DE1469166A1 - Haftmittel fuer glasfaserverstaerkte Kunststoffe - Google Patents

Description

DR.-ING. WALTER ABITZ München

29. August 1961 JS-51 766

DE BELL & RICHARDSON, INC. Hazardville, State of Connecticut, U.S.A,

Haftmittel für glasfaserverstärkte Kunststoffe

Die Erfindung betrifft Haftmittelzubereitungen zum Verbinden von Kunstharzen und Glasfasern zwecks Herstellung von glasfaserverstärkten Kunstharzschichtstoffen, -Verbundstoffen und dergleichen.

Bekanntlich reagieren chemische Stoffe, wie Alkylalkoxysilane und organische Chromchlorid-Komplexe mit der Oberfläche von Glas des E-Typa unter Ausbildung einer dauerhaften Bindung zwischen dem Glas und verschiedenen Kunstharzgemisohen· Diese Chemikalien erzeugen zwar eine brauchbare Glas-Kunstharzbindung, doch ergeben sie ohne Zusatzstoffe keinen ausreichenden Schutz gegen Beschädigung oder Bruch der Glasfasern. Der zer-

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brechliche Charakter von Glasseidensträngen hat die Entwicklung von Verfahren zur Herstellung glasfaserverstärkter Kunststoffe gehemmt, da oberstes Gebot war, die Handhabung auf ein Hindestmass herabzusetzen. In diesem Zusammenhang wurde es als unpraktisch angesehen, die vorstehend genannten chemischen Haft- oder Zwischenbindemittel auf das Glas bzw. die Glasfaser aufzubringen, während sie hergestellt wird (beim "bushing"). Häufig verwendet man bei der Herstellung der Glasfasern ein Schlicutemittel, um die Glasseide drehen, aufspulen oder in anderer Welse handhaben zu können, doch sind die meisten Schlichtemittel keine Haftmittel und müssen von der Oberfläche des Glases auf geeignete Weise, z. B. durch Hitzereinigung entfernt werden, bevor man ein Haftmittel aufbringen kann.

Durch die Entfernung des Schlichtemittels ist die Glasseide äusserst zerbrechlich und schwierig zu verarbeiten. Bei Versuchen zur Überwindung dieses Problems wurden Zusatzstoffe verwendet, um die Handhabung der Glasseide zu verbessern, und es wurden Haftmittel entwickelt, die bei der Herstellung der Glasfaser mit befriedigenden Ergebnissen aufgebracht werden können. Die z.Zt. verwendeten Zusatzstoffe sind jedoch in Wasser unlöslich, und aus dies-am Grunde werden die Haftmittel auf die Glasseide in emulgierter Form aufgebracht. Bekanntlich neigen Emulsionen zur Veränderung in ihrer chemischen Zusammensetzung, weshalb gleichmässige Ergebnisse mit Haftmitteln vonr Emulsionstyp nicht leicht erhältlich sind. Darüber hinaus besteht

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Neigung zur Koaguliei .mg bei Änderung der atmosphärischen Bedingungen, v/odurch de ».^artige Haftmittel verhält nismäss ig BOhwierig herzustellen und verwendbar sindo Ein Beweis für (.lese Sehwiti'iskeiter? ist die fortgesetzte Verwendung von SohlichtemiVceln, die vor dem Aufbringen der Haftmittel ent·= j'-srnt werden müssen, obwohl Haftmittel vom Emulsionstyp zur Verfügung stehen.

Das Hauptziel der Erfindung ist es, Haft- oder Zwischenbindemittel zur Verwendung bei 6er Herstellung von glasfaserver- ^: Wirkten Künste οoffen zur Verfügung zu stellen, welche die lUegefestigi-rit derartiger Kunststoffe verbessern und die (Glasseide während dei 'Verarbeitung schützen, so dass die Schwierigkeiten? die ei der Handhabung von ßlasseidensträngen auftreten, v*esentlioh verringert sind.

L'in anderes Ziel der Erfindung ist es, verbesserte Haft— oder Zwischenbinöemittel zar Verfügung zu stellen, die auf Glasseiden-Spinnfäden bei ihroi Herstellung aufgebracht werden können.

