DE1468417A1 - Verfahren zur Herstellung von Polyaethern - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von PolyaethernInfo
- Publication number
- DE1468417A1 DE1468417A1 DE19641468417 DE1468417A DE1468417A1 DE 1468417 A1 DE1468417 A1 DE 1468417A1 DE 19641468417 DE19641468417 DE 19641468417 DE 1468417 A DE1468417 A DE 1468417A DE 1468417 A1 DE1468417 A1 DE 1468417A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- saccharide
- weight
- reaction
- reducing
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 title claims description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 10
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 claims description 35
- 230000001603 reducing effect Effects 0.000 claims description 26
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 21
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 8
- -1 boron halide compound Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims description 7
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 6
- 238000009489 vacuum treatment Methods 0.000 claims description 5
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 26
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 9
- 229960001031 glucose Drugs 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 8
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 8
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 7
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 6
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 6
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 5
- 229920001542 oligosaccharide Polymers 0.000 description 5
- 150000002482 oligosaccharides Chemical class 0.000 description 5
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 5
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 4
- 150000002772 monosaccharides Chemical class 0.000 description 4
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 4
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 3
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 3
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 3
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- ARXKVVRQIIOZGF-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-butanetriol Chemical compound OCCC(O)CO ARXKVVRQIIOZGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 100676-05-9 Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC1C(O)C(O)C(O)C(OC2C(OC(O)C(O)C2O)CO)O1 OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N D-xylopyranose Chemical compound O[C@@H]1COC(O)[C@H](O)[C@H]1O SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N 0.000 description 2
- GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N Maltose Natural products O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)OC(O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N Styrene oxide Chemical compound C1OC1C1=CC=CC=C1 AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LUEWUZLMQUOBSB-UHFFFAOYSA-N UNPD55895 Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OC1C(CO)OC(OC2C(OC(OC3C(OC(O)C(O)C3O)CO)C(O)C2O)CO)C(O)C1O LUEWUZLMQUOBSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- GUBGYTABKSRVRQ-QUYVBRFLSA-N beta-maltose Chemical compound OC[C@H]1O[C@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)O[C@@H]2CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-QUYVBRFLSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 2
- ILAHWRKJUDSMFH-UHFFFAOYSA-N boron tribromide Chemical compound BrB(Br)Br ILAHWRKJUDSMFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940077731 carbohydrate nutrients Drugs 0.000 description 2
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 2
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 150000002303 glucose derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- UYQJCPNSAVWAFU-UHFFFAOYSA-N malto-tetraose Natural products OC1C(O)C(OC(C(O)CO)C(O)C(O)C=O)OC(CO)C1OC1C(O)C(O)C(OC2C(C(O)C(O)C(CO)O2)O)C(CO)O1 UYQJCPNSAVWAFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LUEWUZLMQUOBSB-OUBHKODOSA-N maltotetraose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@H](CO)O[C@@H](O[C@@H]2[C@@H](O[C@@H](O[C@@H]3[C@@H](O[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]3O)CO)[C@H](O)[C@H]2O)CO)[C@H](O)[C@H]1O LUEWUZLMQUOBSB-OUBHKODOSA-N 0.000 description 2
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 2
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 2
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 2
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 2
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ZWVMLYRJXORSEP-UHFFFAOYSA-N 1,2,6-Hexanetriol Chemical compound OCCCCC(O)CO ZWVMLYRJXORSEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBTMGCOVALSLOR-UHFFFAOYSA-N 32-alpha-galactosyl-3-alpha-galactosyl-galactose Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OC1C(O)C(OC2C(C(CO)OC(O)C2O)O)OC(CO)C1O DBTMGCOVALSLOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-XLOQQCSPSA-N Alpha-Lactose Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)O[C@H](O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-XLOQQCSPSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- RXVWSYJTUUKTEA-UHFFFAOYSA-N D-maltotriose Natural products OC1C(O)C(OC(C(O)CO)C(O)C(O)C=O)OC(CO)C1OC1C(O)C(O)C(O)C(CO)O1 RXVWSYJTUUKTEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004386 Erythritol Substances 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N Erythritol Natural products OCC(O)C(O)CO UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930091371 Fructose Natural products 0.000 description 1
- RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N Fructose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N 0.000 description 1
- 239000005715 Fructose Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N Lactose Natural products OC[C@H]1O[C@@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)C(O)O[C@@H]2CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N 0.000 description 1
- 229920000538 Poly[(phenyl isocyanate)-co-formaldehyde] Polymers 0.000 description 1
- DUFKCOQISQKSAV-UHFFFAOYSA-N Polypropylene glycol (m w 1,200-3,000) Chemical compound CC(O)COC(C)CO DUFKCOQISQKSAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-PHYPRBDBSA-N alpha-D-galactose Chemical compound OC[C@H]1O[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-PHYPRBDBSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N arabinose Natural products OCC(O)C(O)C(O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N beta-D-Pyranose-Lyxose Natural products OC1COC(O)C(O)C1O SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- ZWAJLVLEBYIOTI-UHFFFAOYSA-N cyclohexene oxide Chemical compound C1CCCC2OC21 ZWAJLVLEBYIOTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWFSEYBSWVRWGL-UHFFFAOYSA-N cyclohexene oxide Natural products O=C1CCCC=C1 FWFSEYBSWVRWGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002016 disaccharides Chemical class 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N erythritol Chemical compound OC[C@H](O)[C@H](O)CO UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N 0.000 description 1
- 235000019414 erythritol Nutrition 0.000 description 1
- 229940009714 erythritol Drugs 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 229930182830 galactose Natural products 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 150000002402 hexoses Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008101 lactose Substances 0.000 description 1
- FYGDTMLNYKFZSV-UHFFFAOYSA-N mannotriose Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OC1C(CO)OC(OC2C(OC(O)C(O)C2O)CO)C(O)C1O FYGDTMLNYKFZSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- UCAOGXRUJFKQAP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-5-nitropyridin-2-amine Chemical compound CN(C)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=N1 UCAOGXRUJFKQAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 150000002972 pentoses Chemical class 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical class OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M sodium dihydrogen phosphate Chemical compound [Na+].OP(O)([O-])=O AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 1
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- FAQYAMRNWDIXMY-UHFFFAOYSA-N trichloroborane Chemical compound ClB(Cl)Cl FAQYAMRNWDIXMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N trichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)(Cl)Cl CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940029284 trichlorofluoromethane Drugs 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N tripropylamine Chemical compound CCCN(CCC)CCC YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
- FYGDTMLNYKFZSV-BYLHFPJWSA-N β-1,4-galactotrioside Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@H](CO)O[C@@H](O[C@@H]2[C@@H](O[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]2O)CO)[C@H](O)[C@H]1O FYGDTMLNYKFZSV-BYLHFPJWSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/487—Polyethers containing cyclic groups
- C08G18/4883—Polyethers containing cyclic groups containing cyclic groups having at least one oxygen atom in the ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
Description
!'.ipl. ίi.c: ..AIsIc von betstaf
PATENTANWÄLTE ■ Wpl.-Chwi.Cerolar.eUer Ot.-lne.Nips*
DR.-ING. TH. MEYER DR. FUES ._
19. August 1968 Ke/Br.
(N 25 204 IVd/39c)
W.A. Schölten's Chemische Fabrieken N.V., W.A. Scholtenweg 21,
Foxhol, Groningen, (Niederlande).
Verfahren zur Herstellung von Polyäthern
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von praktisch nichtreduzierenden Polyäthern durch Reaktion reduzierender
Monosaccharide oder reduzierender Oligosaccharide mit 1,2-Epoxyden.
Die Reaktion bestimmter Saccharide mit Alkylenoxyden ist bekannt. Es werden dabei alkalische Katalysatoren angewendet, wie
Natriummethylat, Natriumhydroxyd, Trimethylamin, Triäthylamin und Tripropylamin. Die Reaktion wird in Druckgefäßes ausgeführt.
Die Anwendung alkalischer Katalysatoren hat den Nachteil, daß bei den in Betracht kommenden Reaktionstemperaturen eine
Zersetzung des Saccharids auftritt, wodurch eine starke Verfärbung der Reaktionsprodukte verursacht wird, vor allem, wenn
reduzierende Zucker als Ausgangsmaterial angewendet werden. Bei der Umsetzung reduzierender Saccharide mit 1,2-Epoxyden in
Gegenwart alkalischer Katalysatoren war es daher üblich, die reduzierende Gruppe zunächst in eine nicht-reduzierende Gruppe
überzuführen, z.B. durch Glukosidierung oder Hydrierung.
809810/1360
BAD ORIGINAL
14684*7
Auch ist ein Verfahren zur Herstellung von Polyolderivaten bekannt, nach dem Polyole einschließlich reduzierender
Kohlehydrate, in Gegenwart einer wesentlichen Menge Wasser mit Alkylenoxyden veräthert werden. Gemäß diesem Verfahren
kann man anstelle alkalischer Katalysatoren saure Katalysatoren, wie Borsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure,
primäres Natriumphosphat und Zinkchlorid anwenden. Bei Anwendung von Kohlehydraten, wie Glukose, als Polyole,
wird vorzugsweise Borsäure als Katalysator verwendet. Auch hier ist es erforderlich, die Reaktion unter Druck
ψ durchzuführen.
