DE1469166A1 - Haftmittel fuer glasfaserverstaerkte Kunststoffe - Google Patents
Haftmittel fuer glasfaserverstaerkte KunststoffeInfo
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Description
DR.-ING. WALTER ABITZ
München
29. August 1961 JS-51 766
DE BELL & RICHARDSON, INC. Hazardville, State of Connecticut, U.S.A,
Haftmittel für glasfaserverstärkte Kunststoffe
Die Erfindung betrifft Haftmittelzubereitungen zum Verbinden
von Kunstharzen und Glasfasern zwecks Herstellung von glasfaserverstärkten Kunstharzschichtstoffen, -Verbundstoffen und
dergleichen.
Bekanntlich reagieren chemische Stoffe, wie Alkylalkoxysilane
und organische Chromchlorid-Komplexe mit der Oberfläche von Glas des E-Typa unter Ausbildung einer dauerhaften Bindung
zwischen dem Glas und verschiedenen Kunstharzgemisohen· Diese Chemikalien erzeugen zwar eine brauchbare Glas-Kunstharzbindung, doch ergeben sie ohne Zusatzstoffe keinen ausreichenden
Schutz gegen Beschädigung oder Bruch der Glasfasern. Der zer-
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brechliche Charakter von Glasseidensträngen hat die Entwicklung von Verfahren zur Herstellung glasfaserverstärkter Kunststoffe
gehemmt, da oberstes Gebot war, die Handhabung auf ein Hindestmass herabzusetzen. In diesem Zusammenhang wurde es als
unpraktisch angesehen, die vorstehend genannten chemischen Haft- oder Zwischenbindemittel auf das Glas bzw. die Glasfaser
aufzubringen, während sie hergestellt wird (beim "bushing").
Häufig verwendet man bei der Herstellung der Glasfasern ein Schlicutemittel, um die Glasseide drehen, aufspulen oder in
anderer Welse handhaben zu können, doch sind die meisten Schlichtemittel
keine Haftmittel und müssen von der Oberfläche des Glases auf geeignete Weise, z. B. durch Hitzereinigung entfernt werden, bevor man ein Haftmittel aufbringen kann.
Durch die Entfernung des Schlichtemittels ist die Glasseide äusserst zerbrechlich und schwierig zu verarbeiten. Bei Versuchen
zur Überwindung dieses Problems wurden Zusatzstoffe verwendet, um die Handhabung der Glasseide zu verbessern, und es
wurden Haftmittel entwickelt, die bei der Herstellung der Glasfaser mit befriedigenden Ergebnissen aufgebracht werden können.
Die z.Zt. verwendeten Zusatzstoffe sind jedoch in Wasser unlöslich, und aus dies-am Grunde werden die Haftmittel auf die
Glasseide in emulgierter Form aufgebracht. Bekanntlich neigen Emulsionen zur Veränderung in ihrer chemischen Zusammensetzung,
weshalb gleichmässige Ergebnisse mit Haftmitteln vonr Emulsionstyp
nicht leicht erhältlich sind. Darüber hinaus besteht
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Neigung zur Koaguliei .mg bei Änderung der atmosphärischen Bedingungen, v/odurch de ».^artige Haftmittel verhält nismäss ig
BOhwierig herzustellen und verwendbar sindo Ein Beweis für
(.lese Sehwiti'iskeiter? ist die fortgesetzte Verwendung von
SohlichtemiVceln, die vor dem Aufbringen der Haftmittel ent·=
j'-srnt werden müssen, obwohl Haftmittel vom Emulsionstyp zur
Verfügung stehen.
Das Hauptziel der Erfindung ist es, Haft- oder Zwischenbindemittel
zur Verwendung bei 6er Herstellung von glasfaserver-
: Wirkten Künste οoffen zur Verfügung zu stellen, welche die
lUegefestigi-rit derartiger Kunststoffe verbessern und die
(Glasseide während dei 'Verarbeitung schützen, so dass die
Schwierigkeiten? die ei der Handhabung von ßlasseidensträngen
auftreten, v*esentlioh verringert sind.
