DE1469229A1 - Optische Aufheller auf der Grundlage von Derivaten der 4,4-Diamino-2,2-stilbendisulfonsaeure - Google Patents
Optische Aufheller auf der Grundlage von Derivaten der 4,4-Diamino-2,2-stilbendisulfonsaeureInfo
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Description
■ MONCHENJS ■ 8IEQE89TnA88E2· · T(LErON 34 It «7 . TILtQRAMM.ADRESSE: IN VENT/M ONCHEN
TELEX 5 2« ate
P 14 69 229ο 6
(G 40329 XVe/81)
UoZ. C 624/R-366/2
(G 40329 XVe/81)
UoZ. C 624/R-366/2
GENERAL ANILINE & FILM CORPORATION
New York, NoYo, VoSt.A.
New York, NoYo, VoSt.A.
" Optische Aufheller auf der Grundlage -70η Derivaten der
4 f.4? "Diamino-2,2 · ~s ti.lbendisulf oneäure "
Priorität: 12. April 1963, V.St.A., Nr. 272 525
Ee sind zahlreiche optische Aufheller bekannt, die aus Diaminostilbendisulfonsäure
und Cyanurchlorid und weitere Umsetzung alt Aminoverbindungen hergestellt werden. Diese Aufheller sind meist
in saurem Medium nicht löslich, d.h. sie fallen leicht in verdünnter Mineralsäure aus und können daher nicht zur optischen
Bleiche bei Verwendung kationischer Appreturmittel für Cellulosematerialien
eingesetzt werden· Ana dtr französischen Patentschrift
1 277 193 und der DDR-Patentschrift 20 794 sind optisohe
Aufheller bekannt, die «ich ebenfalls von Kondensationeprodukten auB 4,4'-Diamino^,2'~atilbendisulfonsäure und Triazinverbindungen
ableiten
909848/1318 bad original
MÖNCHEN »1« JANKKCMTO; OiUTBCHt IANX A. O. MÖNCHEN. LIOPClO*Tr.. >
1 KtO.
Gegenstand der Erfindung sind optische Aufheller der allgemeinen 'fcormel
in der H ein Wasserstbffatom oder ein Alkalimetallkation, z.B.
ein Lithium-, Natrium- oder Kaliumkation ist, η den Wert 1 oder
2 hat, Y ein Wasserstoff atom, eine Methyl- oder Äthylgruppe und
Z eine -CHgCOCM-Gruppe oder -CHgCHgSOjM-Gruppe bedeutet.
Die neuen Aufheller^ sind in saurem Medium löslich, d.h. bei
einem Pu-Wert von weniger als 2, und sie eignen eich besonders
zur optischen Bleiche zusammen mit kationischen Metzmitteln, bei Celluloeematerialien» zusammen mit Alaun und Harzleimungsmitteln
zur Papierherstellung, mit Casein~Ton-Überzügen für Papier und für andere Verwendungszwecke zur Lrzielung einer Aufhellung
bei Cellulosematerialieru Die erfinuungsgemässen Aufheller sind besonders geeignet zur optischen Bleiche von Cellulosematerialien,
sie können aber auch bei ke rat inhalt igen Stoffen, wie Wolle, Casein oder Polyamiden angewendet werden.
Die vorstehend gekennzeichneten Aufheller werden hergestellt durch Kondensation von 1 Mol 4,4'-Diamino-2,2'-stilbendisulfon"
säure mit 2 Mol Cyanurchlorid. Das hierbei erhaltene Produkt
wird anschliessend mit 2 Mol Anilin-mono- oder -diaulfonsäure
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, U69229
und dann mit 2 Hol Taurin, H-He thy Itaurin, N~Äthyltaurin, Glycin,
N-Methylglycin oder N-Xthylglycin kondensierte '
Vorzugsweise erfolgt die Herstellung in der oben angegebenen
Reihenfolge, sie kann jedoch variiert v/erden» Z.B0 kann das
Cyanursäurechlorid zuerst mit der Anilinsulfonsäure, dann mit
Taurin, N-Methyltaurin, N-Äthyltaurin, Glycin, N-Methylglycin
oder H-λthy1glycin, und abaohlieesend mit 4»4l-Diamino-2,2'-stilbendisulfonsäure kondensiert werden«
Beispiele für verwendbare Anilinmono-,oder -dieulfonsäuren sind
o-, m~ und p-Aminobeneoleulfonsäure,
4-Araino*-l,3-benBoldisulfonsäure und
2-Ajalno-l,4-benzoldi8ulfonBäure.
Pie Beispiele erläutern die Erfindung. Seile beziehen eich auf
das Gewicht, sofern nichts anderes angegeben ist·
»atrium-4,4'-bie/4-(HHae tny l-N-2-sulf oäthylamino)--6-p-sulf o
anilino-6-triazin~2-ylaminq7-2,2l-stilbendieulfonat der Formel
wurde folgendermassen hergestelltt
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CT· 4J, «-.
15 g CyanursäureChlorid wurden in 65 ml Aceton bei 300C gelöst.