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von im wesentlichen nicht reduzierenden Polyäthern,
das dadurch gekennzeichnet ist, daß man 1 Mol eines reduzierenden Mc·.:'- oder Oligosaccharide, vermischt mit einem nachstehend näher definierten Verflüssigungsmittel, mit etwa
j5 - 20 Molen eines 1,2-Epoxyds in Gegenwart einer katalytischen
Menge eines Bortrihalogenids oder eines Komplexes davon umsetzt.
Es wurde gefunden, daß reduzierende Saccharide, sowohl Mono- wie Oligosaccharide, unmittelbar und ohne wesentliche
Verfärbung in Gegenwart eines Verflüssigungsmittels mit 1,2-Epoxyden umgesetzt werden können, wenn ein Borhalogenid
als Katalysator verwendet wird.
Es wurde weiter gefunden, daß in dieser Weise bei Anwendung von mehr als 3 Molen 1,2-Epoxyden je Mol reduzierendes
Saccharid praktisch nicht reduzierende Polyäther erhalten werden.
Weiter hat sich überraschenderweise gezeigt, daß ein Borhalogenidkatalysator
die Reaktion schon bei verhältnismäßig niederigen Temperaturen glatt und gleichmäßig verlaufen
läßt, und zwar im Gegensatz zu anderen sauren
8098 10/1360 BAD OBIG.NAL
Katalysatoren, auch wenn man pro Mol Saccharid etwa 3-20 Mole 1,2-Epoxyverbindung zusetzt. Die Katalyse
durch das Bortrihalogenid ist derart wirksam, daß mit den meisten 1,2-Epoxyden die Reaktion schon unter Atmosphärendruck
gut verläuft, so daß es nicht erforderlich ist, in Druckgefäßen zu arbeiten. Das hat den Vorzug, daß
bei der Polymerisation weniger Nebenprodukte gebildet werden. Die Reaktion zwischen dem reduzierenden Saccharid
und dem 1,2-Epoxyd in Gegenwart des Bortrihalogenidkatalysators wird daher vorzugsweise unter Atmosphärendruck
durchgeführt. i
Damit die Reaktion des Saccharids mit dem 1,2-Epoxyd verläuft, ist es erforderlich, im Anfangsstadium der
Reaktion ein nachstehend näher definiertes Verflüssigungsmittel zuzugeben. Es wurde gefunden, daß die reduzierenden
Saccharide, wenn sie in fester Form vorliegen, sehr langsam mit dem 1,2-Epoxyd reagieren und daß durch
den Zusatz des Katalysators Verkohlung auftreten kann, durch Zusatz eines Verflüssigungsmittels Jedoch die
Anfangsreaktion erleichtert wird. Wenn die Reaktion einmal im Gange ist, werden die gebildeten Zwischenprodukte bei
der Reaktionstemperatur flüssig, und die weitere Reaktion verläuft dann mit größerer Geschwindigkeit . Nach einer '
Vorzugsausführungsform wird das 1,2-Epoxyd der Mischung
aus reduzierendem Saccharid, Verflüssigungsmittel und Bortrihalogenidkatalysator allmählich zugegeben mit einer
der Reaktionsgeschwindigkeit entsprechenden Geschwindigkeit,
woduroh eine wirksame Temperaturregelung möglich ist und die Bildung unerwünschter Nebenprodukte auf ein Minimum
beschränkt wird.
Beispiele geeigneter reduzierender Monosaccharide und Oligo
saccharide sind Pentosen und Hexosen, wie Xylose, Glukose, Fruktose und Galaktose, Disaccharide, wie Maltose und
Laktose, und höhere Saccharide, wie Maltotriose und
1Q/1360BADORIOINAL
Maltotetraose. Man kann auch Gemische dieser Zucker anwenden, wie reduzierende Stärkehydrolyseprodukte, z.B. Stärkezucker.
Auch kann man Derivate reduzierender Mono- und Oligosaaharide anwenden, wie ac/ylierte oder alkylierte
Produkte, sofern diese Derivate noch reduzierende Eigenschaften haben und freie Hydroxylgruppen enthalten. Beispiele
solcher Derivate sind alkylierte Glukosen und phosphorylierte Stärkehydrolys*eprodukte.
Beispiele geeigneter 1,2-Epoxyde sind Äthylenoxyd, Propylenoxyd,
Butylenoxyd, Butadienmonooxyd, Cyclohexenoxyd, ™ Styroloxyd und Eplchlorhydrin. Man kann auch Gemische
von 1,2-Epoxyden anwenden.