L'in anderes Ziel der Erfindung ist es, verbesserte Haft— oder
Zwischenbinöemittel zar Verfügung zu stellen, die auf Glasseiden-Spinnfäden
bei ihroi Herstellung aufgebracht werden können.
Ein weiterar; Ziel dei !Erfindung ist os, Haft- oder Zwischen·=
bindemittel :·. ür (iXaw
>-..r Vcffügung zn stGllen» die aus wässrigen Löaun^^n &ui' du■■■<
ülaseni.denntr mg aufgebracht werden
Ί- innen.
BAD
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Die Haft- oder Zwischenbindemittel der Erfindung sind Stoffe 9
die dadurch gekennzeichnet sind, dass sie unter Bildung eines polymeren, voluminösen festen Produktes reagieren, das an die
Oberfläche des Glases gebunden ist» Dieses polymere Produkt schmiert und schätzt die Glasseide bei der Verarbeitung und
lässt sich chemisch mit Harzbindemitteln kombinieren, welche bei der Herstellung der glasfaserverstärkten Kunststoffe verwendet werdenβ
Erfindungsgemäss werden eine Epoxyverbindung mit mindestens zwei Epoxydgruppen im Molekül und ein Amin mit mindestens zwei
Aminogruppen in einem geeigneten Lösungsmittel, vorzugsweise Wasser, gelöst, das ein Haftmittel in Lösung enthält, wie
z· B. ein Aminoalkylalkoxysilan· Die Amino- und Epoxydgruppen reagieren mit dem Silan unter Bildung eines Polymerisates, das
an die Oberfläche der Glasfasern chemisch gebunden ist ο Die relativen Mengenverhältnisse des Amins und der Epoxyverbindung
werden derartig abgestimmt, dass nichtumgesetzte Epoxydgruppen
vorliegen, die mit Anhydrid- Amino- oder aromatischen Hydroxylgruppen von Kunstharzgemischen auf der Grundlage von
Epoxydharzen und Phenolharzen reagieren können» welche bei der
Herstellung von glasfaserverstärkten Kunststoffen verwendet werden könneno
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Unter die Erfindung fallen Epoxyverbindungen mit mindestens
zwei Epoxydgruppen im Molekül und einer Wasserlöslichkeit von mindestens 1 Gew.^S. Vorzugsweise können die Epoxydgruppen
unterschiedliche Reaktionsfähigkeit besitzen. Derartige Epoxyverbindungen sind als bi-reaktiv bekannt, indem die eine Epoxydgruppe
bevorzugt mit Aminen und eine andere Epoxydgruppe bevorzugt mit Anhydridgruppierungen in Reaktion treten kann·
Obwohl man bessere Ergebnisse bei Verwendung bi-reaktiver
Epoxyverbindungen erhält, können zur Herstellung von polymeren Produkten, welche die Verarbeitungseigenschaften von Glasseidensträngen
verbessern auch andere Ansätze mit Epoxyverbindungen gleicher chemischer Reaktionsfähigkeit verwendet
werdenο
Ein Beispiel einer Epoxyverbindung der erforderlichen chemischen Reaktionsfähigkeit und bevorzugten Wasserlöslichkeit für
die Zwecke der Erfindung ist Vinylcyclohexendiepoxyd. Die Verbindung hat folgende Formel:
Der Epoxydring am Cyclohexanring setzt sich bevorzugt mit Anhydriden um, während das Epoxyd der Seltenkette mit AmIngrupplerungen
rasoher in Reaktion tritt. Die letztgenannte Epoxydgruppierung reagiert rascher mit den Amingruppen des
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Haftmittels und Polyamine. Der Epoxydring am Cyclohexenring
reagiert bevorzugt mit Anhydriden, wie endocis-Bicyclo-/~2f2,1_7-5-hepten-2,3-dicarbonsäureanhydrid.
Diese Verbindung ist ein Härter für Epoxyharze. Soll an Stelle eines Epoxyharzes
ein Phenolharz zur Herstellung eines glasfaserverstärkten Kunststoffes verwendet werden, so reagieren die aromatischen Hydroxylgruppen des Phenolharzes in Gegenwart von
Aniingruppen mit freien Epoxydgruppen des Diepoxyds.
