DE1493099A1 - Verfahren zur Herstellung von Hydroxypivalinsaeureestern - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Hydroxypivalinsaeureestern

Info

Publication number
DE1493099A1
DE1493099A1 DE19651493099 DE1493099A DE1493099A1 DE 1493099 A1 DE1493099 A1 DE 1493099A1 DE 19651493099 DE19651493099 DE 19651493099 DE 1493099 A DE1493099 A DE 1493099A DE 1493099 A1 DE1493099 A1 DE 1493099A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
catalyst
rhodium
acid ester
methacrylic acid
phosphorus compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19651493099
Other languages
English (en)
Inventor
Falbe Juergen Friedrich
Nicolaas Huppes
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shell Internationale Research Maatschappij BV
Original Assignee
Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Internationale Research Maatschappij BV filed Critical Shell Internationale Research Maatschappij BV
Publication of DE1493099A1 publication Critical patent/DE1493099A1/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/244—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus
    • D06M13/282—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus with compounds containing phosphorus
    • D06M13/292—Mono-, di- or triesters of phosphoric or phosphorous acids; Salts thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
    • A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
    • A62D5/00—Composition of materials for coverings or clothing affording protection against harmful chemical agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
    • C07C69/67—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of saturated acids
    • C07C69/675—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of saturated acids of saturated hydroxy-carboxylic acids
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
    • D06M11/32—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with oxygen, ozone, ozonides, oxides, hydroxides or percompounds; Salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond
    • D06M11/36—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with oxygen, ozone, ozonides, oxides, hydroxides or percompounds; Salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond with oxides, hydroxides or mixed oxides; with salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond
    • D06M11/47—Oxides or hydroxides of elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table; Vanadates; Niobates; Tantalates; Arsenates; Antimonates; Bismuthates
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
    • D06M11/73—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with carbon or compounds thereof
    • D06M11/74—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with carbon or compounds thereof with carbon or graphite; with carbides; with graphitic acids or their salts
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/10—Scrim [e.g., open net or mesh, gauze, loose or open weave or knit, etc.]
    • Y10T442/102—Woven scrim
    • Y10T442/159—Including a nonwoven fabric which is not a scrim
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/10—Scrim [e.g., open net or mesh, gauze, loose or open weave or knit, etc.]
    • Y10T442/102—Woven scrim
    • Y10T442/172—Coated or impregnated
    • Y10T442/174—Including particulate material other than fiber in coating or impregnation
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/10—Scrim [e.g., open net or mesh, gauze, loose or open weave or knit, etc.]
    • Y10T442/102—Woven scrim
    • Y10T442/172—Coated or impregnated
    • Y10T442/176—Three or more layers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
    • Y10T442/2164—Coating or impregnation specified as water repellent

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Business, Economics & Management (AREA)
  • Emergency Management (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)

