierten Dimethylsiloxanmischpolymeren, also des Vorläufers der
erfindungsgemäßen isocyanatgruppenhaltigen Organopolysiloxane erläutert werden.
Das Aminobutylmethylsiloxan, welches erhalten worden ist durch Hydrolyse von monomerem
NH2(CH2)4SiMe(OC2H5)2
in Toluol/Wasser unter Abspaltung der Äthoxygruppen als Äthanol und Kondensation der Silanolgruppen
durch azeotrope Entfernung des Wassers mit Toluol, wird auf übliche Weise mit einem basischen Katalysator
äquilibriert.
Ähnliche Äquilibrierungen von methylsubstituierten Organopolysiloxanen und deren strukturelle Konfiguration
ist aus einer großen Anzahl von Veröffentlichungen bekannt.
Die Coäquilibrierung von Aminoalkylpolysiloxanen (und Alkoxysilanen) zur Herstellung von aminoalkylsiliconmodifizierten
Mischpolymeren unter Verwendung von Tetramethylammoniumhydroxid (oder Silanolat) ist
allgemein bekannt.
Die Herstellung obigen Produktes geschah nach folgendem Ansatz:
Herstellung | Rezeptur | von | X | MG | g | Mol | Copolymer |
Me | Me | Mol-Verhältnis Amin | |||||
(Me2SiO), | -(SiO)65SiMe3 | 74,156 | 5168 | 69,7 | 65 | ||
Me3SiO(^ | [NH2(CH2J4SiMeO] | Me | 131,256 | 485,65 | 3,7 | 3,7 0,7 mÄq/g | |
Me3SiOSiMe3 | 4.5.6. . . | 162,38 | 162,38 | 1,0 | 1,0 | ||
Me4NOH | 91,15 | 0,50 | 0,0055 | — | |||
(CH2J4NH2 | Einwaage | 5816,53 | |||||
Auswaage (Me2SiO) | 516,53 | 4,7 | |||||
Copolymer-Gew. | 5300 | ||||||
Obiger Ansatz wurde, mit Ausnahme des Katalysators, in einen 12-1-Dreihalskolben mit mechanischem
Rührer, Thermometer, Zu- und Ableitung für trockenen Stickstoff eingebracht und nach Ausspülen mit trockenem
Stickstoff zur Verdrängung von gelöster Luft der Tetramethylammoniumhydroxid als Äquilibrierungskatalysator
zugesetzt und das ganze 18 h bei 900C gerührt.
Es wurde bei Vakuum unter 1 mm Hg bei 1750C
abgestreift, wodurch man 516,53 g(4,7 Mol) Dimethylsiloxan als cyclische Tetramere, Pentamere, Hexamere
und in Spuren höherer cyclischer Verbindungen erhielt, (,o
Ein klares farbloses <5-aminobutylmethylsiloxanmodifiziertes
Dimethylsiloxan-Copolymeres in der angegebenen Zusammensetzung wurde erhalten.
Es besaß bei 25°C eine Viskosität von 97 cSt. Die Aminogruppen wurden in Isopropanol-Toluol als
Lösungsmittel mit Bromcresolgrün als Indikator mit 0,1 n-Sal7säure titriert, wobei sich ergab, daß 0,7 mÄq/g
titrierbare Aminogruppen vorlagen.
Die Feststellung des Molverhältnisses von Me3SiO-,
(Me2SiO)- und (NH^C^SiMeOJ-Einheiten in den
Mischpolymeren wird ermöglicht durch gesamte Umsetzung zu den entsprechenden Fluorsilanen
Me3SiF und Me2SiF2 und NH2(CH2^SiMeF2
(G. W. H e y 1 m u η und J. E. P i k u 1 a, Union Carbide,
Linde Division und Journal of Gas Chromatography, August 1965, Seiten 266 - 268).
Aus folgender Aufstellung ergibt sich die Beziehung zwischen der Viskosität und dem Molekulargewicht von
Organopolysiloxanon der Generalformel MD1M in der Art der Dimethylpolysiloxsne. Da das Molverhältnis des
im Mischpolymer-Zwischenprodukt enthaltenen Aminobutylmethylsilicon
nieder ist (5,3 Mol-%), ist anzunehmen, daß diese angenäherte Beziehung zutrifft. Demzufolge
bezieht sich die festgestellte Viskosität von 93 cSt auf ein lineares copolymeres Polysiloxan mit einem
mittleren Molekulargewicht von etwa 5000 (M = Me3SiOiZ2, D = Me2SiO2Z2).