Ein anderes Beispiel für eine bi-reaktive Epoxyverbindung der gewünschten Wasserlöslichkeit und chemischen Reaktionsfähigkeit
ist Limonendiepoxyd. Diese Verbindung ist zwar weniger
wasserlöslich (3,24 Gewo$) als Vinylcyclohexendiepoxyd (18 Gew.
doch ist sie hinreichend löslich, um sie in Ansätzen mit Wasser als Lösungsmittel zu verwenden.
Neben den vorstehend genannten bi-reaktiven Epoxyverbindungen
sind in den nachstehenden Ansätzen offenkettige Verbindungen,
wie 1,4-Butandioldiglycidylather und andere ähnlich reagierende
Verbindungen mitaufgeführt, die Verbindungen mit genügender
WasserlöBlichkeit und chemischer Reaktionsfähgkeit darstellen,
um in Haftmittelzubereitungen für glasfaserverstärkte Kunststoffe verwendbar zu sein.
~ 6
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1. CH2-CH(CH2)ACH-CH2
Λ , , Λ
3- a CH2-CHO (CH2 )A0CH-CH2 b
s\
5ο a
£ CH2-CHCH2O(CH2)A0CH2CH-CH2
/0N Γ Ί
a CH2-CHO (CH2)B0
b CH2-CHCH2O I (CH2)β0J
°v Γ 1 ΪΛ
-CHO L(CH2)Α0 LjCH«'
CH<!
ECH-CH2
b CH2-CHCH2O L(CH2)aoJb
/0N
£ CHg-CHCHgO
CH-CH
d CH3O I (CH2)AoJB CH-CH L(CH2)QOjJJgCH3
CH-CH
Als Amine eignen sich in den Ansätzen gemäße der Erfindung
diejenigen Verbindungen, welche «indestens zwei Amingruppen
aufweisent die beide zumindest je ein bewegliches Waeserstoffatom
tragen« Die nachstehenden Verbindungen sind Beispiele für wasserlösliche Polyamine der erforderlichen chemischen Reak-
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tionefähigkeit, um mit den Epoxyverbindungen und Silanen ein
polymeres Haftmittel zu bilden: 1-Piperazinäthanol, 1,4-Pipera
zindiäthanol und Piperaζin.
Biese Amine haben die allgemeine Formel
worin R und R1 Wasserstoff oder (CH2)J1NH2 und R2 Wasserstoff,
eine Methylgruppe oder (CHg)nOH bedeuten.
Nach der bevorzugten Durchführungeform der Erfindung werden
die Haftmittelzubereitungen auf die Glaseeide in wässriger
Lösung aufgebracht. Nachstehend sind jedoch Beispiele für Polyamine
aufgeführt, die in Wasser nicht genügend löslich sind, um
sie auf diese Weise aufzubringen/ sondern die unter Verwendung eines wasserfreien Lösungsmittels, wie Toluol, angewandt werden
können: 4,4'-Diaminodiphenylsulfon und m-Phenylθndiamin.
