DE1492063A1

DE1492063A1 - Haarfaerbemittel

Info

Publication number: DE1492063A1
Application number: DE1962O0008995
Authority: DE
Inventors: Gregoire Kalopissis
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1961-10-05
Filing date: 1962-09-29
Publication date: 1969-10-09
Also published as: NL283797A; CH429031A; NL126818C; DE1492063B2; BE621355A; FR1309399A; AT252410B; GB993181A; DE1492063C3; CH428102A; US3567678A

Description

P H -92 ο63. 9
Firma L¹OBEAL

München, den 5. Mai 1969 M/6342

Haarfärbemittel

Die Erfindung betrifft ein Haarfärbemittel und besteht darin, daß dieses ein gefärbtes Polymerisat enthält, in dessen Molekühlgerüst das die Färbung bewirkende Molekül selbst eingeführt worden ist.

Es wurden bereits Versuche unternommen, die Haare nur für eine bestimmte Zeit zu färben, d.h. die Dauer der Färbung mit der Häufigkeit der Anwendung einer Haarwäsche in Übereinstimmung zu bringen.

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Eines dieser färbeverfahren basiert auf der Verwendung von Lösungen oder Dispersionen von Farbstoffen in Lösungen polymerer Produkte, welche nach Verdampfung des Lösungsmittels auf den Haaren einen Film bilden, der jedes einzelne Haar umhüllt, Bei der Haarwäsche löst sich der Film in Wasser, wodurch die auf die Haare aufgebrachte Färbung entfernt v/ird. Bei diesem Verfahren werden die Färbemittel in Form von wässrig-alkoholischen Lösungen oder in Form von Sprühnebeln zur Anwendung gebracht.

Dieses Färbeverfahren zeigt einige Nachteile. So behalten die in den polymeren Verbindungen vorübergehend gelösten oder dispergierten Farbstoffe trotzdem eine mehr oder weniger große Affinität für die Faser selbst bei, was den Beginn einer direkten Haarfärbung bewirkt. Andererseits ist die Löslichkeit dieser Farbstoffe im Milieu der polymeren Verbindungen nicht immer sehr gut; im Falle eines dispergierten Farbstoffes tritt häufig eine Entmischung ein.

Einen anderen Nachteil bildet der Mangel an Stabilität dieser Färbemittel in Form der Gebrauchslösung, welcher auf den schwachen Gehalt an Färbemitteln zurückzuführen ist.

Diese verschiedenen Nachteile werden gemäß der Erfindung

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dadurch behoben, daß das die Färbung bewirkende Molekül in daa MoiekUlgerüst selbst des Polymeres eingeführt wird. Die die Färbung bewirkenden Radikale sind somit chemisch an die erhaltenen neuen polymeren Verbindungen gebunden und dringen nicht in die Haare ein, im Gegensatz zu den bisher verwendeten Mitteln. Außerdem wird die Stabilität der basischen, an die polymeren Verbindungen chemisch gebundenen Farbstoffe erhöht.

Daa Haarfärbemittel kann naturgemäß alle üblichen Zusatzstoffe, wie sie in Haarfärbemitteln, Haarlacken, Lotionen gebräuchlich sind, enthalten.

Erfindungegemäß können beispielsweise farbige Polymere verwendet werden, die einerseits aus mindestens einem Monomeren mit einem reaktionsfähigen Chloratom, an das durch Quaternisierung die tertiäre Aminfunktion eines Farbstoffes chemisch gebunden ist, und andererseits aus anderen Monomeren, die für die Erhaltung von kosmetischen Harzen verwendbar sind, bestehen.

Die für die Erhaltung von kosmetischen Harzen verwendbaren Copolymere können zum Beispiel sein: Vinylester, wie Vinylacetat, Vinyllaktame, wie Vinylpyrrolidon, Alkylacrylate und -methacrylate, substituierte oder nicfatsubatituierte Acrylamide oder -methacrylamide oder unge-

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sättigte Carbonsäuren, wie !Crotonsäure, Acrylsäure, Methacrylsäure oder Itakonsäure.