Ein weiterar; Ziel dei !Erfindung ist os, Haft- oder Zwischen·= bindemittel :·. ür (iXaw >-..r Vcffügung zn stGllen» die aus wässrigen Löaun^^n &ui' du■■■< ülaseni.denntr mg aufgebracht werden Ί- innen.

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Die Haft- oder Zwischenbindemittel der Erfindung sind Stoffe ₉ die dadurch gekennzeichnet sind, dass sie unter Bildung eines polymeren, voluminösen festen Produktes reagieren, das an die Oberfläche des Glases gebunden ist» Dieses polymere Produkt schmiert und schätzt die Glasseide bei der Verarbeitung und lässt sich chemisch mit Harzbindemitteln kombinieren, welche bei der Herstellung der glasfaserverstärkten Kunststoffe verwendet werdenβ

Erfindungsgemäss werden eine Epoxyverbindung mit mindestens zwei Epoxydgruppen im Molekül und ein Amin mit mindestens zwei Aminogruppen in einem geeigneten Lösungsmittel, vorzugsweise Wasser, gelöst, das ein Haftmittel in Lösung enthält, wie z· B. ein Aminoalkylalkoxysilan· Die Amino- und Epoxydgruppen reagieren mit dem Silan unter Bildung eines Polymerisates, das an die Oberfläche der Glasfasern chemisch gebunden ist ο Die relativen Mengenverhältnisse des Amins und der Epoxyverbindung werden derartig abgestimmt, dass nichtumgesetzte Epoxydgruppen vorliegen, die mit Anhydrid- Amino- oder aromatischen Hydroxylgruppen von Kunstharzgemischen auf der Grundlage von Epoxydharzen und Phenolharzen reagieren können» welche bei der Herstellung von glasfaserverstärkten Kunststoffen verwendet werden können_o

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Unter die Erfindung fallen Epoxyverbindungen mit mindestens zwei Epoxydgruppen im Molekül und einer Wasserlöslichkeit von mindestens 1 Gew.^S. Vorzugsweise können die Epoxydgruppen unterschiedliche Reaktionsfähigkeit besitzen. Derartige Epoxyverbindungen sind als bi-reaktiv bekannt, indem die eine Epoxydgruppe bevorzugt mit Aminen und eine andere Epoxydgruppe bevorzugt mit Anhydridgruppierungen in Reaktion treten kann· Obwohl man bessere Ergebnisse bei Verwendung bi-reaktiver Epoxyverbindungen erhält, können zur Herstellung von polymeren Produkten, welche die Verarbeitungseigenschaften von Glasseidensträngen verbessern auch andere Ansätze mit Epoxyverbindungen gleicher chemischer Reaktionsfähigkeit verwendet werdenο

Ein Beispiel einer Epoxyverbindung der erforderlichen chemischen Reaktionsfähigkeit und bevorzugten Wasserlöslichkeit für die Zwecke der Erfindung ist Vinylcyclohexendiepoxyd. Die Verbindung hat folgende Formel:

Der Epoxydring am Cyclohexanring setzt sich bevorzugt mit Anhydriden um, während das Epoxyd der Seltenkette mit AmIngrupplerungen rasoher in Reaktion tritt. Die letztgenannte Epoxydgruppierung reagiert rascher mit den Amingruppen des

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Haftmittels und Polyamine. Der Epoxydring am Cyclohexenring reagiert bevorzugt mit Anhydriden, wie endocis-Bicyclo-/~2_f2,1_7-5-hepten-2,3-dicarbonsäureanhydrid. Diese Verbindung ist ein Härter für Epoxyharze. Soll an Stelle eines Epoxyharzes ein Phenolharz zur Herstellung eines glasfaserverstärkten Kunststoffes verwendet werden, so reagieren die aromatischen Hydroxylgruppen des Phenolharzes in Gegenwart von Aniingruppen mit freien Epoxydgruppen des Diepoxyds.

