DE1446145A1 - Thermoplastische Masse,die eine thermisch zersetzbare Edelmetallverbindung enthaelt - Google Patents

Description

ThernKjplastische Masse, die eine thermisch versetzbare Edelmetallverbindung enthält

Die Erfindung betrifft Edelmetaliraassen, welche thermoplastisch sind» ö. h. die bei Zimmertemperatur fest, Jeöoeh bei massig erhöhten üfemperaturen.in der ßrössenordnimg iron 49 bis 116 ⁰C fliessend sind» Bei diesen massig erhöhten. Temperaturen sind die Edelmetalle zur Anwendung auf Glas, Quarz, glasierten und unglasie.rten Töpferwaren, Pyroceram, Glimmer, rostfreiem Stahl, Aluminium, Titan und anderen hitzefeeständigen Substraten geeignet. Unmittelbar naeh der Aufbringung aof derartige Substrate erstarren die thermoplastischen Edelmetallmassen zu harten,

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Unterlagen tAtu ; j . Abo. 2 Ut. t Satz 3 des Änderungsees, v. 4. 9. W-

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nlohtWebrigen.Τξ11μβη₉ weslQhe ?d■%&. Yotteile.aufweist,!*,,..daas man sie ohii^Yer^chnileyaa leicht handhaben kang, ^da^^ kej,nefehler. durch. Absetzen; von Staub .aetgeg _;un4. di „aiigchliesse&d andere, ,.gleqcmassan

1149⁰O erhäAt man

aind brauchbar w©g«ri dhrfs Ziereffekfess ihrer^Fii elektrischen Strom zu leiten _s. testimnt® Welleulilagea

und .
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für Lötung@B υηά f ür -andera. Ewask® *

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▼iel«a _i«Fahren^.bekannte, %n- ßowln±kx»££_t. Qonp Selten t898 bia 1899 (1935) wird., ©In ?®rfafer®r_t -«ar; long eines? ,Gpläver-bj^dtwg-\jau8_v5eeö^

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und erhalt ,iiaplt ZvtBatz-ypn

Anteilen, an. ^©B^-Iiöaimg- mi&e

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Eine andere Art von zur Herstellung von flüssigen Glanzgold verwendetem Goldresinat wird in ά&τ USA-Patentschrift 2 490 399 beschrieben* Diese Art Goldresinat v/ird als Terpenlaercaptan-goldresinat oder einfach als Gold-terpennereaptid bezeichnet« Sine weitere Klasse flüssiger Glanzgolde, welche Gold-terto-alkylnercaptide enthalten_t wird in Patent o°. (Patentanmeldung E 17 257 IVb/12 o) beschrieben» ä

Platinhaltige Zierraassen zur Verwendung auf Glas und Töpferwaren sind in der Technik bekannt und von Chemnitius, Spreche saal 60_? Seite 226 (1927)? Cheru Abstracts 24, Seite 4909, beschrieben word en _a Be:^ai?t?.ge Massen enthalten ein Platin« .resinat, welches dnrch Umsetzung eines Platinsalzes ait einem gesiilmefei te?: Twrpen, wie geschwefeltem» venetianischea Te:cpeiitinÖIj hergestellt viorden ist„ Das Platinresinat wird zur Herstellung der Ziermassen in Ürägern, wie LavendelcL, Hosnarinöli Anisol, Sassafrasöl, \7intergrünöl oder Penchel- " öl, Terpentinöl, verschiedenen Terpenen, ITitrobenzol oder dergleichen, gelöst und nit Flussmitteln, wie Salzen und "Resinaten von Rhodium, Chrom, V/ismut, Blei, Cadnium_¥ Zinn, Kupfer, Kobalt, Antimon oder Uran, und mit Harzen, wie assyrischem Asphalt oder verschiedenen Kiefernharzen, gemischt. Solche Massen sind als flüssige Glanzplatine gut bekannte

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Es ist «tivterhia bekannt, dass εειώ eine in der gleichen V/eise wie das oben erwähnt© herstellen kann* Aus einem Palladiunresinät hergestellte-Ziearaiassen. sind als flüssige Glanspalladiusarten'.