Diese Lösung wurde unter Rühren in eine Aufschlämmung aus 100 g
Eiestücken und 20 ml Wasser eingegossen. Bei einer Temperatur
von -8 biß 20C wurden allmählich 148 ml (0,04 Hol) einer
10 jC-igen wässrigen Lösung von 4,4'-Diamino-2f2l-stilbendisulfonsäure
zugegeben, während der pH-Wert mit 25 ml einer 20 #-ige
wässrigen Natriumcarbonatlösung neutral (Congo-Delta) gehalten wurde. Die Mischung wurde 1 Stunde bei etwa O0C gerührt, bis
kein Amin mehr nachweisbar war. Hierauf wurden 15,6 g (0,08 Mol) p-Aminobenzolsulfonsäure-Natriumsalz zugegeben, und die Mischung
wurde 5 Stunden bei 35°C gerührt, wobei der powert durch Zugabe
von 16 ml 20 jG-iger Natronlauge schwach phenolphthaleinalkalisch
gehalten wurde. Anschliessend wurden 38,6 g (0,088 Mol)
31,7 £~ige wässrige Methyltaurinlösung zugegeben. Die Mischung
ο °
wurde 3 Stunden bei 65 C und dann weitere 6 Stunden bei 95 0
gerührt, wobei der Pg-Wert durch Zugabe von 16 ml 20 %-iger Iatronlauge
stark phenolphthalein-alkalisch gehalten wurde. Abschliessend
wurde die Mischung mit Aktivkohle behandelt, filtriert
und zur Trockene eingedampft.
Ein Stück Baumwolltuch mit einem Gewicht von etwa 100 g wurde wie üblich mit einer wässrigen Suspension geklotzt, die 1,43 g
eines kationischen synthetischen Weichmachers auf der Basis •lner Fetteäureaminoa*idverbindung und 0„07 g des oben beschriebenen,
in 100 ml Wasser gelösten Aufhellers enthielt. Das imprägnierte Baumwolltuch wurde hierauf mit Gummiwaleen auegedrückt
und getrocknet. Djeee Behandlung ergibt eine Aufnahme von
1 ^ Netzmittel und G,05 $ AuChelXero
S098/.8/13ie BADORI3INAL
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Bas behandelte Baunwolltuoh besass ein wesentlich helleres Ausgehen alβ ein gleiches Stück Baum*olltuch, das nit einer wässrigen Lösung geklotzt worden war, die nur 1,43 g des kationisohen
synthetischen Weiohmaohers enthielt»
Anwendung des Aufhellers bei Tontiberzügen für Papier
166 g Caseinj 47,7 ml konzentriertes Ammoniumhydroxyd und 300 al
Wasser wurden miteinander vermischt und bei 55 - 66° C bis zum Auflösen gerührtο Nach dem Abkühlen auf Zimmertemperatur wurde
die Mischung mit Wasser auf 1 Liter verdünnt.
Aus 80 g Ton, 20 g Caloiumoarbonat, 66,3 ml der Caseinlösung
(» 11 g 100 $iges Casein) und 4 g eines Latex aus einem Styrol-Butadiencopolymerisat wurde eine überzugsmieohung hergestellt.
Diese Mischung wurde mit Wasser auf 250 g verdünnt und anechliessend mit 1 g des Aufhellers versetzt. Auf Papier wurde
ein Überzug aus 20 Gewo-£, bezogen auf das Gewicht des trookenen
Papiers, der obigen Mischung aufgebracht und anschlieseend getrocknet ο
Die Lichteohtheit dieses Aufhellers auf Papier war ausgezeichnet« Der Papierüberzug war mehreren auf ähnliohe Weise hergestellten Papierüberzügen, bei denen jedoch fünf bekannte Aufheller der folgenden allgemeinen Formel verwendet worden waren,
überlegen:
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R^ 1st ein Waseerstoffatom oder die Gruppe -C2H.OH, Rg ist die
Gruppe -C2H^OH oder eine Phenylgruppe, .oder R1 und R„ bilden zusammen mit dem Stickstoffatom einen Morpholinring.
Natrium-4,4' -bi8~/4-(H-methyl-ii-2-Bulf oäthylamino )-6-m~sulfo~
anilino-3-triazin-2-ylaniinq/»2i2l-stilbendiaulfonat wurde geaäsa
Beispiel 1, jedoch mit 0,08 Mol m-Aminobenzolsulfonsäure-Natriumsalz anstelle von 0,08 Hol p-Aminobenzolsulfonsäure-Natriumsalz
hergestellte ο
Hatriura-4,4 '-bis-^- (N-methyl»H-2-sulf oäthylamino )-6-o-sulf oanilino-s-triazin-2-ylamino7-2,2»~s
tilbendisulf onat
- H-N
SOxNa
wurde gemäss Beiopiel 1, jedoch mit 0,08 Mol o-Aminobenzolsulfonsäure-Natriurasalz
anstelle von 0,08 Mol p-Aminobenzoloul-
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f onsäure 4iatriua>salz und anstelle von Methyltaurin mit 6,6 g
(0,06 Mol) Glycin als 30 ^6-ige wässrige Lösung hergestellt.