Als Farbstoffe mit einer tertiären Aminfunktion, die sich mit der reaktionsfähigen Chlorfunktion des Grundpolymers quaterniaieren können, werden die Azo-, Anthrachinon-, Azi-Farbstoffe und die Farbstoffe, die von Nitrophenylendiamin und Chinolinen abgeleitet sind, ge~"

nannt.

Von den Monomeren mit einem reaktionsfähigen Chloratom werden VinyIchloracetat oder N-AlIy.-chloracetamid genannt.

Weiterhin seien katalogmäßig genannt farbige Copolymere, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie einerseits aus für die Erhaltung von kosmetischen Harzen verwendbaren Monomeren und andererseits aus mindestens einem Monomer mit einer reaktionsfähigen Epoxyfunktion, an der ein Farbstoff durch Kondensation seiner primären oder sekundären Aminfunktion chemisch gebunden ist, bestehen.

Von den Monomeren mit einer reaktionsfähigen Epoxyfunktion werden genannt Glycidylmethacrylat und GlyeidyIacrylat.

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Von*den zur Erhaltung von kosmetischen Harzen verwendbaren Monomeren werden zum Beispiel Vinylester, wie Vinylacetat, Vinyllaktame, wie Vinylpyrrolidon, Alkylacrylate, Alky!methacrylate, gegebenenfalls substituierte Acrylamide und Methacrylamide genannt.

Von den verwendbaren Farbstoffen werden Farbstoffe, die in der Seitenkette Amine enthalten, der Formel:

CoI. - (CH₉)

worin eine ganze Zahl von einschließlich 2 bis 6 ist, B Wasserstoff, CH, oder CpHj- bedeutet und der Ausdruck CoI. zyklische Farbstoffe, wie Benzolfarbstoffe, oder polyzyklische Farbstoffe, wie Anthrachinonfarbstoffe, darstellt, genannt.

Ferner wird als weiteres Beispiel hingewiesen auf farbige Polymere, die in der makromolekularen Kette Kettenglieder aufweisen, auf denen ein sich außerhalb des Kerns befindlicher aminierter Farbstoff durch eine chemische Bindung des Amidtypes gebunden sind.

Als reaktionsfähige Gruppe der makromolekularen Kette, die mit den sich außerhalb des Kerns befindlichen Aminen reagieren kann, werden zum Beispiel die reaktionsfähigen

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Gruppen des Anhydridtypes, Säurehalogenidtypes und des Estertypee genannt.

Von den verwendbaren Polymeren werden beispielsweise genannt das Acryllylpolyohlorid, die durch Copolymerisation von äquimolekularen Mengen von Maleinsäureanhydrid und einem ungesättigten Monomeren erhaltenen Polymeren, die durch Copolymerisation eines Maleinsäureanhydrids und eines ungesättigten Monomeren erhaltenen Polymeren, die eine Veresterung erfahren haben.

Ferner kommen in Betracht die farbigen Homopolymeren mit einer makromolekularen Kette, die aus einem Homopolymeren bestehen, auf dem mindestens ein aminierter farbstoff durch eine chemische Bindung des Amidtypes gebunden ist.

Von den Homopolymeren kann man zum Beispiel verwenden: Maleinsäurepolyanhydridhomopolymer, Itakonsäurepolyanhydridhomopolymer, Acrylsäurepolyanhydridhomopolymer, Methacrylsäurepolyanhydridhomopolymer, gemischtes Acrylsäure/Methaorylsäurepolyanhydrid. Als aminierten Farbstoff kann man zum Färben des Homopolymer einen sich außerhalb des Kerns befindlichen aminierten Farbstoff, dessen Stickstoff der sich außerhalb des Kerns befindlichen Aminfu^ition zur Bildung einer Amidbindung, die den Farbstoff an den

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Homopolymer bindet, dienen.