Im Hinblick auf die Handhabung von Glaseeidensträngen, die
leiohte Aufbringung und dergleichen wendet man voreugsweise
Haftmittel in Wasser als Lösungsmittel an. Unter bestirnten
Umständen kann man jedoch auoh bei Verwendung wasserfreier Lösungsmittel gute Ergebnisse erzielenο
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Die nachstehenden Formeln sind Beispiele fUr Aminoalkylalkoxysilan-Verbindungen ausreichender Wasserlöslichkeit, die in den
Haftmittelzubereitungen der Erfindung verwendet werden:
3Si(CH2)n,NH2 3Si(CH2)n,H(CH2)nWHH2
2Si(CH2)n,HH2
C
(η· + η" ist höchstens 8)
Spezielle Beispiele für Haftmittel, die zu den vorstehend genannten Verbindungen gehören sind delta-Aminobutylmethyldiäthoxyöilan und gamma-Aminopropyltrläthoxysilan. Die letztgenannte Verbindung (Handelsbezeichnung "A-1100") hat die
Formel:
(C2H5O)5Si-CH2-CH2-CH2-NH2
Nach dem Aufbringen einer Zubereitung, die ein Diepoxyd (Vinylcyclobexendiepoxyd), ein Dlamin (1-Piperazinäthanol) und ein
Haftmittel (gamma-Aminopropyltrläthoxysilan) enthält, auf
die Glaeoberflache, reagiert die mit Glas reaktionsfähige
Gruppierung des Haftmittel mit Wasser auf der Glaeoberfläche
unter Bildung eines Silanole ( ^SiOH), welches seinerseits mit
den Hydroxylgruppen des Glases unter Ausbildung von Slloxan-
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bindungen ( ^Si-O-Si^ ) reagiert. Hierdurch wird das Glas mit der
siliciumorganischen Verbindung verbunden. Bei der Reaktion
wird Äthylalkohol in der Lösung fei. Das Diepoxyd, z. B. Vinylcyclohexendiepoxyd,
wird durch Reaktion der acyclischen Epoxydgruppierung mit der Aminogruppe des Silane an das Haftmittel
gebunden· Bas Reaktionsprodukt kann durch folgende Formel wiedergegeben werden:
0 OH
-0-^i-CH2-GH2-CH2-NH-CH2-CH-R ,
worin R den Rest des Diepoxyds (Vinylcyclohexendiepoxyd) darstellt.
Das Diepoxyd reagiert auch mit dem Diamin unter Bildung eines Polymerisats auf der Glasoberflache, das genügend
voluminös ist, um schnittbeständi^ zu sein und das Glas etwas
zu schmieren. Diese Reaktion erfolgt in ähnlicher Weise wie die zwischen dem Aminosilan und dem Diepoxyd· Die in dem Ansatz
verwendete Diaminmenge ist so bemessen, dass nicht mit allen Epoxydgruppierungen Reaktion erfolgt, also nichtumgesetzte
Epoxydgruppierungen verbleiben, die mit dem Kunstharz-Bindemittel reagieren können«
Unter Verwendung einer lösung mit einem Gesamtgehalt an festen
Bestandteilen von 0,5 bis 15 Gew.^ und 0,1 bis 0,6 Gew.# Amino-Bilan
und 0,4 bis 0,9 $> Zusatzstoffen, die aus 0,2 bis 0,8 Hol
1-Piperazinäthanol je 1,0 Mol Vinylcyclohexendiepoxyd bestehen,
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erhält man einen Überzug, der einen guten bis ausgezeichneten Schutz der Glasseide liefert« Darüber hinaus sind glasfaserverstärkte
Kunststoffe, die aus derartig überzogenen Glasseiden strängen und einem Epoxyharz-Bindemittel hergestellt sind,
äusserst beständig gegen siedendes Wasser.
Die nachstehenden Beispiele erläutern verschiedene Ansätze der Erfindung, bei denen die Haftmittelzubereitungen auf Glaeseidenstränge
des Ε-Typs Rr. 150 I/O mit 204 Fäden je Strang
aufgebracht wurden. Nach dem Aufbringen der Zubereitungen wurden die Stränge auf einen Dorn aufgewunden. Während des Aufwindens
wurde ein hitzehärtbares Harz, z. B. der Diglycldyläther des Diphenylolpropans oder ein sauer katalysiertes
phenolisches Kunstharzvorprodukt auf den Strang aufgebracht. Das Harz reagiert mit den nichtumgesetzten Epoxyden und bzw.
oder Aminen des an das Glas gebundenen Polymerisates» Hierauf
wurde das Harz unter Bildung eines Kunstharz-Glasfaser-Verbundstoffes
gehärtet, dessen Festigkeit und Modul in trockenem Zustand und nach zwölfständiger Behandlung in siedendem Wasser
geprüft wurde.