Description

'Jnteria.. ■ I {Art. 7 § l Abs. 2 Nr. 1 Sat? 3 des Änderunesges. ν. A Γ· :9t*:
1/θθπηη θ München 90
DH.ING. F. WUBSTHOFF | H O 0 U \? O schweigehsthasse a
DIPL1ING-G-PtTLS ,„,„ο» 88 06 81 DR.B.V. PKCHMANN ««β«»«».««!,
OR. ING. D. BBHRBNS ρβοτβοτρατκκτ münchsn PATENTANW-II.TE
P 14 93 Ü99.5
1Α-30 524
17. April 1968
Beschreibung
zu der Patentanmeldung
Shell Internationale Research Maatschappij N.V. Den Haag / Niederlande
betreffend
Verfahren zur Herstellung von Hydroxypivalinsäureestern
Pie Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung von Hydroxypivalinsäureestern (ot,<*r-Dimethyl-phydroxypropionsäureestern). Solche Ester können als Ausgangsmaterial für die Herstellung von Polyesterfasern aus Pivalolaoton sowie als Bestandteile von Esterschmiermitteln und Alkydharzen verwendet werden.
An sich ist die Hydroformylierung von Methacrylsäureeatern schon bekannt. So beschrieben Falbe, Huppee und Körte in Chemische Berichte 97 (1964, S. 866), dass bei der Hydroformylierung von Methacrylsäure-methylester in Gegenwart eines Koba^ltketalysators 51$^CrMetal-y-butyrolac ton er~ halten wurden, während 4256 des Ausgangsmaterials zu Isobutterafture-methyleeter hydriert wurden. Bei dieser Reaktion werden
4/1349 Neue'iJMeHaoen i^kim^ 2 Nr·1 Sa"3 d#fi ÄnderunPPß2. v. 4.9.1».
BAO ORIGINAL
_ 2 _ U93099
fast ausachliesslich -ß-hydroformyliert· Produkte gebildet, in UebereinStimmung mit den von iCeulemans in Receuil 62 (194-8)298 veröffentlichten Regeln, dass bei Hydroformylierungen keine quaternären Kohlenstoffatome gebildet werden.
Es wurde nun gefunden, dass unter bestimmten Reaktionsbedingungen trotzdem eine^Hydroformylierung des Methacryl säureester stattfindet unter Bildung tinee quaternären -<< Kohlenstoffatoms.
Das erfindungsgemässe Verfahren artjr Herstellung eines Hydroxypivalinsäureesters ist dadurch gekennzeichnet, dass man einen Methacrylsäureester bei Temperaturen'zwischen 80 und 13^0 insbesondere zwischen 80 und 1200C, und einem Druck von wenigstens 100 at in Gegenwart eines rhoäiuf#|fc&tig«n Katalysators hydroformyliert, und das anfallende Hy^roformylierungsprodukt anschliessend zum HydroxypivalinsäureeetW hydriert..,.- . ■ . ,
Es wurde weiter gefunden, dass drii'iMtyJJM*-tig· organische^
Phosphorverbindungen wie Trialkyl^hosp^tiit. Triarylphoaphi»©> Trialkylphosphine, Phoapholine, Ph<Jeph^i(M*· und: andei?e 6,7 v und 8-gliedrige Phosphaoycloalkane di· Bildung von <iC»» lierten Produkten begünetigen. Bevoreugtf PHö sind solche mit 3 PhoBphörkohlenstoffliiiUMngeji^^ie Phosphine und P-Hydrocarloylphospholine und -pKöflpHt>I^tie. Die Phosphorverbindung soll möglichst frei von Halogen' SiUd^iiiBTae sondere auch von Schwefel β<ή.η. Es wird angenommen, daaö die Phosphorverbindung mit dem rhödiümhältigen Ketalyeaisjo-r einen Komplex bildet. Wen
Hydroformylierungs-
Komplex bildet. Wenn man solche Komplexbilanilt'ftnweniAet, Iö
BAD ORIGINAL
90980A/13A9·
-j cap erst ur en oberhalb 12O0Ci wie bis 125°Ca noch an.'.- .,..wOv v/ er den«
Diese Uodiiiliaticn ac3 erfindunss/jeaiäcaon Υ-.^ο 1--.1C sur Herstellu:-^ eines Hydroxypivalinsaurocetera i.»'* -!s /^kennzeichnen dass' aaa einen lio
w-i Senperaturen'zwischen CO und 1350C und. einem DrucL
100 at in Gegenwart eines rhodiuahal-fci/ien Katalyxea mit einer organischem dreiwertir.on Phosphorvcrbindun/5 hydroforayliert, und das anfallende Hydrofor^ylier-j-^sprodukt anschliessend susi KydroasypivalinnäureeEtor hydriert. ...
Im allßemsinon reichen 0,1 bis 20 Gevd.cht^rc^ir.t icr Phosphorverbindur.^ bezogen aui angesetzten Motl:-;orylwliureester, aas. ·
Der rhodiuiähalti/-e Katalysator wird vorzorxv/cico -:i einer Men/ζβ von O^CCOl bis Oj,0I5 insbesondere vor. O^CCOv -Ij 0,004 Grammatomen Shoeing je Hol des iiethacrylsäurcesterä •^w-rxvendet. Als Satalysator -..ird zweckaässiß Ehodium£ccrüiG:cia verwendet, obvrohl es auch möglich ist, das Ehodiua in ._'_iorsr ?ora zucu^eben, zum Beispiel als EhodiumtriGhloria, e._.. i:itrat, als Sulfat oder -aucji als Metall. Unter den Ey&roiTor^ylierünfiiebedin^un^en bildet sich eine lösliche, lictalytisch aktive Ehodiunicarbci^rlverbindunß bzv7. ein EuQ^i.cjiccrboiylkomplex mit der dreiwertigen Phoophcrvorbimlu.r^.. ..leii kann die Rhodiariearbonylverbinduns bet/, don Rhoci-n-Girbonylkoaplex auch vorher herstellraa und in äleeec- Jwra Re&ktionsgeoi&ch zugeben. Bei Terwendun^ eines
BAD
909804/1349
-*-. H93099
natcriala sollte die Ehodii^iv er bindung in einer Kon/1;- von etwa 1 bis 40 Gewichtcprozoata bezogen auf den 2rä/~c·-.. vorliegen. . ·
Der üethacrylsäureester ist vorzugsweise c— ^cter eines niedermolekularen Allionols mit nicht mehr als "-j Kohlenstoff atomen," insbesondere Methacrylsäuremethylester, ^ie Erfindung ist jedoch ebenfalls anwendbar auf andere Ector dor Zothacrylsäure, wie Eutyl-., Octyl-, lauryl- und CyCIoI-C^yI-ecter.