Geeignete Katalysatoren sind Bortrifluorid, Bortrichlorid
und Bortribromid, die auch in Form von Komplexen angewendet werden können. Die vorzugsweise angewendeten Katalysatoren
sind Bortrifluorid und Komplexe dieses Salzes mit Wasser, anorganischen Säuren, organischen Säuren, Alkoholen,
Phenolen oder Äthern. Die angewendete Menge Katalysator beträgt vorteilhaft 0,01 bis 0,5 %, berechnet auf das Gewicht
des Saccharids. Mit diesen Katalysatormengen verläuft die Reaktion schon bei niedrigen Temperaturen, z.B. 500C. Wenn
man jedoch mit einem Saccharid arbeitet, das sich schwierig verflüssigen läßt, kann es erwünscht sein, die'
Reaktion bei höheren Temperaturn durchzuführen, vorzugsweise zwischen 80° bis 100°C. Zweckmäßig geht man mit
der Temperatur nicht höher als 1500C.
Verflüssigungsmittel im Sinne der Erfindung sind Stoffe, die die Verflüssigung des Saccharids im Anfangsstadiura
der Reaktion zwischen dem Saccharid und dem 1,2-Epoxyd fördern. Sobald die bei dieser Reaktion gebildeten Zwischenprodukte
flüssig werden, hat das Verflüssigungsmittel seire Aufgabe vollbracht. Die Verflüssigungsmittel können
gegebenenfalls mit dem Epoxyd oder dem Saccharid oder mit beiden reagieren. Geeignete Verflüssigungsmittel nach
80981Ü/1360
der Erfindung sind:
1) mehrwertige Alkohole wie Äthylenglykol, Diäthylenglykol,
Triäthylenglykol, Propylenglykol, Dlpropylenglykol, Glycerin, 1,2,4-Butantriol, 1,2,6-Hexantriol, Erythrit und
Sorbit;
2) Äther und Ester mehrwertiger Alkohole, die neben Kohlenstoff^
Wasserstoff- und Sauerstoffatomen auch andere Atome, z.B. Halogen- und/oder Phosphoratome aufweisen
können, die zu bestimmten Anwendungszwecken den Saccharidpolyäthern
spezielle Eigenschaften verleihen. Beispiele geeigneter Äther und Ester sind die Oxyalkyläther und die
Phosphorsäure- oder Phosphorigsäureester der unter 1) erwähnten höherwertigen Alkoholen;
5) Wasser, das unter den Reaktionsbedingungen während der
Umsetzung höherwertiger Alkohole bilden kann.
Sehr gute Ergebnisse werden mit Phosphorsäureestern, z.B. den Trioxyalkylestern erhalten. Diese Ester sind Medien,
in denen die Reaktion ausgezeichnet verläuft, und sie ermöglichen es, höhere Reaktionsgeschwindigkeiten anzuwenden.
Es hat sich gezeigt, daß bei der Umsetzung eines leduzierenden Saccharids mit einem Trioxyalkylphosphat, einem Bortrihalogenidkatalysator
und einem 1,2-Epoxyd, phosphathalt ige Gruppen in den Saccharidpolyäther eingeführt
werden, was wahrscheinlich auf eine Umesterungsreaktion zwischen dem Saccharid und dem Phosphorsäureester zurückzuführen
ist.
Die mehrwertigen Alkohole und deren Äther oder Ester werden vorzugsweise in Mengen von 10 bis 20 °J>, berechnet auf das
Gewicht des Saccharids, angewendet; zur Herstellung von Produkten mit speziellen Eigenschaften können jedoch auch
809810/ 1360
größere Mengen eingesetzt werden, Wendet man Wasser als
Verflüssigungsmittel an, soll die Menge davon nicht größer als 15 /-'j berechnet auf das Gewicht des Saccharide sein,
weil sonst zu viel unerwünschte Nebenprodukte entstehen.
Im Endstatium der Reaktion kann das Reaktionsgemisch einer Vakuumbehandlung unterworfen werden, um einen etwaigen
Überschuß an 1,2-Epoxyd oder anderen flüchtigen Verunreinigungen zu entfernen. Gewünschtenfalls kann das Produkt
einer Entfärbungsbehandlung, z.B. mit aktivierter Tonerde, Kohle oder Kunstharz, unterworfen werden.
Die erfindungsgemäß erhaltenen Polyäther sind sehr hell gefärbte Sirupe verhältnismäßig niedriger Viskosität. Sie
zeigen auch bei längerem Stehen keine Neigung zum Kristallisieren. Diese Produkte können z.B. als Feuchtigkeitsregler
oder als Weichmacher verwendet werden. Insoweit sie eine wesentliche Menge reaktionsfähige primäre Hydroxylgruppen
enthalten und gleichmäßige Molekularstruktur haben, sind sie besonders geeignet, als Ausgangsprodukte
zur Herstellung von Kunstharzen angewendet zu werden.