Ein anderes Beispiel für eine bi-reaktive Epoxyverbindung der gewünschten Wasserlöslichkeit und chemischen Reaktionsfähigkeit ist Limonendiepoxyd. Diese Verbindung ist zwar weniger wasserlöslich (3,24 Gew_o$) als Vinylcyclohexendiepoxyd (18 Gew. doch ist sie hinreichend löslich, um sie in Ansätzen mit Wasser als Lösungsmittel zu verwenden.

Neben den vorstehend genannten bi-reaktiven Epoxyverbindungen sind in den nachstehenden Ansätzen offenkettige Verbindungen, wie 1,4-Butandioldiglycidylather und andere ähnlich reagierende Verbindungen mitaufgeführt, die Verbindungen mit genügender WasserlöBlichkeit und chemischer Reaktionsfähgkeit darstellen, um in Haftmittelzubereitungen für glasfaserverstärkte Kunststoffe verwendbar zu sein.

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1. CH₂-CH(CH₂)_ACH-CH₂

Λ , , Λ

3- a CH₂-CHO (CH₂ )_A0CH-CH₂ b

s\

5ο a

£ CH₂-CHCH₂O(CH₂)_A0CH₂CH-CH₂

/⁰N Γ Ί

a CH₂-CHO (CH₂)_B0

b CH₂-CHCH₂O I (CH₂)_β0J

°v Γ 1 ΪΛ

-CHO L(CH₂)_Α0 LjCH«'

CH<!

_ECH-CH₂

b CH₂-CHCH₂O L(CH₂)_aoJ_b /⁰N

£ CHg-CHCHgO

CH-CH

d CH₃O I (CH₂)_AoJ_B CH-CH L(CH₂)QOjJJgCH₃

CH-CH

Als Amine eignen sich in den Ansätzen gemäße der Erfindung diejenigen Verbindungen, welche «indestens zwei Amingruppen aufweisent die beide zumindest je ein bewegliches Waeserstoffatom tragen« Die nachstehenden Verbindungen sind Beispiele für wasserlösliche Polyamine der erforderlichen chemischen Reak-

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tionefähigkeit, um mit den Epoxyverbindungen und Silanen ein polymeres Haftmittel zu bilden: 1-Piperazinäthanol, 1,4-Pipera zindiäthanol und Piperaζin.

Biese Amine haben die allgemeine Formel

worin R und R₁ Wasserstoff oder (CH₂)J₁NH₂ und R₂ Wasserstoff, eine Methylgruppe oder (CHg)_nOH bedeuten.

Nach der bevorzugten Durchführungeform der Erfindung werden die Haftmittelzubereitungen auf die Glaseeide in wässriger Lösung aufgebracht. Nachstehend sind jedoch Beispiele für Polyamine aufgeführt, die in Wasser nicht genügend löslich sind, um sie auf diese Weise aufzubringen/ sondern die unter Verwendung eines wasserfreien Lösungsmittels, wie Toluol, angewandt werden können: 4,4'-Diaminodiphenylsulfon und m-Phenylθndiamin.

Im Hinblick auf die Handhabung von Glaseeidensträngen, die leiohte Aufbringung und dergleichen wendet man voreugsweise Haftmittel in Wasser als Lösungsmittel an. Unter bestirnten Umständen kann man jedoch auoh bei Verwendung wasserfreier Lösungsmittel gute Ergebnisse erzielenο 909805/0585 ~ ₈ -

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Die nachstehenden Formeln sind Beispiele fUr Aminoalkylalkoxysilan-Verbindungen ausreichender Wasserlöslichkeit, die in den Haftmittelzubereitungen der Erfindung verwendet werden:

₃Si(CH₂)_n,NH_{2 3}Si(CH₂)_n,H(CH₂)_nWHH₂

₂Si(CH₂)_n,HH₂ C

(η· + η" ist höchstens 8)

Spezielle Beispiele für Haftmittel, die zu den vorstehend genannten Verbindungen gehören sind delta-Aminobutylmethyldiäthoxyöilan und gamma-Aminopropyltrläthoxysilan. Die letztgenannte Verbindung (Handelsbezeichnung "A-1100") hat die Formel:

(C₂H₅O)₅Si-CH₂-CH₂-CH₂-NH₂

Nach dem Aufbringen einer Zubereitung, die ein Diepoxyd (Vinylcyclobexendiepoxyd), ein Dlamin (1-Piperazinäthanol) und ein Haftmittel (gamma-Aminopropyltrläthoxysilan) enthält, auf die Glaeoberflache, reagiert die mit Glas reaktionsfähige Gruppierung des Haftmittel mit Wasser auf der Glaeoberfläche unter Bildung eines Silanole ( ^SiOH), welches seinerseits mit den Hydroxylgruppen des Glases unter Ausbildung von Slloxan-

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bindungen ( ^Si-O-Si^ ) reagiert. Hierdurch wird das Glas mit der siliciumorganischen Verbindung verbunden. Bei der Reaktion

wird Äthylalkohol in der Lösung fei. Das Diepoxyd, z. B. Vinylcyclohexendiepoxyd, wird durch Reaktion der acyclischen Epoxydgruppierung mit der Aminogruppe des Silane an das Haftmittel gebunden· Bas Reaktionsprodukt kann durch folgende Formel wiedergegeben werden:

0 OH

-0-^i-CH₂-GH₂-CH₂-NH-CH₂-CH-R ,

worin R den Rest des Diepoxyds (Vinylcyclohexendiepoxyd) darstellt. Das Diepoxyd reagiert auch mit dem Diamin unter Bildung eines Polymerisats auf der Glasoberflache, das genügend voluminös ist, um schnittbeständi^ zu sein und das Glas etwas zu schmieren. Diese Reaktion erfolgt in ähnlicher Weise wie die zwischen dem Aminosilan und dem Diepoxyd· Die in dem Ansatz verwendete Diaminmenge ist so bemessen, dass nicht mit allen Epoxydgruppierungen Reaktion erfolgt, also nichtumgesetzte Epoxydgruppierungen verbleiben, die mit dem Kunstharz-Bindemittel reagieren können«

Unter Verwendung einer lösung mit einem Gesamtgehalt an festen Bestandteilen von 0,5 bis 15 Gew.^ und 0,1 bis 0,6 Gew.# Amino-Bilan und 0,4 bis 0,9 $> Zusatzstoffen, die aus 0,2 bis 0,8 Hol 1-Piperazinäthanol je 1,0 Mol Vinylcyclohexendiepoxyd bestehen,

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erhält man einen Überzug, der einen guten bis ausgezeichneten Schutz der Glasseide liefert« Darüber hinaus sind glasfaserverstärkte Kunststoffe, die aus derartig überzogenen Glasseiden strängen und einem Epoxyharz-Bindemittel hergestellt sind, äusserst beständig gegen siedendes Wasser.

Die nachstehenden Beispiele erläutern verschiedene Ansätze der Erfindung, bei denen die Haftmittelzubereitungen auf Glaeseidenstränge des Ε-Typs Rr. 150 I/O mit 204 Fäden je Strang aufgebracht wurden. Nach dem Aufbringen der Zubereitungen wurden die Stränge auf einen Dorn aufgewunden. Während des Aufwindens wurde ein hitzehärtbares Harz, z. B. der Diglycldyläther des Diphenylolpropans oder ein sauer katalysiertes phenolisches Kunstharzvorprodukt auf den Strang aufgebracht. Das Harz reagiert mit den nichtumgesetzten Epoxyden und bzw. oder Aminen des an das Glas gebundenen Polymerisates» Hierauf wurde das Harz unter Bildung eines Kunstharz-Glasfaser-Verbundstoffes gehärtet, dessen Festigkeit und Modul in trockenem Zustand und nach zwölfständiger Behandlung in siedendem Wasser geprüft wurde.