In dem zur Hydroformylierung verwendeten L::v.-.w-csga3 kann das molare Verhältnis zwischen Kohlenmonoxid -...w Y.rasserstoff zwischen 2:1 und 1:4 liegen, wie zun Beic^id 1:1* Der Druck des Gases beträgt'wenigstens 100 at, inabccondcro wenigstens 350 at. Der Maximaldruck wird aufgrund praktischer Ueberlegungen, wie des zulässigen Aütoklavodrucks, gewählt und beträgt zum Beispiel 2000 at. Die Kydroformylierung kann man in etwa 1 bis 30 Stunden zu Ende· führen.
Das Verfahren wird vorzugsweise in Gegcnwai-. i.nes inerten Lösungsmittels vorgenommen. Geeignete LÖsun/;c;.u"-vel sind zum Beispiel Benzol, loluol, Cyclohexan, Diphenylether u.dgl. Das Gewichtsvjerhältnis zwischen Löoungcniittcl und Methacrylsäureester liegt zweokmäsaigerweiee swiicL:.-^ 5:1 und lsi.
Zur Hydrierung des so erhaltenen EydrofornylierungG-produktea kann man ca vorher von Katalysator und Iöcjurj;c-
r.ittel befreien. Durch Entspannen des Autoklaveninhalüs eeractzt oich der iCatalysator und kann, zum Beispiel durch
; , BADÖÄiQINAl.
·" ' . 909804/1349
~5~ H93099
infiltrieren, abgetrennt werden· Eine andere Llcthodo ~ _· lir-tf ernung des Katalysetors besteht in einer 3elicndlui-Ji *- ■ i:y<lroformylierungsprodu::t3 nit Wasser - bei erhöhten Cc-ipc-^- - etwa 5-50 Volumprozent Wasser bei 80 bi3 2CO0C-.
Leb ei fällt im allgemeinen der ICatalycator als ein Ge.r.i^c. .~z n-.otallis.chem Rhodium und Rhodiu,-oxiden in der wäccri/jcr. ?hccc· auc /.us dieser Phase kenn das Rhodium einfach wieder /:cv.'--/_-.c:: worden^ z.B. durch Piltraticii, es kann ohne. v/oiterea r.c·^ v-i·- v;c:icot \7erden. Durch Plash-Vordampfun/? des Hydrofor:.iylioi--.;..-.--pi'cdulcts können noch verbleibende Reste rhodiumhaltißcn lic- · torisla wiedergewonnen.werden.
Die Hydrierung des vom Katalysator befreiten I-ydi-cioi-nylierunfitsprodukts kann in üblicher Weise vor.r;c-noiLr.cn v;erden. Geeißnete Katalysatoren sind zum Beispiel Rancy-ITic^cl oder -Zobalt und Kupferchrorait. Die Bedingungen sind die· ι,ΐι· I-Iycrierun^en üblichen^ 21m Soispiel lernperaturen von 20-200°0 und Drucke von 1 bis 400 at Wasserstoff.
Wegen der Einfachheit wird die Hydrierung oln: .-....·- hc-ri^e Entfernung der Rhcdi^oarbonyIverbindungen aus ce·... Ilydroforniylierungsprodukt vor^oaogen. Dabei v/ird die ?;ccl:-i..?:.c· tcr.vj)oratur auf wenigstens 13O0C vorzugsweise weni/isten- 2CZ"C erhöht, jedoch im allgemeinen nicht höher als-25O0C5 wie z::.. Beispiel 2100C. Dev Synthesegasdruck braucht nicht ^eer-e.^!·. za xverden, nur soll er nicht unterhalb etwa 100 at s vo-?-- '.--v;oise nicht unterhalb etwa 150 at, absinken. Bei normale.. Roaktionsführung, d.h. bei einem Mindestdruck von etwa 2ZC e.-j in der Hydroformylierunris3tufe wird dor Druck in der Eye:: .er-.
9098D4/13A9
-S-
stufe von selbst schon ^enanr-tq Bedin^un^ erfüllon. D~_· .r.c:d.r.:alo Syntheseßasdruck wllhrond der Hydrierung ist :-„·.-■. l^itischj kann zum Beispiel 2 000 at oder mehr- betrar.on. ^o I'ydrierun/^szeit "beträft zur. Beispiel 2-20 Stielen* ^-1:.- Li::.z.z lässt eich diese einfache liydrierun^smcthoac· nic-'j .,..-v.-cr-ccn, v/onn man Phoo^Ir^ite z\xc Bildung des komplcr-con ZZ-'-~^.~w'-c-;sr3 "benutzt hat. In diesem Palle verwendet ccn cur I-Iya_-ici-Cwn.:: dos al.dehydischea. I^ydrc-oiv.ylierun/ssprodukts ciii Lci·- I:G.T.mlichea Verfahren, nooei der rhodiumhalti^e Katalycc-vO«· aiierst abtfetrennt wird und das Hydroformylierun/ssprodir.:;-:; . .- · cciiliesaendj zuun Beispiel mit P^aney-liickel und Y/ccsercto:;":?,, hydriert vri.rd.
Nach beendeter Hydr of ormylierunß und Hydrierung; wird cas Eoaktians^eaisch in U1OUeher Y/eise aufgearbeitet. Sei der bevorzugten Hydrier^ethode durch einfache Eeaipw^^-.^- erh-iiun/ζ deo Hydroformylieruii^o^emisches kann man den ..-.". -l:laveninhalt abldihlen und entspannen. Man findet dann L-z. ICatdysator zersetzt und nalacsu quantitativ als Pulver cc- ^osc-tst wieder (Kobalt-Katalysatoren bilden unter diecer. Ut.-stör.den leicht Metallspiegel und Vertrustungen)· Der ?.L'_2cLiuji-' aiii, er schlag kann durch ZTiltrationa Abschlämmen und ά*;1. leicht entfernt und ohneV/eitere Behandlung wieder. verv/eiiccj worden. Gerinne im Rohprodukt noch verbleibende Eatalysctöz·- mon;;cn zersetzen sich bei der Destillation, gehen jedoch nicLit wie die Cobaltcarbonyle mit dea Destillat über. So vrurdv. z.j r>o v/oiterhin gefunden, · dass beim erfinduni5s/?emässen Verfalii-c-, eich umständliche EeiniAunecrr.ethoden zur Entf ernuni: von Zata-
909804/134
lysatorrecten erübri/*er..
Das erfinäunwcßcr.äcse Verfahren ist "bei ubliohcn diskontinuierlichen, halbkontinui erlichen odor kontinuierlichen Verfährensmothodcn anwendbar. Sov;ohl die HydxOfr.vr.-.ylieruns als auch die Hydrierung; kann durch Probenonti-..i.:.r.;c cus dem Autoklaven mit enschliessender, zum !Beispiel ,r.acchroaatographischcr Analyse;, verfolgt werden.
Mit Ausnahme des ^ydrostypivalinsäureäthylestero des Beispiels 1 sind die in den nachfolgenden Beispielen aufr.eführtc-n Ester neue Verbindungen.