Aus äexi-Ohlgßn -Ausfüh-nuagen geht hervor, dass flüssige aua Ed©lmeta«lleij liösuiigaa τοη oa?ganis"öhe3i

'@23 iß organisehasa- liösungseittslu ieiathalteis«-. Üblieherweisfil siad in äerarti-gea Hassen·" auch löslieäie Fluss-·· Taittel entiialteno Masse»_g weiche"Flussmittel- enthalten_$ werden bevöra-ugto obgleich für einige, weniges, Wgj?snzte Anwen« ■ ■-dungs-zw.eeke₉ Ijeispielsweise für die Aufbriiigung auf ein ¥or^ her pit eiaeia Fliissraittel^ behandeltes f3ul5strat_s solche Flussmittel nicht weaentlieli sinä» -

Eltsehärtbare Eöeltia-tall?j-iernassen sind bekasant« Sis werden.¹ in der-.,jDFS&«"Paten.tsehri^;ri: 2 842.457 beschrieben *■ -Mess-hitze«· . härtbaren- Massen stellt iaan. iier_? i-näera- nan -(xoldresinat- o&er ■Terpen-mer-ca_ptan-g&ld-re.sinat und geeignete UoldfItissaittel in einer-1(03imgsrait-te3i.TaiBeh.iirig löst,', welche Gueh ein be·=·- " . stinratss. hitsshärtteres ^poxjliara-uiid eiuan bestijanteti- =- _v-Katal^satoii·- -für. diese.e, JS.poxyhr.rs".Io01. Diese hitsehärtbareij-■ ,,,; Goldnassen sind.5j.ei_..ZicKiex'teraperater fliesseiioi.; sie, bei ZiamertenperatiiE-.aiif hit^ebestüJidigp ^ubsträt bracht und härten bein Ractifolgendeii Erliitseii auf ren zwischen 75 unri 200°G- au harten*-'festen.-. PiInen„

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DI· erfindungegenUaoen thtmoplastischen Edelnetall*itraaiaen unterscheiden sich von den bekannten hitsthärtbaren Massen dadurch, dase die neuen thermoplastischen EdelraetallziermasBen bei Zimraertenperatur feste Stoff« sind und vor der Aufbringung auf hitzebeständig* Substrate auf maserig erhüht· Temperaturen erhitzt werden. Die erfindungBgenasaen thermoplastischen Edelr.ietallziernasBen erhärten unmittelbar nach Berührung nit den hitzabeetändi^en Substraten, welche Zimnertem.-eratur aufweisen, zu harten» festen Filmen«.

Gegenüber allen bekannten Edelnetallziemassen haben die erfindungsgeriäösen thermoplastischen EdelmetallaierEiaseen den Vorteil, dass sie unmittelbar nach Aufbringung auf ein SubStrafe Verarbeitet oder gebraucht werden können, ohne dass ein zwischenzeitlicher Trocknungsvorgang notwendig ist» Diese Eigenschaft, unmittelbar bei der Aufbringung auf ein Substrat zu hart®«, schaltet eine kostspielige Trookenvor» richtung aus, erlaubt eine schnellere Herstellung der treraierten Gegenstände, verhindert die Entstehung von Ausschussware aufgrund von Verschiaierun^, wie sie mit bekannten Edelmetallzieraassen auftritt und erlaubt unübliche, mit bekannten Edelnetallsiermassen nicht erhältliche Ziereffekt!. Bin Beispiel eines solchen Zlertffekte, den mn nur nit den erfinduneegeimestn thermoplaatiechen Bd«lnetalleienaef*«n

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erhalten kann> let ein

Mustsr, welohos in Riebdruck auf sin on runden beispielsweise einen G"essylinder, aufgebracht worden lat» Hält man eine thermoplastische Edelrietallziernaase, wie ein therraoplaatiBchee, flüuisigea Glanzgold, In eiaei" Siebdruckschablone bei massig erhöhter feaperatur, bsiapielav/eiae 66⁰C?> so kann nan dies« Zi&Tftmaae in lOrnt eines «mschlingenden Musters auf einen* runden Segenstand, beispielsv/eise einen Glassylinder₉ Her bei 24°ö gehalten wird₉ dadurch aufbringenρ daas man ilen Glaszylinder um nehr als 360°» bezo~ gen auf einey festen Punkt auf der Peripherie dee Crlaazylin«- dersp droht, mihrenä er'sich-in Kontakt mit der Siebdruck* echablone befindet«, Man erhält 30 eim Muster, welches sioh ohne 'ferSiSli.f.i'iroii über" app-tj dia therraoplastisöhe Sdelmetall-¹ sieiiaasse srbar^et ima ttelbar nach Kontakt mit dem Glas-* cylinder au einem liai'-tvίΐ * "filn "und vei*aciiFiiert aicht, wenn dursh Drehung:" des G-las.-jylindera um nehr als 360° die thermoplastische BdelnetallJSxerEiasBi? v/iederma in Kontakt mit der Siebdruckschablone gelangt* Zwar werden übliche Edelmetall-=· Äiernassen im. allgemeinen auf :cunde 6egenst?iiide _t wie Glaszylinder, nach der Sie^druekaehablonen-Eethode aufgebracht? jedoch ist die Anbrintiting von utisehlingenden Mustern ohne Versöhiaieren «loht raöglichs da bei einer Drehung das Terzierten Gegenstandes uti mehr ®le %ύ^ύ äae Muster in feuchten