In den Beispielen 1 bis 4 wurden die aufgeführten Haftmittelzubereitungen
auf hitzegereinigte Glasseidenstränge aufgebracht. Die Vererbeitungselgenschaften der Glasfaser und die
Biegefestigkeit der glasfaserverstärkten Kunststoffe wurden ""*
mit folgendem Ergebnis untersucht:
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VL
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Beispiel 1
propyltriäthoxysilan und 3 Teile Zusatzstoffe, bestehend aus
1 Mol 1,4-ButandioldiglycidylBther und 0,5 Mol 1-Piperazin£thanol.
Glasgehalt des Verarbeitbarkeit des Biegefestigkeit
Verbundstoffes Grlasseidenstranges 1Cr kg/cm
trocken nase
83,8.96 gut . 16,45 13,57
Beispiel 2
propyltriäthoxysilan und 3 Teile Zusatzstoffe, bestehend aus
1 Mol Vinylcyclohexendiepoxyd und 0,5 Mol 1,4-Piperazindiäthanol
gehalt VerarbeitbarkeIt trocken nass
83,6 # ausgezeichnet' 15,96 15,04
Beispiel 3
Wässrige Lösung mit 2 £ festen Bestandteilen; 1 Teil γ-Aminopropyltriäthoxyellan und 3 Teile Zusatzstoffe, bestehend aus 1 Mol
Vinylcyclohexendiepoxyd und 0,5 Mol 1-Piperazinäthanol.
63,5 ^ ausgezeichnet 15,82 15,H
12 -
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Beispiel 4
Beispiel 4
Wässrige Lösung mit 2 # festen Bestandteilen; 1 Teil γ-Aminopropyltriäthoxysilan und 1 Teil Zusatzstoffe, bestehend aus
1 Mol Vinylcyolohexendiepoxyd und 0,4 Mol 1-Piperazinäthanol.
83,5 $>
ausgezeichnet 15,75 15,21
!Der folgende Versuch wurde zum Vergleich durchgeführt und erläutert die Vorzüge der Haftmittelzubereitungen der Erfindung.
Eine wässrige Lösung mit 1 i> festen Bestandteilen, die ausschliesslich y-Aminopropyltriathoxysllan enthielt, wurde auf
einen hitzegereinigten Glasseidenstrang aufgebracht. Es wurden folgende Ergebnisse erhalten:
83.4 1»
gut 14,72 13,78
In Beispiel 5 wurde die Zubereitung auf den Glasseidenstrang
bei seiner Herstellung aufgebracht»
Wässrige Lösung mit 7,5 $> festen Bestandteilen; 1 Teil γ-Aminopropyltriäthoxysilan und 3 Teile Zusatzstoffe, bestehend aus
1 Mol Vinylcyclbhexendiepoxyd und 0,5 Mol 1-Piperazinäthanol»
83.5 * gut 15,47 13,21
- 13 -
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Der folgende Versuch wurde zum Vergleich durchgeführt. Eine
wässrige lösung mit 7,5 56 festen Bestandteilen, die aus γ-Aminopropyltriäthoxysilan
bestanden, wurde auf einen Glasseidenetrang während seiner Herstellung aufgebracht. Es wurden folgende
Ergebnisse erhalten:
Gehalt VerarbeItbarkeit trocken nass
83,5 ί schlecht 13,92 12,65
Aus den obigen Beispielen ist zu ersehen, dass man unter Verwendung von Epoxidverbindungen und Aminen als Zusatzstoffe
für Haftmittel auf Silan-Basis glasfaserverstärkte Kunststoffe
mit überlegenen Festigkeitseigenschaften erhält. Darüber hinaus waren die Verarbeitungseigenschaften des Glasfasermaterials
als Folge des durch diese Haftmittellösungen hervorgerufenen besseren Schutzes der Glasseidenfäden deutlich verbesserte
-14-
.Q Γ) Q ß Π c / nc ο
Claims (1)