Die Polyäther gemäß der Erfindung eignen sich insbesondere zur Herstellung von gegebenenfalls porösen Polyurethanharzen.
Poröse Harze mit ausgezeichneten Eigenschaften lassen sich dadurch erhalten, daß die Polyäther mit
einem organischen Polyisocyanat in Gegenwart eines Katalysators, z.B. eines tert. Amins und/oder einer
Metallverbindung, eines Stabilisators, z.B. eines Silikonöls, unter Zusatz von Wasser oder einem HalogenkoHenwasserstoff
als Schaumbildner umgesetzt werden. Nichtporöse Polyurethanharze kann man herstellen, indem man die erfindungsgemäßen
Polyäther in einer ersten Stufe mit einem Überschuß an organischem Polyisocyanat vermischt und
dem so erhaltenen Produkt in einer zweiten Stufe ein Vernetzungsmittel, z.B. einen mehrwertigen Alkohol oder
ein Polyamin, zusetzt, worauf die Masse in eine Form gegossen
809810/ 1360
U68417
und erhärtet wird. Da die gemäß der Erfindung erhaltenen Polyäther praktisch frei von reduzierenden Gruppen sind,
verläuft die Polyurethanbildung ohne jede Schwierigkeit, und man erhält Produkte, die sehr lange haltbar sind.
Die so erhaltenen Polyurethanharze können, je nach der Art
des benutzten Saccharidpolyäthers, biegsam oder starr sin. Wünscht man einen starren Polyurethanschaum, so empfiehlt
es sich, die bei der Herstellung des Saccharidpolyäthers verwendete Menge zweiwertiger Alkohol als Verflüssigungsmittel
möglichst klein zu halten. Gleiches gilt bei Anwendung von Wasser als Verflüssigungsmittel, weil in diesem
Falle die zweiwertigen Alkohole während der Umsetzung gebildet werden. Es ist daher erforderlich, daß bei der Herstellung
von Saccharidpolyäthern, die zur Herstellung eines starren Polyurethanschaums bestimmt sind, die Gesamtmenge
Wasser, die als solche oder mit dem Saccharid in die Reaktionsmlsohung
eingeführt wird, weniger als 5 $* bezogen auf
das Gewicht des reduzierenden Saccharids, beträgt.
Man kann zu Polyurethanharzen mit erhöhter Flammfestigkeit
gelangen, wenn man von Polyäthern ausgeht, die erfindungsgemäß unter Anwendung von phosphorylierten Mono- oder Oligosacchariden
als Ausgangsmaterialien und/oder von halogen- oder phaphorhaltigen VerflUssigungsmitteln hergestellt sind.
Die Erfindung wird durch die nachstehenden Beispiele, in denen alle Mengen in Gewichtsteilen angegeben sind, erläutert,
Eine Mischung aus l8o Teilen Glukosemonohydrat (0,9 Mol) und
6 Teilen Wasser wird in einem Gefäß mit RUckflußkühler und Rührer auf 1000C erhitzt. Es werden 0,25 Teile eines BF,-Essigsäurekoraplexes
(40 % BF,) zugegeben. Im Verlaufe
809810/ 1360
von 10 Stunden werden 609 Teile Propylenoxyd (10,5 Mol)
der Mischung nach und nach zugesetzt. Die Temperatur wird dabei auf 80°C gehalten, während von Zeit zu Zeit eine
weitere Menge des BF.,-Essigsäurekatalysators zugegeben
wird, bis dessen Gesamtmenge 1,25 Teile beträgt. Man läßt das Gemisch weiteie zwei Stunden bei dieser Temperatur
nachreagieren, worauf das Reaktionsgemisch einer Vakuumbehandlung unterworfen wird, um noch vorhandene flü^chtige
Bestandteile zu entfernen. Das Endprodukt ist eine klare farblose sirupöse Flüssigkeit, Hydroxylzahl 504, Reduktionsfähigkeit (nach Luff-Schoorl, ausgedrückt in # Glukose) 1,6.
In der im Beispiel 1 beschriebenen Vorrichtung werden
198 Teile Glukosemonohydrat (1 Mol) auf 1100C erhitzt.
Nach Zusatz von 0,25 Teilen BF,-Äthylätherat (47 % BF,)
werden in der im Beispiel 1 beschriebenen Weise II60
Teile Propylenoxyd (20 Mol) und 1,5 Teile BF,-Äthylätherat
nach und nach während l6 Stunden zugegeben, wobei die Reaktionstemperatur zwischen 100° und 850C gehalten
wird. Die Reaktionsgeschwindigkeit wird wesentlich geringer während der letzte Teil des Propylenoxyds zugegeben wird.