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f. C ί· ,7

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lier 1st .die .T

rai't übt SieMruolsscliafeiipe koiamtr· .Baljob ii&lieiien Jiäßlrse'fcalllslßnaasBe?! für f' Mister begrünst, v;elühe ■"•'ewiger ale !«a» Peripher ie .dieser Gegenstände foe&eßXisar Beisannte ,

ivalehe iu2?fili Bürsten oäßi sprühen

n su Fehlern» öa . sieii Staub auf 5es? Aufbringung der Ziexi^ssea liöd -ito In den gebrannten Oilmen .führt ·?.%ίπ Pprsüo Die erfindungsgenässen

veriiinderu äizreii " , dass sie unmittelbar bei itrat harte _f nisiitklebri-ge Pilme 'rxXc.cn, KU. &e~,* Stfaib iiieat haften kann*

auf getragen werSea,
£ es. feuchten :*Ί1ι;; —

^p*:::·.tfi-h'5, 'koi^tzv-nehO Farbstoffs sind seit vielen J.ii-»j-&n belcaian·' ₄ sie v;er.ieii in fisn TJSA-Patentsehriftan c 682 480, £ ;;42 454, 2 507 701, 2 607 702 und 2 748 093 123"-rUrie^efi * ""n liesen mö weiteren Patentschriften werden i:'nspei;aioia«E VOi: anoi-gsaisehen farbstoffen, welshe in ier l'ochiiiJc auch ala Glaseir af.llen bekannt sind, ixi inerseliiedenen ai-iiiriii^ Weiehrt^csiiern im& lösungsmitteln, wie

i-ii·.: >, ^rt/ibal^i-'_¥ »Arireen* IBB Stsaraniä, "Aeryloiü" .' Γ tOC, "Aniio." Hf«. "S* \;*"bBlitc^fl _f StearinsäiLre., aljge&alktem e '".--iiioplas" .905_f Pliolite H-ID8, Paraffinwachs,

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.Steary!alkohol, Oarnaubawachs, Aluminiumstearat, phosphor«* haltigem Tallöl, Myrthenwaehs, natürlichem Pf lanzenwaehs, "Polypale"-Harz, Lecithin, saurem Steary!phosphat, verschiedenenPoIyMthylenglykolen, Diphenyl, verschiedenen Estern von hy drogenier'ten Kiefernharz und Polybuten beschrieben« Aus dem erwähnten Stand der !Technik der keramischen l^:arb« stoffe ist ersichtlich, dass zur Herstellung von thermoplastischen, keramischen farbstoffen, welche wünschenswerte Eigenschaften bei der Verwendung aufweisen, genaue liischungan der oben genannten und anderer thermoplastischer Stoffe notwendig sindο Diese thermoplastischen, keramischen Parbstoffe werden üblicherweise bei der Aufbringung von Zierfilmen auf Glas verwendet; sie werden mit der Siebdruck« schäblonenteehnik aufgebracht, im allgemeinen unter Verwendung eines elektrisch erhitzten Siebes, um den thermoplastischen Stoff zum Brücken zu erweichen_o

Die Verwendung derartige!· thermoplastischer, keramischer Farbstoffe ermöglicht- unmittelbar das übex-drucken mit aufeinanderfolgenden Farbstoffen und befreit von der notwendigkeit einer Zwischentrocknung vor dem Üterö

Die erfindiyigsgemässen thermoplastischen Edelmetallraassen unterscheiden sich dadurch von den bekannten theraoplasti keramischen Farbstoffen, dass die letzteren keine organischen

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Edelmetallverbindungen enthalten und dass sie nicht.■ lö« sungair, sondern Suspensionen der Inerten» anorganischen, festen Stoffe in thermoplastischen Trägern darstellen* Brennt nan sie auf glänzenden oder glasierten Substraten» so ergeben die erfindunßsgemässen Edelmetalljsierraaaeen spiegelnde, elektrisch leitende, netallisohe Filne. Die aus thermoplastischen, keramischen Farbstoffen hergestell- ' | ten, gebrannten Filme sind nichtspiegelnde Mischungen von Oxyden, welche elektrisch nichtleitend sind«.