- -U69166 ·JS-51 766 -XPatentansprüche1. Haftmittel flir glasfaserverstärkte Kunststoffe, enthaltend ein AminoalkylalfcoxyBllan, eine Epoxyverbindung mit mindest 8ns zwei Epoxydgruppen sowie ein AmIn mit mindestens zwei Amingruppen, deren jede zumindest ein bewegliches mit der Epoxyverbindung umsetzbares Wasserstoffatom tragen, wodurch mit der Silanverbindung ein Polymerisat gebildet wird, das siob an die Glasoberfläche chemisch binden kann, wobei die relativen Mengen von Atnin und Epoxyverbindung derartig abgestimmt sind, dass nichtungesetzte Epoxydgruppen vorliegen, die mit_ den Kunstharzbindemitteln unter Bildung glasfaserverstärkter Kunststoffe chemisch reagieren können.2. Haftmittelzubereitung, enthaltend ein wasserlösliches Aminoalkylalkoxysilan, eine wasserlösliche Epoxyverbindung mit mindestens zwei Epoxydgruppen sowie ein wasserlösliches Amin mit mindestens 2 Amingruppen, deren jede zumindest ein bewegliches, mit der Epoxyverbindung umsetzbares Wasserstoffatom tragen, wodurch mit der Silanverblndung ein Polymerisat gebildet wird, das sich an die Glasoberfläche chemisch binden kann, wobei die relativen Mengen von Amin und Epoxyverbindung derartig abgestimmt sind, dass nichtutngesetzte Epoxydgruppen vorließen, die mit den Kunstharzbindemitteln unter Bildung glasfaserverstärkter Kunststoffe chemisch reagieren können«- 15 -909805/05851JS^-51 766Zubereitung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet« dass die Epoxyverbindung 1,4-Butandioldiglycidyläther istoZubereitung nach Anspruch 3» dadurch gekennzeichnet, dass das Amin 1-Piperazinäthanol ist.5ο Zubereitung nach Anspruch 4f dadurch gekennzeichnet, dass das Silan y-Aminopropyltriäthoxysilan ist.6. Haftnittelzubereitung, enthaltend ein Aininoalkylalkoxysilan, eine Epoxyverbindung mit mindestens zwei Epoxydgruppen unterschiedlicher chemischer Reaktionsfähigkeit, deren eine bevorzugt mit einem Amin und deren andere bevorzugt mit einer Anhydridgruppierung in Reaktion tritt, sowie ein Amin, das mindestens zwei Amingruppierungen enthält, die mit der Epoxyverbindung reagieren, wodurch mit der Silanverbindung ein Polymerisat gebildet wird, das sich an die Glasoberfläche chemisch binden kann, wobei die relativen Mengen von Amin und Epoxyverbindung derartig abgestimmt sind, dass nichtumgesetzte Epoxydgruppen vorliegen, die mit Epoxyharzen unter Bildung glasfaserverstärkter Kunststoffe umsetzbar sind.16 -909805/0585JS-51 7667. Haftmittelzubereitung, enthaltend ein wasserlösliches Aminoalkylalkoxyeilan, eine wasserlösliche Epoxyverbindung mit mindestens zwei Epoxydgruppen unterschiedlicher chemischer Reaktionsfähigkeit, deren eine bevorzugt mit einem Amin und deren andere bevorzugt mit einer Anhydridgruppierung in Reaktion tritt, sowie ein wasserlösliches AmIn, das mindestens zwei Amingruppierungen enthält, die mit der Epoxyverbindung reagieren, wodurch mit der Aminosilanverbindung ein Polymerisat gebildet wird, das sich an die Glasober flache chemisch binden kann, wobei die relativen Mengen von Amin und der Epoxyverbindung derarig abgestimmt sind, dass nichtumgesetzte Epoxydgruppen vorliegen, die mit Epoxyharzen unter Bildung glasfaserverstärkter Kunststoffe umsetzbar sind.8. Zubereitung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Epoxyverbindung eine solche ist, die sowohl acyclische als auch ringständige Epoxydgruppen enthält, wobei die acyclische Epoxydgruppe bevorzugt mit einem Amin und die ringständige Epoxydgruppe bevorzugt mit einer Anhydridgruppierung in Reaktion tritt, und dass das wasserlösliche Amin mindestens zwei Amingruppierungen enthält, die beide zumindest je ein freies, mit der Epoxyverbindung umsetÄberee Wasserstoffaton tragen, wodurch mit der Aminosilanverbindung ein Polymerisat gebildet wird, das chemisch bindungsfähig an die Glaeoberflache ist.