Nach beendetem Zusatz des Propylenoxyds wird die Reaktionsmischung eine weitere Stunde auf 850C gehalten und
.20 Minuten unter Vakuum gebracht. Es wird eine klare viskose Flüssigkeit erhalten. Reduktionsfähigkeit 0,1Ji,
Hydroxylzahl 260.
Aus diesem Beispiel läßt sich schließen, daß etwa 20 Mole Propylenoxyd je Mol Saccharid die obere Grenze für die
Menge Propylenoxyd bedeutet. Andererseits konnte festgestellt werden, daß die Mindestmenge Epoxyd zur Bildung
eines praktisch nicht reduzierenden Polyäthers etwa J5 Mol Epoxyd pro Mol Saccharid ist.
8 0 9b 1 Ü/ 1360
In der im Beispiel 1 beschriebenen Weise werden 15 Teile
Glycerin und 0,12 Teile BF,.2HgO unter Rühren auf 1000C
erhitzt. Dieser Mischung wird, gleichfalls unter Rühren, ein Gemisch aus 60 Teilen Propylenoxyd und 60 Teilen
Styroloxyd portionsweise, zusammen mit 120 Teilen Glukose (Wassergehalt weniger als 1 %) bei einer Temperatur
von loo° bis HO0C während zwei Stunden zugegeben.
Von Zeit zu Zeit wird eine weitere Menge BF3.2HgO
zugesetzt, bis dessen Gesamtmenge 0,6 Teile beträgt. Danach werden 390 Teile Propylenoxyd allmählich während
vier Stunden zugegeben, wobei die Mischung auf 90 C gehalten
wird. Nach beendetem Zusatz wird die Reaktionsmischung eine weitere Stunde bei 900C gerührt. Die
flüchtigen Stoffe werden durch eine Vakuumbehandlung während 30 Minuten bei 1000C entfernt, wobei eine klare
viskose Flüssigkeit erhalten wird. Reduktionsfähigkeit 1,1,
Hydroxylzahl 435·
In einem mit Rührer und Rückflußkühler versehenen Gefäß werden 252 Teile Trioxypropylglukose und 0,8 Teile BF,.2HgO
eingebracht. Die Mischung wird unter Rühren auf H^0C
erhitzt und man setzt im Verlauf von 5 Stunden II50 Teile
Stärkezucker, 860 Teile Propylenoxyd und 6,7 Teile BF,.2HgO
portionsweise zu. Der Stärkezucker ist ein durch Sprühtrocknung erhaltenes Stärkehydrolysat, das aus Glukose,
Maltose, Maltotriosa und Maltotetraose besteht. Der Feuchtigkeitsgehalt beträgt 3,5 %. Danach werden 2465
Teile Propylenoxyd in etwa 6 Stunden zugegeben, worauf die Reaktionsmischung noch eine weitere Stunde bei 900C
behandelt wird. Anschließend wird sie einer Vakuumbehandlung unterzogen, wobei eine klare viskose Flüssigkeit erhalten
wird. Reduktionsfähigkeit 0,7, Hydroxylzahl 421.
809810/1360
- ίο -
In einem mit Rührer und Rückflußkühler versehenen Gefäß werden 400 Teile tzis(Äthylenglykol)phosphat (das
Reaktionsprodukt aus 1 Mol Phosphoroxyehlorid und 3 Molen Äthylenglykol), 300 Teile Glukose (Feuchtigkeitsgehalt
weniger als 1 %) und 3,5 Teile BF,.2HgO eingebracht.
Das Gemisch wird auf 1100C erhitzt, worauf 1094 Teile
Propylenoxyd im Verlaufe von drei Stunden bei einer Temperatur von 100 bis 80°C zugegeben werden. Die Mischung wird
30 Minuten bei 1000C im Vakuum behandelt, wobei eine klare
bernsteinfarbige viskose Flüssigkeit erhalten wird. Reduktionsfähigkeit 0,1 %,
Hydroxylzahl 423. Der Phosphorgehalt des phosphorylierten
Glukosepolyäthers beträgt 3*0 %,
Aus erfindungsgemäß hergestelltem Polyäther lassen sich starre, nichtschrumpfende Polyurethan-Schaummassen herstellen,
die, aus phaphorylierten Äthern gewonnen, außerdem sehr wenig brennbar, sind, und selbstlöschende Eigenschaften
aufweisen.