Mittl. MG von Dimethylsiliüumpolymeren (L-45)
cSt | 10 | Mn | 1270 | M1, | MJM1, | 15 |
20 | 2019 | 1016 | 1,24 | |||
50 | 3650 | 1336 | 1,51 | |||
93 | 5000 | 2 294 | 1,59 | |||
100 | 7171 | |||||
200 | 11000 | 3779 | 1,89 | 2C | ||
350 | 14319 | 4805 | 2,28 | |||
10000 | 62215 | 5122 | 2,79 | |||
12500 | 69129 | 12913 | 4,28 | |||
30000 | 90696 | 12728 | 5,43 | |||
60000 | 109772 | 16189 | 5,60 | |||
100000 | 126614 | 13777 | 7,96 | |||
15 548 | 8,19 | |||||
Zur Bestätigung der polymeren Struktur von Aquiiibraten kann man die Gaußsche Verteilungskurve
der Molekulargewichte aus der Gelpermeationschromatographie heranziehen, und zwar im Vergleich gegen
Eichkurven erhalten durch Dimethylsiloxanfraktionen ähnlichen Molekulargewichtes.
Ähnliche gelpermeationschromatische Kurven und Molekulargewichtsverteilungen sind sowohl für aminomodifizierte
Dimethylsiloxan-Vorläufer als auch die entsprechenden Isocyanatderivate nach der Erfindung
aufgrund des glatten Ablaufs des Siloxanäquilibrierungsprozesses
zu erwarten, der nur geringfügig höheren Viskosität der Isocyanatsiloxanderivatc und
der Gesamthärtung der Stoffe bei Anwendungen als wasserabweisende Mittel, diese bestätigt ferner die
Anwesenheit der Isocyanatfunktionalität, welche gleichmäßig verteilt ist über die gesamten Polymerketten.
Die Titration der enthaltenen Isocyanatgruppen wird in bekannter Weise durchgeführt, indem man einen
vorbestimmten molaren Überschuß eines sekundären Amins, wie Dibutylamin, mit der Substanz umsetzt und
anschließend das nichtumgesetzte Amin rücktitriert.
Schließlich gibt das Infrarotabsorptionsspektrum noch Auskunft über die Zusammensetzung und Konstitution.
Die primäre Aminoalkylgruppe zeigt sich in Form eines sehr schwachen Dubletts bei 3,03 und
2,97 μίτι und die Isocyanatgruppe durch eine sehr
intensive und besonders charakteristische Bande bei 4,6 μτη.
Schließlich können zur Identifizierung auch noch physikalische Eigenschaften wie Siedepunkt, Brechungsindex
und die Elementaranalyse herangezogen werden.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Produkte durch an sich bekannte Umsetzung von Aminohydrocarbylsilan
bzw. Aminohydrocarbylsiloxan mit Phosgen erfolgt gegebenenfalls in Gegenwart eines inerten
organischen Lösungsmittels.
Das Mengenverhältnis von Phosgen zu den Reaktionskomponenten ist nicht kritisch. Man verwendet
vorzugsweise die drei- bis fünffache stöchiometrisch erforderliche Phosgenmenge an. Die Umsetzung mit
Phosgen verläuft über zwei Stufen
H,N —R-Si-
+ COCl2
HCI · NH2RSi-O
+ Cl-C- NHR-Si-
+ Cl-C- NHR-Si-
HCI + NH2R-Si-
CIC-NHR-Si —
+ COCl2 > 2OCN-R-Si- + 4HCl
wobei die erste Stufe bei etwa -20 bis +250C und die
zweite bei etwas höherer Temperatur, nämlich im Bereich von 100 bis 2000C, vorzugsweise bei ungefähr
175° C, stattfindet.
Die erfindungsgemäßen Homo- und Copolymerisate sind wertvolle hydraulische Flüssigkeiten, Überzugsharze
und Appreturmittel für Papier, Textil- und Glasfasern, ähnlich wie die Siloxanvorläufer, von denen sie sich
ableiten.