Man kann mit Hilfe von Alkoholen, wie Butanol oder Äthanol, die Anhydridfunktionen des Homopolymers, die durch den Farbstoff nicht geöffnet worden waren, offenen.

Endlich seien genannt Polymere, die einen aus Kohlenstoffatomen gebildeten Kern aufweisen und Seitenketten enthalten, die entweder direkt oder durch Methylengruppen mit Hilfe von Amidbindungen auf dem Polymerskelett fixiert sind, wobei die Seitenketten farbige Radikale aufweisen und die verschiedenen, zurüoklaufenden Einheiten des Polymers nicht alle identisch sind. Der verwendete Farbstoff ist vorzugsweise ein sich außerhalb des Kerns befindlicher aminierter Farbstoff.

Man sieht, daß im besonderen im Haarfärbemittel gemäß der Erfindung das farbige Polymerisat allein oder je nach dem gewünschten Zweck im Gemisch mit anderen Polymeren oder Polymerisaten Verwendung finden.

Außerdem kann das farbige Polymerisat zur Erhöhung der Waseerlöslichkeit bzw. zwecke leichterer Entfernung desselben mit anderen wasserlöslichen, in der Haarbehandlung üblicherweise gebräuchlichen Polymeren, zum Beispiel Polyvinylpyrrolidon gemischt werden.

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Die Herstellung der gefärbten Polymerisate ist an sich in bekannter Weise ohne weiteres möglich, Voraussetzung ist naturgemäß, daß die Polymerisate eine aktive Gruppe aufweisen, die mit einer aktiven Gruppe des Farbstoffs in an sich bekannter Weise in Reaktion treten kann; naturgemäß i3t es auch möglich, daß ein bereits gefärbtes Monomeres in bekannter Weise polymerisiert wird allein für sich oder mit nicht gefärbten Monomeren. Zur Färbung der Polymerisate ist Jeder Farbstoff geeignet, der fähig ist, eine chemische Bindung mit den Polymeren einzugehen. Selbstverständlich müssen sowohl die Polymerisate als auch die Farbstoffe für sich kosmetisch verwendbar sein, um nicht unerwünschte schädigende Wirkungen des Haares und der Kopfhaut hervorzurufen.

So kann man gefärbte Polymere verwenden, die Amidfunktionen besitzen, deren azotierter Teil von Färbstoffgruppen gebildet wird, die aus aromatischen Diaminen bestehen. Man kann solche Produkte beispielsweise in an sich bekannter Weise durch Polymerisation von Acrylsäurechlorid in Gegenwart von (X, (X'-Azo-bis-isobutyronitril als Katalysator erhalten. Als besonders geeignete aromatische Diamine seixen genannt:

3-rNitro-i ,4-phenylendiamin, S-Ni

benzol, 1-(S-Diäthylaminoäthyl-amino)-3-nitrc—4-methyl

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aminobenzol, 1 -(ß-Diäthylaminoäthyl-amino) -2-amino—4·- nitrobenzol, 1 ,4-Diaminoanthrachinon.

Man kann in gleicher Weise Harze verwenden, die beispielsweise aus einem durch Copolymerisation von einerseits zur Herstellung kosmetisch anwendbarer Harze geeigneten Monomeren und andererseits wenigstens einem, reaktionsfähiges Chlor enthaltenden Monomeren erhältlichen Produkt bestehen, das mit einem tertiäre Aminfunktion enthaltenden Farbstoff durch Quarternimsierung gebunden ist.

Das gefärbte Harz kann auch aus einem durch Copolymerisation von einerseits zur Herstellung kosmetisch anwendbarer Harze geeigneten Monomeren und andererseits wenigstens einem eine reaktive Epoxyfunktion enthaltenden Monomeren "erhältlichen Produkt, das mit einem aminierten Farbstoff durch Kondensation seiner primären oder sekundären Aminfunktion chemisch gebunden ist, bestehen.