Beispiel 1
a) Man /$ib 500 % ülethaorylsäureäthylestcr, /g in 2500 & Benzol, zusamman mit 0,2 8, Rhodiurnaequicxid uaid 5 ζ 2ri"butylphosphin, in einen 5 1 Autoklaven, Das Gemisch, ■„•«.•do "tie! 12O0C und 300 at QQfIl2 (Ii 1) hydroiorrnyliert. iTach ein» Heaktion3zeit von 10 Standen wurde der Autoklav c\xZ Eauiriv..-.-peratur a^ekühlt und entspannt. Die Zatalysatorscrsetsi^L.wprodukte wurden abfiltriert und das Lösungsmittel durch Destillation entfernt. Destillation des Aldehydßemischcs or- iizz Q2r> d.2h. an öS-Porraylisobuttersäure-äthylester, !£>-,,- 600C, »Q β 1,4150, ßaschro3iato,«iraphisehe Reinheit Analyse für C»H120* (144*2) berechnet C 53,3 H O4>w
Sekunden 58,4 3^7
/b) In einen 2 1 Autoklaven gab man 300 β cK -l:wiv.iy-Ii cobuttersäureäthylestar, 900 cal Aethanol lind 10 α Sar.cy-Iiickcl. Ea wurde bei 650C und 80 at Hg 2 Stunden hydriert. .Vasbeute: .86# d.Ih, an Hydrc::ypivalinsäureü-vhyleater,
BAOORiQINAIU
" ' * 909804/1349
Vr, - 880C4 η-Λ « 1,4235* fiaschromato^raphische Eeinhoi-j SS£ für e7Hi4°3 (146.2) berechnet C 57»5 H 9,65
.gefunden 57.3 9.,v
a) Aehnlich wie-la 3eicpiel 1 a) wurden 100 :-: ΐ:~':'ζζ.-hylea-iGre gelöst in 400 β Benzol.,
O3I R Hh2O5 und 2,5 ß Sribiriylphoephin bei 1200C und 3C0 crc C0/H2 ,(lii) in 5 Stunden hydroformyliert. Au.abcu.te: ΰ\ -PorciylisobattereaurGoyclooctylmethyleater, St?·^ v|° = 1S4693.
Jjaalyce far C14K24O5 (240,33) berechnet C 69SS6 H 10,7
gefunden 70a4 IC-ν
b) iiach der Bjydrierffiü?'mit Eaney-Nickel ia :1o--Ii^id bei 1000C und 80 at H2 warfifla 8?C/S ö#2Il# ^ Hydro-^pivali^
ciicxecyclooctylniethyleater erhalten, ΕΪΡ^α« 170-174Ä
n|° a 1,4781· , ; _
jüaalyse .O14H26O5 (242,35) berechnet, C 69,38 HlO4SI
gefunden 71*2 10,9
^assenapektroinetrisches Molgewicht » 242.
Beispiel 3
a) Aehnlioh wie in Beispiel 1 a) wurden 300 ^ IJathacrylsäure-n-butyleater, ^elöat in 1200 β Benzol mit 0,2 ζ Eh2O5 und 5 £ SJributylphosphin bei 12O0O und 500 at C0/ü2 (1:1) in 4 Stunden hydroformyliort· Ausbeutet 91# d.Th. cn ä\ -iorinylisobuttersäureHQi-butylester,
10 β 850C. ^
Analyse fü» OoHigOj (172,17) berechnet C 62,76 H
gefunden 63,0
• BAD
9 Q-8-&.0 4/1349
b) Hydrierung mit 2aney-Nickcl in Butanol or^co SS/S d.5?h. an Hydroxypivalinsäurc-n-butylester, ^P12 - 9S°C, aa|° ■ 1,4288.
Analyse für C9H18O5- (174,25) berechnet C 62,04 E 10,41
gefunden 61,8 10,4
2£aesenspektrometrisches Ziolgovdcht: 174·
Beispiel A-
a) u^-ForinyliGObuttersäure-n-hexylestcr wurde in ähnlicher ¥eise in Seiger Ausbeute erhalten. Zp10 = 10G°C» Analyse für C11H20O5 (200,22) berechnet C 65,97 E 10,07
gefunden 66jO 1O5O
b) Hydrierung mit Raney-Mckel in Methanol c-rr.cb
d.Th. an Hydroacypivalinsäure-n-hexylester 2£>10» 1300C-Analya© für C11H22O5 (202,24) berechnet C 65,51 K 10,95
gefunden 65,3 11,1 .
Beispiel 5
a) c^-JOrnylisobuttersäure-n-octyleater wurde ähn-
' lieh in 91#Uer Ausbeute erhalten Kv12 « 142°CS n|° = 14/·520. Analyse für C15H2^O5 (228,52) berechnet # C 63,38 H 10a5
gefunden 68,3 10,6
b) Hydrierung mit,Haney-Niekel in n-0ctanol cr.';cj Sc^ d.Ih. an Hydroxypivalinsäure-n-octylestef, Kp a 1460C^ ^i|0 « 1,4592.
Analyse für C15H26O5 (250,54) berechnet ,0 67,78 E 11,53
gefunden 68,0 11,7
Llcssenspektroaietrisches HolgercLcht 250.
badowq'iNaL
909804/13A9.
"~ H93099
Beispiel 5
a) tsC-PorayliGobuttersäure-n-lauryleater vni^tz ί.ιι ähnlicher ^Teise in 99$i.i;er Ausbeute erhalten. ICpn ΛΟ - 147-
\Jt\JC.
Jjialyae für C17Hv2O3 (234 3 43) berechnet C
. gefunden 7I35 11.0
b) Hydrierung ergab 92>S d.Th. an Hydro:<ypivali:-.-
KPq ^ = 148° ö·
für Ο^Η,,Ο« (286) "berechnet C 71S28 Ξ Ii49S
; gefunden 71a3 11,5 ÄÄsaenspektrcmetrisches Molgewicht 286*
Beispiel" 7
a) <rt «-PorniylisoTDuttsrsäare-hexahydroliensylector v.-ur£e ähnlich in 59^ißer Au£"oeute erhalten. Kp12 = 157-13S°C*
b) Hydrierung er^cb 65$ d.2h. an
saure-hexahydrobenzylesteTfl Kp10 = 1450C, n^ = I4 4647 Analyse für C12H20O3 (214a30) berechnet C 67,35 H -O3 35
gefunden . 67,7 IC,4
!Sassenspektrometrischea Moli:ev/icht 214.
Beispiele 8 "bis 27
In ähnlicher Weise und unter den Bedingungen wie in Sahelle I an£ege"bena wurde Methacrylaäure-methyleater hyäroformyliert. Pro Gewichtsteil des Esters wurden 4 Gowichtateile Benzol als iösun^smittel verwendet. 2iur in 3sicpiel 18 v/urde als Lösungsmittel 400 ä iDetrahydroiurcn pro 100 £ Ester "benutzt. .
Bei den Beispielen S bis 26 wurde das Kydroforniy-.
BAD ORIGINAL 9098OA/1349
lierun/js^emisch dadurch homogen hydriert, dass man die Eealztionstemperatur. einfach erhöhte. Anschliessend wurde das Hydrierung* emi sch in üblicher Y/eise aufgearbeitet durch AblrUhlen, Entspannen, Abfiltrierön und Destillieren. Ir* 2cicpiel 22. wurde kein EydroixypivalinsUureester fiebiläet4 condora blieb die Reaktion auf der Aldehydstufe stehen. Offencichtlich verhindert die Anwesenheit dos Phosphits die weitere homogene E(ydrierun^ dec Aldehydesters. Selbstverständlich kenn dieser Aldehydester nach Abtrennung des HJydrofor.T.ylicrun^skatalysators in üblicher Weise, zum Beispiel mit Hanoy-. Nickel und H^, zum Hydroxypivalinsäure-mothylcster hydriert werden.