Die Erfindung wird anhand folgender Beispiele näher erläutert: (>o
In ein Reaktionsgefäß aus Glas mit einem Fassungs- f.5 vermögen von 1 I mit Gaseinleitungsrohr, Tropftrichter,
Rührer, Thermometer und Trockeneis-Kühler wurden 100 ml Toluol und 100 g Phosgen gefüllt, auf ungefähr
-20° C gekühlt und 43 g (0,135 Mol)
H7N
Si(CH3J2
,0
in 100 ml Toluol innerhalb von ungefähr 20 min zugesetzt. Das erhaltene Gemisch wurde unter Stickstoff
auf 110°C erhitzt, Toluol abgestreift und das Produkt destilliert.
Es wurden ungefähr 36 g(70MoI-%)
Es wurden ungefähr 36 g(70MoI-%)
OCN
J V
Si(CH3J2
,0
Kp. 149 — 151 ° C/0,09 mm Hg erhalten.
Beispiel 2
Beispiel 2
Nach Beispiel 1 wurden 50 g (0,5 Mol) Phosgen und 100 ml 1,4-Chloräthylbenzol gekühlt und bei -10 bis
-30° C 150 g ein flüssiges Organopolysiloxan der durchschnittlichen Zusammensetzung
CH1
H3C-Si-O
CH1
CH3 ~
-Si-O
(CH2)4
-Si-O
(CH2)4
NH
2 J3.7
CH3 Si-O
CH1
CH1
65
-Si-CH2 CH3
(mittleres MG 5300, Viskosität 97 cSt) zugegeben. Das erhaltene pastenartige Reaktionsgemisch wurde dann
auf 160 bis 170°C erhitzt und weiter Phosgen eingeleitet,
bis eine klare Reaktionsmasse erhalten wurde. Anschließend erfolgte die Abtrennung von niedrigsiedenden
Produkten unter Durchleiten von Stickstoff und Abstreifen bei 200° C bei ungefähr 1 mm Hg.
Es wurden 134 g eines etwas opaken Öls einer Viskosität von 120 cSt und einer durchschnittlichen
Zusammensetzung von
20
CH1
CH3Si-O-CH1
erhalten.
"CH3
-Si-O
-Si-O
(CH2)4
NCO
NCO
CH3 Si-O
CH1
CH3
-Si-CH3 CH1
3.7
35
Isocyanatgruppengehalt:
Berechnet: 2,94 Gew.-°/o NCO; gefunden: 2,9 Gew.-% NCO.
Berechnet: 2,94 Gew.-°/o NCO; gefunden: 2,9 Gew.-% NCO.
Nach Beispiel 1 wurden 100 ml Toluol und 115 g Phosgen (1,15 Mol) auf ungefähr -1O0C gekühlt, in
30 min bei dieser Temperatur 40 g (0,144 Mol) l,3-bis(4-Aminobutyl)tetramethyldisiloxan
in 100 ml Toluol zugesetzt, aus der weißen pastenförmigen Reaktionsmasse Toluol entfernt und durch 200 ml p-Chlortoluol ersetzt.
Das Gemisch wurde anschließend auf 170 bis 180° C erhitzt und zweieinviertel Stunden lang Phosgen
eingeleitet.
Durch Destillation des Rohproduktes wurden 7 g
OCN -(CH2J4Si(CHa)2Cl
und 30 g l,3-bis(zl-Isocyanatobutyl)tetramethyldisiloxan
der Formel
CH1
CH1
OCN-(CH2)4—Si—O—Si—(CH2)4—NCO
55
CH1
CH1
(Kp. 140°C/17 mm Hg) erhalten.
Analyse:
Berechnet:
C 51,2, H 8,6, Si 17,1, N 8,5, NCO 25,6%; gefunden:
C 50,9, H 8,5, Si 16,9, N 8,3, NCO 24,9%.
Berechnet:
C 51,2, H 8,6, Si 17,1, N 8,5, NCO 25,6%; gefunden:
C 50,9, H 8,5, Si 16,9, N 8,3, NCO 24,9%.