Als Farbstoff kommen in Betracht : Azo-, Antnrachinon-, Azin-, Aminotriphenylmethanfarbstoffe und andere. Mit Hilfe solcher Farbstoffe können beliebige Färbungen erzielt werden z.B. blaue, violette, braune oder gelbe. Um eine oestimmte Nuance zu erhalten, können mehrere verschieden gefärbte Polymere gemischt werden. Es kann aber auch ein die gewünschte Farbnuance besitzendes Polymeres dirifekt

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erhalten werden, wenn mit dem ungefärbten Copolymeren eine geeignete Mischung verschiedener Farbstoffe kondensiert wird.

Erfindungswesentlich bleibt immer, daß zwischen dem Farbstoffmolekül und dem Polymerisat eine chemische Bindung stattgefunden hat.

Beispiel 1

Aeros ol-Haarlack

Man bereitet folgende Mischung:

Polymer Farbstoff, der durch Kondensation von Polyacrylsäurechlorid mit 1,4-Diaminoanthrachinon erhalten mirde o,5 g

mit Alkohol auffüllen auf 1oo cm

2o Teilen dieser Mischung werden 5o Teile Trichlormonofluoromethan CCl₅F und 3o Teile Dichlorodifluoromethan CCIpF₂ zugesetzt. Ein derartiges Mittel, auf weiße Haare aufgesprüht, ergibt eine malvenfarbige Tönung, welche beim Waschen vollkommen entfernt werden kann. Diese Tönung der Haare ist im Vergleich ziu jener der folgenden Beispiele sehr zart, während bei letzteren eine sehr ausgesprochene Wirkung erzielt wird.

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Beispiel 2

Haarlotion

Man bereitet eine Mischung folgender Zusammensetzung: Polyvinylpyrrolidon K 3o 1,5o g

Harnstoff o,75 g Triäthanolaain o,75 g Äthylalkohol 2o,6o g

Polymerer Farbstoff, erhalten duroh Kondensation ▼on Polyaorylsäurechlorid mit 1,4-Diaminoanthraohinon o,1 g

Mit Wasser auffüllen auf 1oo cnr

Diese wässerig-alkoholische Lösung ergibt beim Auftragen auf weiße Haare nach dem Trocknen eine malvenfarbige Nuance. Bein Waschen der so gefärbten Haare verschwindet die Färbung eofort.

Beispiel 3 Haarlotion

In der gleichen Weise wie in Beispiel 2, jedoch unter Anwendung des durch Kondensation von Polyacrylsäurechlorid mit 3-Nitro-1,4-phenylendiamin erhaltenen Produktes erhält man eine mahagonifarbige Tönung, die nach dem Waschen vollständig verschwindet.

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Beispiel 4

In der gleichen Weise wie in Beispiel 2, jedoch unter Verwendung des durch Kondensation von Polyacrylsäure-Chlorid mit 1-Amino-2-nitro-4(ß-diäthylamino-äthylamino)-benzol gewonnenen gefärbten Polymeren erhält man eine goldgelbe Färbung, welche nach dem Waschen verschwindet,

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Claims

Patentansprüche

1. Haarfärbemittel, dadurch gekennzeichnet, daß ββ ein gefärbt·« Polymerisat enthält, in dessen Molekttlg·- TVLBt das die färbung bewirkende Molekül selbst eingeführt worden 1st.

2. Haarfärbemittel naoh An8ρruoh 1, dadurch gekennzeichnet, daß es auf·* den die Färbung bewirkenden Polymeren noon andere Polymere, wie Polyvinylpyrrolidon, enthält.

3. Haarfärbemittel naoh den vorhergehenden Ansprüchen, daduroh gekennieiöhnet, dad ββ in der Kosmetik gebräuchlich· Zusatzstoff· enthält.

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