In Beispiel 27 wurde der Autoklav nach beendeter Hydroformylieren (durch Gaschroaatoßraphie von Proben ^cststellbar) abgekühlt und entspannt, das Lösungsmittel abdcstilliert und das Hydroformylierungsprodukt fraktioniert destilliert· Ausbeute an <A -Porrnylisobuttereäuremethyleater: «44°C.
Analyse für CgH10 0« (130) berechnet 'C 55,37 H 7Λ75
gefunden 55,7 7£7
Anschliessend wurde dieser Fonaylester mit 350 Gew.i» Methanol und 4 Gew.$£ Raney-Hickel 2 Stunden bei 800C und 100 at.hydriert. Aufarbeitung ergab 99^ d.Th. an Hydroxypivalincäuremethylester, Kp1 0 ■ 650C, n|° « 1,4281. Analyse fur CgH12O^ (132) berechnet C 54,53 H 9/-5
«efujaden 54,3 8,7
IAD ORIGINAL
909.80Α/Ί349
r - ■_:.:\::.ucryl~ • • ico 100 C0/Ho 1/1 • t ' Eh O^ . -12- Druck' * H93099 • . a 3 I-Iyc rc/vypivc- 32 Ji (86 JSj i i
1		 - 61 fi
ei at 304/ 1349 : b 18 ! methylcetor |lO3 - ' 47 £ (68 5«)
-^! ICO 100 1/1 ' a 4 ί 85 Ji (Sl IrO 75 «
0,2 Tabelie I a ?00 Seaictione- /.u.:.-".;oLitö er. : b 5 . 152 " 57 $ (85 Ji)
ICO 1/1 Temperatur b 300 dauer
h		 59 £ (74 ?5) 95 β
0,1 0C a ICOO COPY . 71*3 " (71 $) " 72 5- (87 Ji)
1/1 b 1000 a 7 BAD ORIGINAL 66 ;■: 104 /-
O3I ζ 80 a 1000 b 4 ; 50 0 (50 ?i) 79 >: (33 Ji)
100 b 230 b 1000 a 5 5<- a
■ 0al -Y 5« α 80 a 200 b 3 — jii (80 ^j)
100 1/1 Tributyl-· b 230 a 0,6 ; 41 γ> (si $)
phosphin a 120 b 300 b 5 i 54 .-;
ICO 1/1 (TB?) b 230 a 22 I 94 ?. ■ ·. 41 j- (;s ji)
O3I + 2Λ5ΐζ a 80- a 1000 71*5 % (91,5 94 «
1/1 130 b 1000 b 24 j 74 Ά ■
O8I + 5ßTBP b 230 a 200 1-56 jS (β5 >:)
200 b 300 ' a 5 ' ! 97 &
0,1 + 2,5« a 80-90 a 530- b 3
1/1 TB? b 200 410 • a 21 λ 74 5s (S3 ^)
a 130 b 485 b 11
100 b 210 440 a 3 ! 84 E
0,2 -J- 5« a 120 a 200. 1
200 1/2 Phenylphos- b 8
pholin b 210 b 300
1/4' a 7
*■· ,-ι »-» 0,1 + 2,5« a 80- a 400
TBP 130 b 400 b ?0
100 1/1 0,2 + 5«TBP b 230- a 250
240 b 300 a 3
ICO 1/2 a 120 b 12
0,1 + 5«TBP b 210 a 200 a 2
1/2· a 130 b 300 b 10
0,2 + 5«TB? b 220- a 400
' 200 1/2 230 b 400 a 3
0,1 + 0,25« a 130 a 400 b 20
ί 1/1 TB? b 210 b 400 ' a 3
0,1 + 1,25« a 120, a 400 b 12
TB? b 210 b 4OQ a 3
1/4 0,2 + 10« a 120 · a 200 b 12
Triäthyl- · b 210 b 300 I a 3
1/2' phosphit a 120 j b 12
0,1 + 2,5« b 210 a 190 ä 2
TB? a 150 b 140 : b 2
O9I + 1,25«. b 230 ; a 110 ja 500
TB? · J b 220 ίb 500 ·
t i a 120 - £ ■
b 240 .
•9Ό 9 ί
H93099
CO/H,
100
200
IGO
Sh2O5 2 ernp er at ur.
0O		 Druck
at		 2eaktions-
dcuer
• h		 ils
O5I + 2,5/5
Phenylphos-
pholan		 ■a 130-
• 140
b 230		 a 200
b 300		 a 23
b 11		 40 :·:
30,5 £
,0,2 + 5*SBP a 120
b 240		 a 150
b 200		 a 3
b 16		 23,3 ζ
9 Ji
a O3I + 2>% : a no a 600 a 4 120 ζ
b Raney-lfickjc il Ό SO b 100 • ο 2 94 Ji
1/4 1/4
a 1/2
b 0/1 i ex- unijs st a£e
3al aO^
-ji) α G-aasuntausTDeute an Ci -forrayliortoii τοη3 d.h. an den Methyleatern άε-ι· pivalinsäure und d\ -Ilbt
28 Mo 46
In. oinem Dauerversuch uurde festgestellt, dacc der Eyöroforaiylierunßskatalysator mehrmals neu bonutzt wcräcn lcana. Datei wurden (Beispiel 28) ICO # Methacrylsäuremethylester in 400 n Benzol bei 12O0C und 200 et 00/S2 (1:1).mit 0-1 .^ SkgCU uind 2,5 ί? Sributylphosphin hydroformyliert. Dann nach Abkühlen und Entspannen - Benzol und Hydroforniy-
odaktö" abdestilliert und dor Rückstand ohne Zugabe neuen Katalysators-wieder verwendet zur Kydroiorinylicrun^ von 100 & Metbaorylßäure-aiethyl-3ater in 400 β Benzol (Seispiele 29 - 46). Bei Beispiel 45 wurden noch 5 β !Dributylphosphin · Di® Ergebnisse sind ersichtlich au3
9 0 980A/13A 9
COPY
BAD ORIQINAL
(Eabolle II
Beispiel-
Reaktionszeit ' fa
Ausbeute oil ck -Pormyliaobuttersäuremethylester 5»
23
29
50 .
31
•32
33
34
35"
35
37
38 -
39
40
41 .
42
43 ■
44
45
46
•7,5
955
835
8,0
4,5
450
4,0
3,0
8Ä0.
7,5
7*0
8,5
8,0
7,5
IS3 5
1635
1S35
15,5
830
85
89 81 84
90 91 32
79 73 80 81 59 64 63 se
Der erhaltene Aldehyde st er v/urde in üblicher VTeise . Beispiel 27) zu Hydroxypivalinsäure-methylester hydriert«
Beispiele 47 Ma
Die Abhängigkeit der Ausbeute vom Hydroforaiylierungsdruck Äceht aus den folgenden Beispielen hervor. Man hydroformylierte 100 ·£ Kethacrylsäuremethylester in 400 £ Benzol und arbeitete dann den ö^-Porraylisobuttersäuremethylester wie Üblich auf. Bei den Beispielen 47 bis 50 v/urde bei 8O0O mit 0,U Sh^O« hydroformyliert, bei den Beispielen 51 bis 55 bei 120-130°G mit 0,1 £ Eh3O3 + 2,5 s 2ributylpnosphin. Die Ausbeuten an d -Pormylisobutteraäuremothylester sind: '
BAD ORIGINAL
9Ό 9 8 0 4/13 4
ile ΙΪΙ
brack CO/Öj, (l/i) ; 200 250 300 400 500,
at · at at at £.t
42 >5 - - 43 $ 52 -j5 72 ^
51-55- ... 65 ^ 74?^ 80 $ 91 ^ - S2 >S
Der cA—PormylisolDutteraaure-niethylcster wurde in ilblichoir Weicö mittels Reney-lCickcl ζα
hydriert·
BAD ORIGINAL
A QW! ■
909804/1349