Ein Gemisch aus:
erfindungsgemäß hergestelltem Polyäther
(Hydroxylzahl 421) 25,0 Teile
Polymethylenpolyphenylisocyanat 25,5 Teile Triäthylendiamin 0,25 Teile
Siliconhaltiges oberflächenaktives Mittel 0,25 Teile Trichlorfluormethan 9,0 Teile
das intensiv vermischt worden war, ergab einen Schaum, der nachstehende physikalische Eigenschaften hatte:
8098 1 0/ 1360
- li -
Dichte 0,027 g/cm3
Maximale Kompressionsbelastung in 2
Auflaufrichtung 1,0 kg/cm
Maximale Kompressionsbelastung senk- 2
recht zur Auflaufrichtung 1,2 kg/cm
Anteil an geschlossenen Zellen 97 %
Wasserabsorption nach 168 Stunden J54 mg/cm
Durchlässigkeit für Wasserdampf 2
Parallel zur Auflaufrichtung 0,28 g/m /h
Durchlässigkeit für Wasserdampf 2
senkrecht zur Auflaufrichtung 0,17 g/m /h
Dimensionsstabilität # VoI.-änderung
nach 24 Std. bei 21°C 1
Dimensionsstabilität % Vol.-änderung
nach 144 Std. bei 21°C 1
809810/ 1360
Claims (4)
1.) Verfahren zur Herstellung von praktisch nlchtreduzierenden Polyethern, dadurch gekennzeichnet, daß man 1 Mol eines
reduzierenden Mono- oder Oll'gosaccharids mit J5 bis 20 Molen eines 1,2-Epoxyds in Anwesenheit eines mehrwertigen Alkohols
und/oder eines Äthers oder Esters eines mehrwertigen Alkohols,
vorzugsweise in einer Menge von 10 bis 20 Gewichtsprozent, berechnet auf das Gewicht des Saccharids, oder Wasser,
vorzugsweise in einer Menge bis 15 Gewichtsprozent, berechnet auf.das Gewicht des Saccharids, als Verflüssigungsmittel
und einer Borhalogenid-Verbindung, vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 0,5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht
des Saccharids als Katalysator, mehrere Stunden bei einer Temperatur zwischen 50 und 1500C reagieren läßt und
das Reaktionsgemisch zweckmäßig einer Vakuumbehandlung unter wirft.
2.) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man
als Borhalogenid-Verbindung Bortrifluorid verwendet.
j5.) Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet,
daß man das 1,2-Epoxyd in Teilmengen nach und nach dem im Gemisch mit dem Verflüssigungsmittel und dem. Katalysator
vorliegenden Saccharid zusetzt.
4.) Verfahren nach Anspruch 1 bis ;5, dadurch gekennzeichnet,
daß man als Verflüssigungsmittel einen Ester aus Phosphorsäure und einem mehrwertigen Alkohol verwendet.
COPY
8098 10/1360
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB26691/63A GB1016589A (en) | 1963-07-05 | 1963-07-05 | A process for preparing polyethers |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1468417A1 true DE1468417A1 (de) | 1968-11-28 |
Family
ID=10247674
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19641468417 Withdrawn DE1468417A1 (de) | 1963-07-05 | 1964-07-03 | Verfahren zur Herstellung von Polyaethern |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3324108A (de) |
BE (1) | BE649926A (de) |
CH (1) | CH423267A (de) |
DE (1) | DE1468417A1 (de) |
GB (1) | GB1016589A (de) |
NL (1) | NL139957B (de) |
SE (1) | SE325711B (de) |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1092554A (en) * | 1965-02-20 | 1967-11-29 | Pfizer Ltd | Polyether polyols and polyurethanes derived therefrom |
US3449318A (en) * | 1966-11-21 | 1969-06-10 | Staley Mfg Co A E | Hydroxyalkylation of (a) polyhydric alcohols using hydrogen fluoride catalyst and (b) dextrose |
US3516952A (en) * | 1967-04-03 | 1970-06-23 | Cpc International Inc | Curable and cured epoxy-carbohydrate polyether resin compositions |
US3910880A (en) * | 1970-09-30 | 1975-10-07 | Lever Brothers Ltd | Sulfosuccinate derivatives of carbohydrates |
DE2724350C3 (de) * | 1977-05-28 | 1980-09-04 | Henkel Kgaa, 4000 Duesseldorf | Klarspülmittel für die maschinelle Geschirreinigung |
SE437270B (sv) * | 1983-07-19 | 1985-02-18 | Pharmacia Ab | Separationsmaterial av tverbunden agaros och dess framstellning separationsmaterial av tverbunden agaros och dess framstellning |
US4546097A (en) * | 1983-11-04 | 1985-10-08 | The United States Of America As Represented By The Department Of Health And Human Services | Saponin-based polyether polyols, pharmaceutical compositions and a method of using same |
US4950743A (en) * | 1987-07-29 | 1990-08-21 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Process for preparation of alkylglycosides |
US6217682B1 (en) | 1997-10-27 | 2001-04-17 | Cordant Technologies Inc. | Energetic oxetane propellants |