Nach Beispiel 1 wurden 40 g (0,4 Mol) Phosgen in 100 ml Toluol auf -10° C gekühlt, diese Temperatur
60
ungefähr 20 min beibehalten und 20 g (0,05 Mol) des cyclischen Tetrameren der Strukturformel
(CH3)2
-Si-O-
CH1
—O—Si
NH2
zugesetzt. Die Temperatur dieses unter Stickstoff stehenden Reaktionsgemisches wurde im Verlauf von
3 häuf 100°Cgesteigert.
Die Reinigung des Reaktionsproduktes ergab 21,5 g (98 Mol-%) Ausbeute an
(CH3)2
Si-O
CH3
!—O-
NCO
Kp. 97 - 98° C/0,033 mm Hg.
Analyse:
Berechnet:
Berechnet:
C 41,4, H 6,2, Si 29,2, N 3,5, NCO 10,4%;
gefunden:
C 42,0, H 6,4, Si 27,9, N 3,6, NCO 10,5%.
gefunden:
C 42,0, H 6,4, Si 27,9, N 3,6, NCO 10,5%.
Die überlegene Wirkung der erfindungsgemäßen isocyanatmodifizierten Organosilicium- Verbindungen
als Appretur für cellulosehaltige Stoffe geht aus folgenden Vergleichsversuchen hervor.
Vergleichsversuche
Aus etwa 20 Gew.-Teilen eines isocyanatgruppenhaltigen
Siloxans, etwa 1 Gew.-Teil von Polyoxyäthylenestern eines Gemisches aus Fettsäuren und Harzsäuren,
etwa 1,1 Gew.-Teilen N-Cetyläthyl-morpholin-äthosulfat
und etwa 78 Gew.-Teilen Wasser wurde eine Emulsion hergestellt.
Zum Vergleich mit dieser wurde ferner eine Emulsion hergestellt, die die analoge Siloxanverbindung mit einer
Aminogruppe anstelle der Isocyanatgruppen enthielt.
Schließlich wurde eine Emulsion hergestellt, die ein Siloxanöl der allgemeinen Formel
(CH3)3- SiO -[(CH3)HSiO]3o-4oSi(CH3)3
in einer Menge von etwa 40 Gew.-Teilen, Polyoxyäthylenester eines Gemisches von Fettsäuren und Harzsäuren
in einer Menge von etwa 4 Gew.-Teilen, etwa 56 Gew.-Teile Wasser und eine solche Menge Essigsäure
709 532/465
enthielt, daß sich dadurch ein pH-Wert von etwa 4,5 ergab.
Für diese Ansätze wurde eine Katalysatoremulsion aus einem Gemisch aus etwa 37,5 Gew.-Teilen
Dibutylzinndilaurat, etwa 2,96 Gew.-Teilen Polyoxyäthylensorbitanmonooleat, einem Gemisch aus Mono-
und Diglyceriden von fettbildenden Fettsäuren in einer Menge von etwa 0,74 Gew.-Teilen und etwa 57,8
Gew.-Teilen Wasser hergestellt.
Aus diesen Ansätzen wurden dann entsprechende ι ο Bäder hergestellt, indem man die siloxanhaltigen
Emulsionen mit Wasser auf einen Siloxangehalt von etwa 2 Gew.-°/o verdünnte und mit der Katalysator-
10
emulsion versetzte, so daß sich die in der folgenden Tabelle angegebene Katalysatorkonzentration ergab.
Durch diese Bäder wurden dann Baumwollgewebe geführt, überschüssige Flüssigkeit abgequetscht und das
so imprägnierte Gewebe getrocknet, anschließend wurden wiederholt in einer Waschmaschine mit
Waschmittel und wenig Wasser bei einer Temperatur von etwa 71 ° C gewaschen.
Nach jedem Waschzyklus wurde das Gewebe an der Luft getrocknet.
Die Versuchsergebnisse sind der folgenden Tabelle zu entnehmen (Bewertung auf Wasserabweisung gemäß
A ATCC-Norm 22-1967).