Claims (8)

-'lb- φ Patentanspruches · 493099
1. Verfahren zur Herstellung von Hydroxypivalinsäureestern, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Methacrylsäureester bei Temperaturen zwischen 80 und 135°ö und einem Druck von wenigstens 100 at in Gegenwart eines rhodiumhaltigen Katalysators hydroformyliert und das anfallende Hydroformylierungsprodukt anschließend zum Hydroxypivalinsäureester hydriert.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man "bei der Hydroformylierung in Gegenwart einer organischen dreiwertigen Phosphorverbindung arbeitet.
3· Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Phosphorverbindung verwendet, die drei Phosphor-Kohlenstoffbindungen aufweist.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als Phosphorverbindung ein Trialkylphosphin verwendet.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man die Phosphorverbindung in einer Menge von 0,1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf Methacrylsäureester, einsetzt.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5» dadurch. gekennzeichnet, daß man den rhodiumhaltigen Katalysator in einer Menge von 0,0004 bis 0,004 Grammatomen Rhodium je Mol des Methacrylsäureester verwendet.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 "bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man "Rhodiums esquioxyd als Katalysator verwendet.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7i dadurch gekennzeichnet, daß man den Katalysator auf einem ü?räger anwen-
909804/13 49
det, wobei der rliodiumlialtige Katalysator in einer Menge von 1 Ms 40 &ew.-$ des (Erägers anwesend ist.
9» Yerfahren nach einem der Ansprüche 1 Ms 8, dadurch gekennzeichnet, daß man als Ausgangsmaterial einen Methacrylsäureester verwendet, dessen"AUcanolteil nicht mehr als drei Kohlenstoffatome aufweist.
SHELL Internationale Research .Maatschappij" N.V.
durch:
909804/1349
DE19651493099 1965-09-20 1965-09-22 Verfahren zur Herstellung von Hydroxypivalinsaeureestern Pending DE1493099A1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB4005965A GB1173142A (en) 1965-09-20 1965-09-20 Improvements in the making of Protective Clothing Material
DES0099581 1965-09-22