US6997997B1 (en) | 1998-11-12 | 2006-02-14 | Alliant Techsystems Inc. | Method for the synthesis of energetic thermoplastic elastomers in non-halogenated solvents |
US6815522B1 (en) | 1998-11-12 | 2004-11-09 | Alliant Techsystems Inc. | Synthesis of energetic thermoplastic elastomers containing oligomeric urethane linkages |
US7101955B1 (en) | 1998-11-12 | 2006-09-05 | Alliant Techsystems Inc. | Synthesis of energetic thermoplastic elastomers containing both polyoxirane and polyoxetane blocks |
EP1144473B1 (de) * | 1998-11-12 | 2003-09-24 | Alliant Techsystems Inc. | Herstellung von energetischen thermoplastischen elastomeren die sowohl polyoxiran- als polyoxetanblöcke enthalten |
US20160177182A1 (en) * | 2013-07-31 | 2016-06-23 | Empire Technology Development Llc | Fire-resistant printed circuit board assemblies |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3190927A (en) * | 1960-04-13 | 1965-06-22 | Wyandotte Chemicals Corp | Process for oxyalkylating solid polyols |
US3167538A (en) * | 1962-05-24 | 1965-01-26 | Olin Mathieson | Process for alkoxylating a mixture of methyl glucoside and a hydroxy compound, and the product of that process |
-
1963
- 1963-07-05 GB GB26691/63A patent/GB1016589A/en not_active Expired
-
1964
- 1964-06-29 US US378945A patent/US3324108A/en not_active Expired - Lifetime
- 1964-06-30 BE BE649926D patent/BE649926A/xx unknown
- 1964-07-03 CH CH876464A patent/CH423267A/de unknown
- 1964-07-03 NL NL646407577A patent/NL139957B/xx not_active IP Right Cessation
- 1964-07-03 DE DE19641468417 patent/DE1468417A1/de not_active Withdrawn
- 1964-07-06 SE SE08245/64A patent/SE325711B/xx unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
SE325711B (de) | 1970-07-06 |
GB1016589A (en) | 1966-01-12 |
US3324108A (en) | 1967-06-06 |
BE649926A (de) | 1964-12-30 |
NL6407577A (de) | 1965-01-06 |
NL139957B (nl) | 1973-10-15 |
CH423267A (de) | 1966-10-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1443026C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von polyalkoxylierter Saccharose | |
DE2748856C2 (de) | Stabiler, elastischer Polyesterschaum | |
DE1468417A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyaethern | |
EP0093993B1 (de) | Teilchenförmiges Mittel zur Verminderung der Entzündlichkeit von brennbaren Stoffen | |
DE1443022A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyaetherpolyolen | |
DE2643163B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Phenolharzschäumen | |
EP0037010B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen und deren Verwendung in einem Verfahren zur Herstellung von starren Polyurethanschaumstoffen | |
DE2121670B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen | |
DE1520529A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Schaumstoffen | |
DE1543305B2 (de) | Verfahren zur herstellung von polyaetherpolyolen | |
DE3045748A1 (de) | Verfahren zur herstellung von polyisocyanuratschaum | |
EP0062784A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von flammwidrigen, Harnstoff- und Urethangruppen aufweisenden Leichtschaumstoffen | |
EP0368031B1 (de) | Reaktivsysteme und ein Verfahren zur Herstellung von Polyurethankunststoffen | |
DE69019075T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von starrem Urethanschaum. | |
DE2360941A1 (de) | Polyurethanschaeume | |
DE1236185B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyurethanschaumstoffen | |
AT262620B (de) | Verfahren zur Herstellung von praktisch nichtreduzierenden Polyäthern | |
DE1468417C (de) | Verfahren zur Herstellung von PoIyäthern | |
DE10394054B4 (de) | Zusammensetzung für die Herstellung von starrem Polyurethanschaumstoff und daraus gebildeter starrer Polyurethanschaumstoff | |
DE602004007752T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyurethan Hartschaumstoffen | |
DE2542471B2 (de) | Verfahren zur Herstellung schwundarmer Schaumstoffe aus härtbaren Aminoplastkondensaten | |
DE1468417B (de) | Verfahren zur Herstellung von Poly athern | |
DE2844639A1 (de) | Kunststoffzusammensetzung mit zelliger struktur und verfahren zu ihrer herstellung | |
DE1645075C3 (de) | Verfahren zur herstellung von gegebenenfalls verschaeumten, starren polyurethanen | |
DE2250855C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von hitze- und flaminfesten Polyurethanschaumstoffen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
EHJ | Ceased/non-payment of the annual fee |