In den Beispielen 1 bis 4 wurden die aufgeführten Haftmittelzubereitungen auf hitzegereinigte Glasseidenstränge aufgebracht. Die Vererbeitungselgenschaften der Glasfaser und die Biegefestigkeit der glasfaserverstärkten Kunststoffe wurden ""* mit folgendem Ergebnis untersucht:

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Beispiel 1

Wässrige Lösung mit'2 # festen Bestandteilen; 1 Teil γ-Amino-

propyltriäthoxysilan und 3 Teile Zusatzstoffe, bestehend aus 1 Mol 1,4-ButandioldiglycidylBther und 0,5 Mol 1-Piperazin£thanol.

Glasgehalt des Verarbeitbarkeit des Biegefestigkeit Verbundstoffes Grlasseidenstranges 1Cr kg/cm

trocken nase

83,8.96 gut . 16,45 13,57

Beispiel 2

Wässrige Lösung mit 2 # festen Bestandteilen; 1 Teil γ-Amino-

propyltriäthoxysilan und 3 Teile Zusatzstoffe, bestehend aus 1 Mol Vinylcyclohexendiepoxyd und 0,5 Mol 1,4-Piperazindiäthanol

gehalt VerarbeitbarkeIt trocken nass

83,6 # ausgezeichnet' 15,96 15,04

Beispiel 3

Wässrige Lösung mit 2 £ festen Bestandteilen; 1 Teil γ-Aminopropyltriäthoxyellan und 3 Teile Zusatzstoffe, bestehend aus 1 Mol Vinylcyclohexendiepoxyd und 0,5 Mol 1-Piperazinäthanol.

Sehalt YerarbeitbarkeIt trocken nass

63,5 ^ ausgezeichnet 15,82 15,H

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Beispiel 4

Wässrige Lösung mit 2 # festen Bestandteilen; 1 Teil γ-Aminopropyltriäthoxysilan und 1 Teil Zusatzstoffe, bestehend aus 1 Mol Vinylcyolohexendiepoxyd und 0,4 Mol 1-Piperazinäthanol.

Gehalt Verarbe itbarkeit trocken nass

83,5 $> ausgezeichnet 15,75 15,21

!Der folgende Versuch wurde zum Vergleich durchgeführt und erläutert die Vorzüge der Haftmittelzubereitungen der Erfindung. Eine wässrige Lösung mit 1 i> festen Bestandteilen, die ausschliesslich y-Aminopropyltriathoxysllan enthielt, wurde auf einen hitzegereinigten Glasseidenstrang aufgebracht. Es wurden folgende Ergebnisse erhalten:

Gehalt Verarbeitbarkelt trocken nasB

83.4 1» gut 14,72 13,78

In Beispiel 5 wurde die Zubereitung auf den Glasseidenstrang bei seiner Herstellung aufgebracht»

Beispiel 5

Wässrige Lösung mit 7,5 $> festen Bestandteilen; 1 Teil γ-Aminopropyltriäthoxysilan und 3 Teile Zusatzstoffe, bestehend aus 1 Mol Vinylcyclbhexendiepoxyd und 0,5 Mol 1-Piperazinäthanol»

Gehalt Verarbeitbarkeit trocken nass

83.5 * gut 15,47 13,21

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Der folgende Versuch wurde zum Vergleich durchgeführt. Eine wässrige lösung mit 7,5 56 festen Bestandteilen, die aus γ-Aminopropyltriäthoxysilan bestanden, wurde auf einen Glasseidenetrang während seiner Herstellung aufgebracht. Es wurden folgende Ergebnisse erhalten:

Gehalt VerarbeItbarkeit trocken nass

83,5 ί schlecht 13,92 12,65

Aus den obigen Beispielen ist zu ersehen, dass man unter Verwendung von Epoxidverbindungen und Aminen als Zusatzstoffe für Haftmittel auf Silan-Basis glasfaserverstärkte Kunststoffe mit überlegenen Festigkeitseigenschaften erhält. Darüber hinaus waren die Verarbeitungseigenschaften des Glasfasermaterials als Folge des durch diese Haftmittellösungen hervorgerufenen besseren Schutzes der Glasseidenfäden deutlich verbesserte

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Claims (1)