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1493099A1 true DE1493099A1 (de) 1969-01-23

Family

ID=25998266

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19651493099 Pending DE1493099A1 (de) 1965-09-20 1965-09-22 Verfahren zur Herstellung von Hydroxypivalinsaeureestern
DE1619297A Expired DE1619297C3 (de) 1965-09-20 1966-09-19 Schutzbekleidungsmaterial, Verfahren zu seiner Herstellung und dessen Verwendung

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1619297A Expired DE1619297C3 (de) 1965-09-20 1966-09-19 Schutzbekleidungsmaterial, Verfahren zu seiner Herstellung und dessen Verwendung

Country Status (9)

Country Link
US (2) US3446839A (de)
BE (2) BE687132A (de)
CH (1) CH478744A (de)
DE (2) DE1493099A1 (de)
ES (2) ES331422A1 (de)
FI (1) FI43713B (de)
GB (2) GB1173142A (de)
NL (2) NL6613266A (de)
SE (2) SE327630B (de)

Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4046939A (en) * 1970-05-04 1977-09-06 Her Majesty The Queen In Right Of Canada Gas resistant foam materials
NO128694C (de) * 1972-04-17 1975-07-22 Hansen Helly As
GB1578338A (en) * 1976-05-14 1980-11-05 Secr Defence Protective clothing
CA1076542A (en) * 1977-12-30 1980-04-29 John A. Hart Flame resistant, gas resistant foam material
US4239794A (en) * 1978-08-04 1980-12-16 Ludlow Corporation Process of dispersing electro-conductive carbon black and web product made thereby
JPS57156036A (en) * 1981-03-20 1982-09-27 Toyobo Co Ltd Protecting material against poisonous chemical material
NO814247L (no) * 1981-12-11 1983-06-13 Hansen Helly As Vernedrakt.
US4433024A (en) * 1982-07-23 1984-02-21 Minnesota Mining And Manufacturing Company Reduced-stress vapor-sorptive garments
EP0114164A1 (de) * 1983-01-19 1984-08-01 Multi-Chemie AG ABC-Schutzmaske
DE3505076A1 (de) * 1985-02-14 1986-08-14 Ed. Züblin AG, 7000 Stuttgart Adsorptionsschicht
US4681801A (en) * 1986-08-22 1987-07-21 Minnesota Mining And Manufacturing Company Durable melt-blown fibrous sheet material
US4868032A (en) * 1986-08-22 1989-09-19 Minnesota Mining And Manufacturing Company Durable melt-blown particle-loaded sheet material
US4923741A (en) * 1988-06-30 1990-05-08 The United States Of America As Represented By The Administrator, National Aeronautics And Space Administration Hazards protection for space suits and spacecraft
US5273814A (en) * 1990-06-29 1993-12-28 W. L. Gore & Associates, Inc. Protective materials
US5383236A (en) * 1991-11-25 1995-01-24 Als Enterprises, Inc. Odor absorbing clothing
GB2284564B (en) * 1993-11-02 1997-11-05 Harrison & Jones Limited A method of manufacturing a composite material
GB2314790A (en) * 1996-07-01 1998-01-14 William Graham Lamyman Moisture absorbent covering means
US6893632B2 (en) * 1999-05-28 2005-05-17 Louis B. Johnson Odor elimination methods using zeolite-containing liquid sprays and detergent
US6340447B2 (en) 1999-05-28 2002-01-22 Louis B. Johnson Methods of using odor eliminating items for hunting
US6440415B1 (en) 1999-05-28 2002-08-27 Johnson Laboratories, Inc. Odor eliminating items and methods of use for hunting
CA2385731A1 (en) * 2001-05-24 2002-11-24 Her Majesty The Queen In Right Of Canada As Represented By The Minister Of National Defence Of Her Majesty's Canadian Government Low burden integrated chemical protective hood for use with helmets
US20030041807A1 (en) * 2001-08-28 2003-03-06 Wulforst Christopher Carl Animal bed
NO317232B1 (no) * 2003-02-24 2004-09-20 Forsvarets Forsknings Beskyttelsesbekledning
US7451497B2 (en) * 2003-10-14 2008-11-18 BLüCHER GMBH Protective handwear
US7704598B2 (en) * 2004-05-26 2010-04-27 Gore Enterprise Holdings, Inc. Durable covering for chemical protection
US7549431B1 (en) * 2004-11-10 2009-06-23 Gore Enterprise Holdings, Inc. Protective enclosure
US20100235972A1 (en) * 2005-07-28 2010-09-23 Guasch Michael N Fuel repellent compositions, fabrics and articles
FR2894834B1 (fr) 2005-12-19 2008-08-29 Paul Boye Technologies Sa Materiau textile composite et article de protection pour application nrbc
DE102006032145A1 (de) * 2006-05-23 2007-11-29 BLüCHER GMBH ABC-Schutzbekleidung mit verbesserter Luftaustauschfunktion
US9084447B2 (en) 2009-05-13 2015-07-21 W. L. Gore & Associates, Inc. Lightweight, durable apparel and laminates for making the same
US8163662B2 (en) * 2009-05-13 2012-04-24 W. L. Gore & Associates, Inc. Lightweight, durable enclosures and laminates for making the same
US9006117B2 (en) 2009-05-13 2015-04-14 W. L. Gore & Associates, Inc. Lightweight, durable apparel and laminates for making the same
DE102010053313A1 (de) * 2010-11-28 2012-05-31 Thilo Schuppler Schutzbekleidung
JP2014525291A (ja) * 2011-08-24 2014-09-29 カルゴン カーボン コーポレーション 活性炭を含む創傷被覆材
US9579626B1 (en) 2011-12-01 2017-02-28 Scentlok Technologies, Inc. Systems and methods for controlling odor
US9522207B1 (en) 2011-12-01 2016-12-20 Scentlok Technologies, Inc. Systems and methods for controlling odor