- 17 -909805/05861JS-51 766At9« Zubereitung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Epoxyverbindung Vinylcyclohexendiepoxyd ist«10. Zubereitung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Epoxyverbindung Limonendiepoxyd ist«ο Zubereitung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Amin 1-Piperazinäthanol istη12o Zubereitung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Amin 1,4=Piperazindiäthanol isto13· Zubereitung nach Anspruch 9» dadurch gekennzeichnet, dass das Amin Fiperazin isto14o Zubereitung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass Aminoalkoxysilan eine Aminoalkoxysilanverbindung der allgemeinen Formel (CpH5O)5Si (CH2)nNH (GH2)nfNH2 ist, woriti η + n1 einen Wert von höchstens 8 besitzt ο "15« Zubereitung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass das Aminoalkoxysilan γ-Aminopropyltriäthoxysilan isto909805/058 519 H69166JS~51 76616ο Zubereitung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass das Aminoalkoxysilan delta-Aminobutyl-methyl-diätlioxysilan ist.17» Verfahren zur Herstellung einer Haftmittelzubereitung zum Verbinden von Glas und Kunstharz, dadurch gekennzeichnet, dass man ein wasserlösliches Aminoalkylalkoxysilan, eine wasserlösliche Epoxyverbindung mit mindestens zwei Epoxydgruppen sowie ein wasserlösliches Amin mit mindestens zwei Amingruppen in Wasser löst, wobei die relativen Mengen von Amin und Epoxyverbindung in der Lösung derartig abgestimmt sind, dass nichtumgesetzte Epoxydgruppen vorliegen»18« Verfahren zur Herstellung von glasfaserverstärkten Kunststoffen, dadurch gekennzeichnet, dass man ein wasserlösliches Aminoalkylalkoxysilan, eine wasserlösliche Epoxyverbindung mit mindestens zwei Epoxydgruppen, deren eine bevorzugt mit einem Amin und deren andere bevorzugt mit einer Anhydridgruppierung in Reaktion tritt, sowie ein Amin mit mindestens zwei Amingruppierungen, die beide zumindest je ein nichtumgesetztes Wasserstoffatom tragen, in Wasser löst, und man die relativen Mengen von Amin und Epoxyverbindung derartig abstimmt, dass nichtumgesetzte Epoxydgruppen vorliegen, die mit dem als Bindemittel verwendeten Kunstharz reagieren, worauf man diese Lösung auf einen Glasseidenstrang aus Ε-Glas aufbringt, die Glasseide auf909805/0585 " ^ "JS-51 766 *"eine Form aufwickelt und als Bindemittel ein Kunstharzgemisch aufbringt, das mit den nichtumgesetzten Epoxydgruppen in Reaktion tritto19. Haftmittelzubereitung, gekennzeichnet durch eine wässrige Lösung mit einem Gesamtgehalt an festen Bestandteilen von 0,5 bis 15 Gew.#, enthaltend ein Aminoalkylalkoxysilan und als Zusatzstoffe eine mit dem Aminosilan reaktionsfähige Diepoxyverbindung mit zwei Epoxydgruppen unterschiedlicher chemischer Reaktionsfähigkeit, deren eine bevorzugt mit einem Amin und deren andere bevorzugt mit einer Anhydridgruppierung in Reaktion tritt, sowie ein mit dem Diepoxyd reaktionsfähiges Diamin, wodurch auf der Glasoberfläche ein Polymerisat gebildet werden kann, wobei die Lösung 0,2 bis 0,8 Mol Diamin je Mol Diepoxyd enthält und die Gesamtmenge dieser Zusatzstoffe aus 0,4 bis 0,9 Gew„# und 0,1 bis 0,6 Gewc^ Aminosilan besteht.- 20 -909805/058 U
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