Die gemäss Beispiel 2 und 3 erhaltenen Aufheller wiesen an Baumwolle und in TonüberzUgen für Papier die gleiche Lichtechtheit
wie der Aufheller gemäße Beispiel 1 auf.
Natrium~4, 4' bie~/4-(HHnethyl-H-2-sulfoäthylamino)-6-(2,4-dieulfoanilino)~e-triazin-2-ylamin7-2,2'-stilbendisulfonat wurde
gemäße Beispiel 1, jedoch anstelle ron 18,5 g Natrium-p-aminobenzoleulfonat unter Verwendung ron 23,8 g (0,08 Mol) Hatriua-4-amino-lf3-benzoldieulfonat hergestellt.
Anwendung der Aufheller genäse Beispiel 3 und 4 bei Papier mit Harzleimungsmitteln und Alaun
0,2 g der Aufheller gemäss Beispiel 3 und 4 wurden getrennt in 100 ml Wasser gelöst. 30 g gebleichte Sulfit-Papierpulpe (10 1»
trocken) wurden in zwei getrennte 1 Liter-Gefäsee aus rostfreiem Stahl (Gefäsa 1 und 2) eingewogen und hierauf mit 100 al
kaltem Waseer (20° C) versetzt. Die Aufschlämmung wurde in jedem
GefäBS mit einem Rührer aus rostfreiem Stahl gerührt. 10 ml von
jeder Lösung der beiden Aufheller wurden in dos Gefäss 1 bzw. 2
gegeben. Das Rühren wurde 1 Minute fortgesetzt, worauf je 5 ml Harzleimlösung zugegeben wurden (die Harzleimlösung wurde hergestellt, indem 17 Teile eines handelsüblichen Harzleimes mit
einem Feetatoffgehalt von 70 j6 mit Wasser auf 1 Liter verdünnt
wurden). Der Inhalt der beiden Gefäeee wurde 1 Hinute gerührt
und hierauf mit je 5 ml einer 1,5 ^-igen Alaunlösung versetzt,
worauf weitere 20 Minuten gerührt wurdoc Die so behandelte
9 0 f? P U P. ! 1 * ' '*
Papleraaeee wurde den Gef&ssen entnoumen, durch ein 17»5 oft
filtersieb mit einer Masohengrögse τοπ 0,147 βα filtriert, ge*-
gautscht, wischen Filterpapieren und Pilestüoken gepresst und
nit einen daapfbeheiaten Tromaeltrookner ewieohen sauberen Wlterpapierblättern getrocicnet. Die getrockneten Pftfiere -Papier 1 und 2 - hatten eine deutlioh rosafarbene färbung»die
bei ähnliohen, Jedoch ohne die Verwendung der erfindungsgeaäesen Aufheller, hergestellten Papierarten nioht festgestellt
werden konnte·
nnnn BAD ORIGINAL
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H69229
ι ■ *■ ν
Vergleieheversuche ' .
Jeweils 2 g des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Aufhellers (Verbindung
A) und des aus der französischen Patentschrift 1 277 193p Beispiel 1 bekannten Aufhellers (Verbindung. B) sowie
des bekannten Aufhellers (Verbindung C) der Formel
wurden in jeweils 1 Liter Wasser gegebene Mt Schwefelsäure ,
wurde der pH~Wert auf 2 eingestellt» Hit Harzleim und Alaun
imprägniertes Papier wurde in die lösungen getaucht und anscblieesend
trocknen gelassen. Die erzielte Aufhellung wurde mit
Hilfe eines Fluoreszenz-Photoiaeters bestimmt. Es wurden folgende
Ergebnisse erhalten:
A · : 50
B 31
0 22
Der mit Verbindung A erzielte Effekt lasst sich bereit· bei
Tageslicht gut erkennen*
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Claims (1)
- Patentanspruch Optische Aufheller der allgemeinen 3?ormelΙΙΚ· ·· SO.M MO1Sf ■in der H ein Vasserstoffatom oder ein Alkalimetallkation, ZoB0 ein Lithium-, Natrium- oder Kaliumkation ist» η den Wert 1 oder 2 hat, Y ein Wasserst off atom, eine Methyl- oder Äthylgruppe und 2 eise -CHgCOOM-Gruppe oder -CH2CH2SOxK-GrUpPe bedeutet. *909848/1316
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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DE2145384A1 (de) * | 1970-09-16 | 1972-03-30 | Sandoz Ag, Basel (Schweiz) | Neue Bis (triazinylamino) stilben sulfonsäuren |
WO1999029779A1 (en) * | 1997-12-10 | 1999-06-17 | Fausto De Donato | Composition for bleaching woodpulp and process for its production |
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-
1964
- 1964-03-24 GB GB1249064A patent/GB1008457A/en not_active Expired
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- 1964-04-10 DE DE19641469229 patent/DE1469229C3/de not_active Expired
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BE646380A (de) | 1964-07-31 |
GB1008457A (en) | 1965-10-27 |
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