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2983734A (en) * 1961-05-09 Catalytic hydrogenation
NL98500C (de) * 1956-01-11
US3239566A (en) * 1960-07-22 1966-03-08 Shell Oil Co Hydroformylation of olefins
US3176038A (en) * 1961-11-06 1965-03-30 Exxon Research Engineering Co Reaction of a mono-unsaturated monocarboxylic acid ester, co, and alkanol and an rh2ocatalyst to produce an unsaturated dicarboxylic acid diester
US3253018A (en) * 1962-12-31 1966-05-24 Exxon Research Engineering Co Decobalting aldehydic acid ester oxo reaction mixtures using oxalic acid at reflux temperatures and atmospheric pressure

Also Published As

Publication number Publication date
NL6613226A (de) 1967-03-23
DE1619297A1 (de) 1971-07-15
GB1102310A (en) 1968-02-07
FI43713B (de) 1971-03-01
NL6613266A (de) 1967-03-21
SE327630B (de) 1970-08-24
US3446839A (en) 1969-05-27
CH478744A (de) 1969-09-30
BE687132A (de) 1967-03-20
SE319164B (de) 1970-01-12
DE1619297C3 (de) 1975-12-18
ES343711A1 (es) 1968-09-01
DE1619297B2 (de) 1975-04-24
GB1173142A (en) 1969-12-03
ES331422A1 (es) 1968-05-16
BE687149A (de) 1967-03-01
US3586596A (en) 1971-06-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1493099A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Hydroxypivalinsaeureestern
DE2922757C2 (de) Verfahren zur Hydroformylierung von olefinischen Verbindungen
DE3232557C2 (de)
DE3228820A1 (de) Verfahren zur selektiven herstellung von ethanol
DE2655406C2 (de) Verfahren zur Herstellung eines Glykolmonoäthers
DE2538364B2 (de) Verfahren zur herstellung von butandiolen
DE3042434A1 (de) Verfahren zur herstellung von ethanol und n-propanol aus methanol
DE3875281T2 (de) Herstellung von pseudoiononen.
DE2833538C2 (de) Verfahren zur Herstellung von &amp;alpha;-methylverzweigten Aldehyden
DE2643205A1 (de) Verfahren zur herstellung von alpha-formylpropionsaeurealkylestern
DE3228770A1 (de) Verfahren zur selektiven herstellung von aldehyden
DE2802922C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Aldehyden durch Hydroformylierung von &amp;alpha;-Olefinen
DE1909620C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Aldehyden und/oder Alkoholen durch die Oxosynthese
DE2753644C2 (de) Cyclopentan-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE2060863A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Methylestern linearer gesaettigter Carbonsaeuren
DE2359963A1 (de) Verfahren zur herstellung von malonsaeuredialkylestern
AT262950B (de) Verfahren zur Herstellung von Hydroxypivalinsäureestern
EP0186075A2 (de) Verfahren zur Herstellung von 8- und 9-Formyl-tricyclo-(5,2,1,0, 2,6)-decen-3
DE3228822A1 (de) Verfahren zur selektiven herstellung von aldehyden
DE1918695A1 (de) Carbonsaeureester des 3-Formyl-buten-(3)-ol-(1) sowie ein Verfahren zu deren Herstellung
EP1064246B1 (de) Verfahren zur herstellung von carbonylverbindungen
DE2026926A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Aldehyden
DE3630613C2 (de) Ein Verfahren zur Herstellung von 3,4-Dihydro-2-pyridonen und/oder 3-Pyrrolin-2-onen
DE1443807A1 (de) 2,2-Dialkyl-Omega-Formylderivate sowie Verfahren zur Herstellung derselben
DE2447170C2 (de) Substituierte Cyclopentene und Verfahren zu ihrer Herstellung