Silicon | ViI -in | Si(CH3), 2-3 |
desgl. | L-H3OlU QH8NH2 , |
Si(CH3), 2-3 |
desgl. | Katalysator, bezogen auf Siloxan |
Trocknung | Aus gangs- wert |
Nach 3 Wasch vor gängen |
Nach 5 Wasch vor gängen |
Erfindungsgemäß | L-H3OlU C4H8NCO |
Vergleich | (CH3)3SiO[(CH3)HSiO]30_4oSi(CH3)3 | ||||||||
(CH3)3SiO[(CH3)2SiO]80 | (CH3)3SiO[(CH3)2SiO]80 | desgl. | 10Gew.-% Dibutyl- zinndilaurat |
5 min 100° C |
100 | 80 | 80 | ||||
5 min 100° C + 3 min 16O0C |
100 | 80 | 80 | ||||||||
10 Gew.-% Dibutylzinn- dilaurat |
5 min 1000C |
0 | |||||||||
5 min 100° C + 3 min 160°C |
80 | 0 | |||||||||
10 Gew.-% Dibutylzinn- dilaurat |
5 min 1000C |
0 | |||||||||
5 min bei 1000C + 3 min bei 160° C |
80 | 50 | |||||||||
Unbehandeltes Baumwolltuch
0 — —
Aus den Versuchen ergibt sich durch Anwendung der
erfindungsgemäßen Verbindungen eine größere Wasch- Die Verwendung von Härtungskatalysatoren beein-
erfindungsgemäßen Verbindungen eine größere Wasch- Die Verwendung von Härtungskatalysatoren beein-
festigkeit als sie mit üblichen Siloxanölen oder mit dem 55 trächtigt die Lebensdauer der Appretur nicht stark, und
Ausgangsmaterial zur Herstellung der erfindungsgemä- die Gegenwart von Alaun wirkt sich nicht nachteilig aus,
ßen Verbindungen erreichbar ist wie dies bei üblicher Appretur auf Siloxanbasis der Fall
Die Wasserfestigkeit tritt überdies nach kürzerer Zeit ist.
Claims (1)
1. Isocyanatgruppen enthaltende Organosiloxane aus Einheiten der allgemeinen Formel
(CH3),
(OCN-R)Si-O3,,
(OCN-R)Si-O3,,
(D
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US30700363A | 1963-09-06 | 1963-09-06 | |
US523257A US3419422A (en) | 1963-09-06 | 1966-01-27 | Paper sized with an isocyanate-modified silicone |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1493328A1 DE1493328A1 (de) | 1969-04-24 |
DE1493328B2 true DE1493328B2 (de) | 1977-08-11 |
DE1493328C3 DE1493328C3 (de) | 1978-04-06 |
Family
ID=26975488
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1493328A Expired DE1493328C3 (de) | 1963-09-06 | 1964-09-04 | Isocyanatgruppen enthaltende Organopolysiloxane und Verfahren zu deren Herstellung |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3419422A (de) |
BE (1) | BE652572A (de) |
DE (1) | DE1493328C3 (de) |
FR (1) | FR1509553A (de) |
GB (2) | GB1084855A (de) |
NL (1) | NL6410323A (de) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AU1658383A (en) * | 1982-07-06 | 1984-01-12 | Dow Corning Corporation | Silicone-treated starch |
US4495226A (en) * | 1982-07-06 | 1985-01-22 | Dow Corning Corporation | Method for preparing silicone-treated starch |
US5831110A (en) * | 1997-10-23 | 1998-11-03 | Chisso Corporation | Fluorine-containing siloxane compound and process for production thereof |
US20160024243A1 (en) * | 2013-03-15 | 2016-01-28 | Hempel A/S | Polysiloxane modified polyisocyanates for use in coatings |
JP6254265B2 (ja) * | 2013-06-04 | 2017-12-27 | シラトロニクス,インコーポレイテッド | ニトリル置換シランならびにそれらを含む電解質組成物および電気化学デバイス |
CN113292591A (zh) * | 2021-06-23 | 2021-08-24 | 唐山三孚新材料有限公司 | 1,3-双(异氰酸酯基烷基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷的合成方法与应用 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2893898A (en) * | 1956-01-16 | 1959-07-07 | Bradford Dyers Ass Ltd | Method of rendering materials water-repellent |
US3012006A (en) * | 1958-04-24 | 1961-12-05 | Dow Corning | Fluorinated alkyl silanes and their use |
US3178391A (en) * | 1958-10-31 | 1965-04-13 | Bayer Ag | Isocyanates and isothiocyanates and a process for producing the same |