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   Patentansprüche

   1. Haftmittel flir glasfaserverstärkte Kunststoffe, enthaltend ein AminoalkylalfcoxyBllan, eine Epoxyverbindung mit mindest 8ns zwei Epoxydgruppen sowie ein AmIn mit mindestens zwei Amingruppen, deren jede zumindest ein bewegliches mit der Epoxyverbindung umsetzbares Wasserstoffatom tragen, wodurch mit der Silanverbindung ein Polymerisat gebildet wird, das siob an die Glasoberfläche chemisch binden kann, wobei die relativen Mengen von Atnin und Epoxyverbindung derartig abgestimmt sind, dass nichtungesetzte Epoxydgruppen vorliegen, die mit_ den Kunstharzbindemitteln unter Bildung glasfaserverstärkter Kunststoffe chemisch reagieren können.

   2. Haftmittelzubereitung, enthaltend ein wasserlösliches Aminoalkylalkoxysilan, eine wasserlösliche Epoxyverbindung mit mindestens zwei Epoxydgruppen sowie ein wasserlösliches Amin mit mindestens 2 Amingruppen, deren jede zumindest ein bewegliches, mit der Epoxyverbindung umsetzbares Wasserstoffatom tragen, wodurch mit der Silanverblndung ein Polymerisat gebildet wird, das sich an die Glasoberfläche chemisch binden kann, wobei die relativen Mengen von Amin und Epoxyverbindung derartig abgestimmt sind, dass nichtutngesetzte Epoxydgruppen vorließen, die mit den Kunstharzbindemitteln unter Bildung glasfaserverstärkter Kunststoffe chemisch reagieren können«

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   Zubereitung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet« dass die Epoxyverbindung 1,4-Butandioldiglycidyläther isto

   Zubereitung nach Anspruch 3» dadurch gekennzeichnet, dass das Amin 1-Piperazinäthanol ist.

   5ο Zubereitung nach Anspruch 4_f dadurch gekennzeichnet, dass das Silan y-Aminopropyltriäthoxysilan ist.

   6. Haftnittelzubereitung, enthaltend ein Aininoalkylalkoxysilan, eine Epoxyverbindung mit mindestens zwei Epoxydgruppen unterschiedlicher chemischer Reaktionsfähigkeit, deren eine bevorzugt mit einem Amin und deren andere bevorzugt mit einer Anhydridgruppierung in Reaktion tritt, sowie ein Amin, das mindestens zwei Amingruppierungen enthält, die mit der Epoxyverbindung reagieren, wodurch mit der Silanverbindung ein Polymerisat gebildet wird, das sich an die Glasoberfläche chemisch binden kann, wobei die relativen Mengen von Amin und Epoxyverbindung derartig abgestimmt sind, dass nichtumgesetzte Epoxydgruppen vorliegen, die mit Epoxyharzen unter Bildung glasfaserverstärkter Kunststoffe umsetzbar sind.

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   7. Haftmittelzubereitung, enthaltend ein wasserlösliches Aminoalkylalkoxyeilan, eine wasserlösliche Epoxyverbindung mit mindestens zwei Epoxydgruppen unterschiedlicher chemischer Reaktionsfähigkeit, deren eine bevorzugt mit einem Amin und deren andere bevorzugt mit einer Anhydridgruppierung in Reaktion tritt, sowie ein wasserlösliches AmIn, das mindestens zwei Amingruppierungen enthält, die mit der Epoxyverbindung reagieren, wodurch mit der Aminosilanverbindung ein Polymerisat gebildet wird, das sich an die Glasober flache chemisch binden kann, wobei die relativen Mengen von Amin und der Epoxyverbindung derarig abgestimmt sind, dass nichtumgesetzte Epoxydgruppen vorliegen, die mit Epoxyharzen unter Bildung glasfaserverstärkter Kunststoffe umsetzbar sind.

