DE1468177C - - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft das 2-Methylpentan-2-perbenzoal-4-benzoat
der Formel
(CH3)..C -CH,-CH CIi1
I I
0OCOC6H5 OCOC6II,
Aus der deutschen Patentschrift 875 356 ist es bekannt, tertiäre Alkohole mit Wasserstoffperoxid in
Gegenwart eines organischen Lösungsmittels, beispiels- m weise Benzol, und eines stark sauren Katalysators,
insbesondere konzentrierte Schwefelsäure, zu den entsprechenden tert.-Alkylhydroperoxiden umzusetzen.
Es wurde nun gefunden, daß partiell peroxydiertes 2-Methylpentan-2,4-diol überraschenderweise auf diese
Weise nicht mit technisch vertretbaren Ausbeuten herstellbar ist, sondern daß an Stelle starker Säuren
schwach saure Bedingungen eingehalten werden müssen und das Reaktionswasser während der Umsetzung
abgetrennt werden muß. was vorzugsweise durch sizeotrope Destillation des gebildeten Wassers zusammen
mit einem Teil des mit Wasser ein azeotrop siedendes Gemisch bildenden Losungsmittels, z. B.
Benzol, geschieht. Die Acylierung mit Benzoylchlorid erfolgt in an sich bekannter Weise (vgl. H ο u b e η a j
Weyl. Methoden der organischen Chemie. 4. Auflage.
Bd. 8. Teil III, S. 53).
Somit betrifft die Erfindung auch ein Verfahren zur Hersiellung des 2-Methylpentan-2-perbenzi>at 4-ben-/oats.
das dadurch gekennzeichnet ist. d.ilf man 2-Methylpentan-2.4-diol mit WasserstofTpermid in
Gegen*, art eines organischen Lösungsmittels unter milden sauren Bedingungen und unter gleichzeitiger
Abtrennung des entstehenden Wassers durch azeotrcpc Destillation mit dem organischen Losungsmittel
umsetzt und das erhaltene 2-Methyl-2-h)droperoxipentanol-4
durch Acylierung mit mindestens 2 Mol ßenzoylchlorid, bezogen auf die Perox)verbindung, in
Gegenwart eines Halogenwasserstoffakzeptors in an sich bekannter Weise in den entsprechenden Ester
überführt.
Die bei der Umsetzung des 2-Methylpentan-2.4-diols. mit Wasserstoffperoxid einzuhaltenden milden sauren
Bedingungen können erhalten werden, indem man vorzugsweise ein lonenaustauscherharz in der H -form
verwendet. Es können jedoch auch Sulfonsäuren, z. B. p-Toluolsiilfonsäure. verwendet werden. Hin besonders
geeignetes Lösungsmittel, das mit Wasser ein azeotrop siedendes Gemisch bildet, ist Benzol.
Das 2-Methylpentan-2-perbenzoat-4-benz»>at ist ein
Hnchtemperaturinitiator. Es kann zur Vernetzung von im wesentlichen gesättigten Polymeren, wit Polyäthylen.
Polypropylen und Siliconkautschuk, bei Temperaturen um 150 C oder höher verwendet werden,
/um Beispiel beschreibt die nachveröffcnllichte britisehe
Patentschrift 102X044 die Vulkanisation von
Siliconkautschuk mit dem erfindungsgemäßen 2-Methylpenian-2-perbenzoal-4-benzoat bei Temperaturen
von 135 bis 250°C.
Andere Anwendungsformen erfordern ebenfall» eine Reaktionsfähigkeit bei hohen Temperaturen. 2. B. die
Slyrolisicrung von Alkydharze und da» Formen von
Polyestern. In diesem Temperaturbereich wirkt zwar Di-iert.-butylpefoxid. Da es aber einen Siedepunkt von
109° C hat. ist seine Anwendung auf solche Anwen· dungsformen beschrankt, bei welchen höhere Drücke
angewandt werden können. Dicumylpero*id kann zwar iii dienern Temperaturbereich mich verwendet
werden, bildet aber hei der Zersetzung Acetophenon, welches in den Polymerisaten zurückbleibt und einen
unangenehmen Geruch verursacht. Dagegen ist das 2-Methylpentan-2-perbenz.out-4-ben/oat im gleichen
Temperaturbereich wirksam, aber weniger IHichiig.
und es erzeugt svenig oder keine unerwünschten Nebenprodukte.
Das Beispiel erläutert die Erfindung.
B e i s ρ i e I
'JOg eines stark sauren Kationcnaustaiischers auf
der Grundlage eines sulfonierten Styrolharzes (/eocarb
225) in der H -Form wurden zu einem Gemisch aus 12Og(3.O MnI) 85prozentigem Wasserstoffperoxid.
236 g (2.0MoI) Hexylenglykol und 400 g Hen/..I gegeben.
Das Benzol-Wasser-Azeotrop vurde hei 40'C und hei einem Druck von 350 Torr ahgcticnnt.
das Benzol isoliert und in das KeaklionsgefäU zurückgeführt.
Obwohl die theoretisch abzutrennende Wasscrmenge 54g beträgt, wurde eine Gesamtmenge von
62 g abgetrennt, was der Bildung von etwas I>i.ilk\I-peroxid
entspricht. Nach Abtrennung des restlichen Benzols wurde ein flüssiges Produkt (20 g) erhalten,
welches auf Grund der jodometrischen Analyse aus etwa 73° „ 2-Methyl-2-hydroperoxipentaiuil-4 und
25°'„ 2-Methyl-2,4-dihydroperoxipentan bestand.
67 g (0.35 Mol) des erhaltenen 2-Mcthyl-2-h\dr··-
peroxipentanol-4 wurden in 300 g 20pri*zi-uiigcr
Natronlauge (1.5MoIl gelöst. Hierauf wurden 140p
(I MoI) Benzoylchlorid unter Rühren und unter Kuli
lung bei einer temperatur unter 30 C zugesetzt NaJi
3 Stunden wurde die gebildete organische I osiuig abgetrennt,
mit verdünntem Alkali gewaschen und getrocknet. Ausbeute des Bcnz«i.!tperbenz«>ats: 'Ό μ.
F. 4-1 C (Zersetzung|.
Claims (4)
1. 2-Methylpentan-2-perbenzo:it-4-bei!z->ai der
Formel
(CHj)2C CH2 (H CII1
CKK(K „H, OC(K6H.
2. Verfahren zur Herstellung von 2-MeIh)I-pentan-2-perbenzoat-4-henzoat.
dadurch pckcnn-'eichnct. daß man 2-Mcth)lpentan-2.4-dn>l mit
Wasserstoffperoxid in Gegenwart eines organischen
Lösungsmittels unter milden sauren Bedingungen und unter gleichzeitiger Abtrennung des em,(eilenden
Wassers durch azcotrope Destillation ihm «lern
organischen Lösungsmittel umsetzt und da· erhaltene 2-Melhyl-2-hydroperoxipentanol-4durch \v\-
lierung mit mindestens 2 Mol Bcnzoykhlnn<l he
zogen auf die Pcrovyverbindung. in
eines HalogemtuiscrMoftakrepiors in an
kannter Weise in den entsprechenden Ester über* fuhrt.
kannter Weise in den entsprechenden Ester über* fuhrt.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung mit Wasserstoff·
peroxid in Gegenwart eine» Ionenaustauscherharze* in der H -Form durchfuhrt.
4. Verwendung von 2'Methylpentan*2-perben·
zoat4-benzoflt als Hochtemperaturvernet/ungs*
mittel für Polymere.
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