US3179622A (en) * | 1962-03-26 | 1965-04-20 | Dow Corning | Polysiloxane isocyanates |
US3179713A (en) * | 1962-03-26 | 1965-04-20 | Dow Corning | Organopolysiloxane isocyanate composition for imparting scuff resistance and water repellency to leather |
US3170891A (en) * | 1962-09-14 | 1965-02-23 | Dow Corning | Silicone isocyanates |
-
1964
- 1964-09-02 BE BE652572D patent/BE652572A/xx unknown
- 1964-09-04 DE DE1493328A patent/DE1493328C3/de not_active Expired
- 1964-09-04 GB GB36331/64A patent/GB1084855A/en not_active Expired
- 1964-09-04 NL NL6410323A patent/NL6410323A/xx unknown
-
1966
- 1966-01-27 US US523257A patent/US3419422A/en not_active Expired - Lifetime
-
1967
- 1967-01-26 GB GB3909/67A patent/GB1184742A/en not_active Expired
- 1967-01-27 FR FR92759A patent/FR1509553A/fr not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BE652572A (de) | 1964-12-31 |
US3419422A (en) | 1968-12-31 |
GB1084855A (en) | 1967-09-27 |
GB1184742A (en) | 1970-03-18 |
DE1493328C3 (de) | 1978-04-06 |
NL6410323A (de) | 1965-03-08 |
FR1509553A (fr) | 1968-01-12 |
DE1493328A1 (de) | 1969-04-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP3467006B1 (de) | Mischungen zyklischer-verzweigter siloxane vom d/t-typ und deren folgeprodukte | |
EP3401353B1 (de) | Mischungen zyklischer-verzweigter siloxane vom d/t-typ und deren folgeprodukte | |
DE68920476T2 (de) | Organosiliziumverbindungen. | |
EP0659930B1 (de) | Verfahren zur Textilweichmachung mit verminderter Vergilbung das eine Polyorganosiloxan enthaltende Zusammensetzung verwendet | |
DE1224039B (de) | Unter Ausschluss von Wasser lagerfaehige, plastische Organopolysiloxanformmassen | |
DE4344082C1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxanen mit über Kohlenstoff an Silicium gebundenen sekundären Aminoalkylgruppen | |
DE2621460A1 (de) | Organosiloxanzubereitung | |
DE69003009T2 (de) | Verfahren zur Behandlung von Fasermaterialien. | |
DE68910420T2 (de) | Benzotriazolgruppenhaltiges Diorganopolysiloxan. | |
CH631729A5 (de) | Zu elastomeren vernetzende masse. | |
DE19514987A1 (de) | Verfahren zum Herstellen von vernetzten Siloxanen durch Disproportionierung | |
DE2726108A1 (de) | Verfahren zur herstellung einer waessrigen zubereitung zum schrumpffestmachen von wolle | |
DE1947268B2 (de) | Siloxan-polyoxyalkylen-blockcopolymerisate und deren verwendung | |
DE1493328C3 (de) | Isocyanatgruppen enthaltende Organopolysiloxane und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE69116092T2 (de) | Organopolysiloxane und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE3412648A1 (de) | Verfahren zur herstellung von siliconharzvorprodukten | |
DE69318376T2 (de) | Durch Polysiloxane modifizierte Polyester und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE19707970A1 (de) | Polycarbonsäurefunktionelle Polyorganosiloxane | |
DE2942786C2 (de) | ||
CH663214A5 (de) | Verfahren zur herstellung organofunktioneller organopolysiloxane. | |
DE102006047898A1 (de) | Neue phosphatierte Organosiloxanylderivate und deren Verwendung zur Behandlung von Leder | |
DE1546410A1 (de) | Verfahren zur Behandlung von Papier mit Siloxanen | |
DE69829144T2 (de) | Verfahren zur Herstellung kettenverlängerter Organopolysiloxane | |
DE69210448T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polysiloxanen mit hohem Molekulargewicht | |
DE69514140T2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Organosiliconcopolymeren mit zwei endständigen funktionellen Gruppen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
EHJ | Ceased/non-payment of the annual fee |