   8. Zubereitung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Epoxyverbindung eine solche ist, die sowohl acyclische als auch ringständige Epoxydgruppen enthält, wobei die acyclische Epoxydgruppe bevorzugt mit einem Amin und die ringständige Epoxydgruppe bevorzugt mit einer Anhydridgruppierung in Reaktion tritt, und dass das wasserlösliche Amin mindestens zwei Amingruppierungen enthält, die beide zumindest je ein freies, mit der Epoxyverbindung umsetÄberee Wasserstoffaton tragen, wodurch mit der Aminosilanverbindung ein Polymerisat gebildet wird, das chemisch bindungsfähig an die Glaeoberflache ist.

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   At

   9« Zubereitung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Epoxyverbindung Vinylcyclohexendiepoxyd ist«

   10. Zubereitung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Epoxyverbindung Limonendiepoxyd ist«

   ο Zubereitung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Amin 1-Piperazinäthanol istη

   12o Zubereitung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Amin 1,4=Piperazindiäthanol ist_o

   13· Zubereitung nach Anspruch 9» dadurch gekennzeichnet, dass das Amin Fiperazin isto

   14o Zubereitung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass Aminoalkoxysilan eine Aminoalkoxysilanverbindung der allgemeinen Formel (CpH₅O)₅Si (CH₂)_nNH (GH₂)_nfNH₂ ist, woriti η + n¹ einen Wert von höchstens 8 besitzt ο "

   15« Zubereitung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass das Aminoalkoxysilan γ-Aminopropyltriäthoxysilan isto

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   16ο Zubereitung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass das Aminoalkoxysilan delta-Aminobutyl-methyl-diätlioxysilan ist.

   17» Verfahren zur Herstellung einer Haftmittelzubereitung zum Verbinden von Glas und Kunstharz, dadurch gekennzeichnet, dass man ein wasserlösliches Aminoalkylalkoxysilan, eine wasserlösliche Epoxyverbindung mit mindestens zwei Epoxydgruppen sowie ein wasserlösliches Amin mit mindestens zwei Amingruppen in Wasser löst, wobei die relativen Mengen von Amin und Epoxyverbindung in der Lösung derartig abgestimmt sind, dass nichtumgesetzte Epoxydgruppen vorliegen»

   18« Verfahren zur Herstellung von glasfaserverstärkten Kunststoffen, dadurch gekennzeichnet, dass man ein wasserlösliches Aminoalkylalkoxysilan, eine wasserlösliche Epoxyverbindung mit mindestens zwei Epoxydgruppen, deren eine bevorzugt mit einem Amin und deren andere bevorzugt mit einer Anhydridgruppierung in Reaktion tritt, sowie ein Amin mit mindestens zwei Amingruppierungen, die beide zumindest je ein nichtumgesetztes Wasserstoffatom tragen, in Wasser löst, und man die relativen Mengen von Amin und Epoxyverbindung derartig abstimmt, dass nichtumgesetzte Epoxydgruppen vorliegen, die mit dem als Bindemittel verwendeten Kunstharz reagieren, worauf man diese Lösung auf einen Glasseidenstrang aus Ε-Glas aufbringt, die Glasseide auf

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   eine Form aufwickelt und als Bindemittel ein Kunstharzgemisch aufbringt, das mit den nichtumgesetzten Epoxydgruppen in Reaktion tritt_o

   19. Haftmittelzubereitung, gekennzeichnet durch eine wässrige Lösung mit einem Gesamtgehalt an festen Bestandteilen von 0,5 bis 15 Gew.#, enthaltend ein Aminoalkylalkoxysilan und als Zusatzstoffe eine mit dem Aminosilan reaktionsfähige Diepoxyverbindung mit zwei Epoxydgruppen unterschiedlicher chemischer Reaktionsfähigkeit, deren eine bevorzugt mit einem Amin und deren andere bevorzugt mit einer Anhydridgruppierung in Reaktion tritt, sowie ein mit dem Diepoxyd reaktionsfähiges Diamin, wodurch auf der Glasoberfläche ein Polymerisat gebildet werden kann, wobei die Lösung 0,2 bis 0,8 Mol Diamin je Mol Diepoxyd enthält und die Gesamtmenge dieser Zusatzstoffe aus 0,4 bis 0,9 Gew„# und 0,1 bis 0,6 Gewc^ Aminosilan besteht.

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