Die erfinduiigageaässen thermoplastischen Edelraetallziermassen kann maxi in der Weise herstellen, dass nan einen Teil des normalerweise in üblichen Edelmetallziermassen vorhandenen Lösungsmittels durch ein Vachs oder eine waohsartige Substanz ersetzt· Das lache oder die wacheartige Substanz kann in der fertiggestellten Masse in einer Menge von etwa 20 bis etwa 80 Gew.^ vorhanden sein, je naoh dem ' in einzelnen verwendeten Wachs, der Methode der Aufbringung und dem gewünschten Härtegrad des FiIneβ naoh der Aufbringung* Diese Massen schmelzen zwischen 52 und 102⁰C. Beispiele derartiger Wachse sind die Armids■,.das sind primäre Amide von Fettsäuren« welche von der Firma Armour and Company hergestellt werden. Als sehr geeignet für thermoplastische Bäelmetallrecepturenhaben sioh Araid HT* i* 98°Ö_r Amid b, y. 79⁹G und Armid Ö, F. GS⁰Q erwies«!»·

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Andere "brauchbare Wachs© sind "Bosln-Amine-i^-stearat

Statt eines Wachses oder einer waehsartigen Substanz, kann ma& "sur Herstellung einer thermoplastischen Edelmetall-· aiernasse auch ein thermoplastisches Harss verwenden _o EiR Beispiel eines solchen thermoplastischen Harzes- ißt Staybelite Resin, ein hydriertes "K:Lefernharz-_e_ v/elches -von der Hercules Powder Comp_e !lergestelli; und in der Broschüre dieser Firma "Staybelite Resin", herausgegeben-19461 beschrieben wird« In der fertiggestellen =3ass@ können die thermo-plas-tischea" Harze in einer Menge von ©twa 20^ bis; etwa 90 GeWojS vorhanden sein ο Man erhält-so Edei.iaetallzierjaassen₉ welche "bei etwas höheren TeEtperatiiresi _t !beispielsweise zwischen 93 und 116⁰C₉ als die mit i/sushsen lie'A5©stelltaa Edelnetallziermassezi schnellen ο Andere thermoplastische Harze₉ die sich als brauchbar erwiesen .haben,* sind Staybelite Ester Hr.« 1, 4a.a ■ ist. .der Xthylenglykoles'&er- τοη hydriertem■ Kie-J^errrharjB," Staybilite Ester Hr₀- 2_P das ist- der Diäthylenglykolestsr von hydriertem-Kiefernharz -,,das ^!lRö8in~Amine-5ⁿ»Salz -eins-i* .Haphthensäure und ein Acrylharz,-.welches ψοά der-.Catalin Corpο of America hergestellt wird und im Handel als ."Gatalin Reein .A-1114¹» erhältlicii iet*. · , .* -_

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TÖ S S

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Durch Verwendung sowohl eines Wachses als auch eines thermoplastischen Harzes in wechselnden Anteilen in einer thermoplastischen Edelmetallziermasse kann man die Viscosität der Masse variieren, um unterschiedlichen Bedingungen oder Methoden der Anwendung zu entsprechenο Weiterhin sind hierdurch Änderungen der Temperatur des zu verzierenden Substrats möglich. Geeignete Mischungen aus thermoplastischen | Harzen und Waoh:^n ~'in* im Handel zugänglich, beispielsweise als "BrakotheLTH Nr„ 71*:" und "Brakotherm Nr. 744", die beide bei etwa 60⁰C schmelzen und von der B. F. Brakenfeld Co. in den Handel gebracht werden. Biese Massen enthalten ein thermoplastisches Harz, ein thermoplastisches Wachs, einen Weichmacher und ein Lösungsmittel«, Sie hinterlassen beim Brennen keine Asche und keinen Rückstand. Die Menge des gesamten thermoplastischen Bestandteils beträgt vorzugsweise 40 bis 70 Gew„# der Zubereitung» Es hat sich ausserdem gezeigt, dass die Zugabe bestimmter organischer, fester I Stoffe zu thermoplastischen Edelmetallzierlösungen brauchbar zur Regelung, der Viscosität ist. Biese organischen, festen Zusatzstoffe werden wegen ihrer Unlöslichkeit in den Edelmetallziermassen, ihrer Stabilität bei massigen Temperaturen, beispielsweise 52 bis 116⁰C, und wegen ihrer Fähigkeit, sich bei Temperaturen oberhalb ¹Ho⁰C ohne Wirkung auf den Edelmetallfilm zu verflüchtigen, aasgewählt. Beispiele solcher beim Erwärmen flüchtiger, organischer Füllstoffe sind fein unterteilter Harnstoff oder fein unterteiltes Melamin.

SO98CU/1"OB5 .., bad ob,g,nau

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Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung,

B e i spiel

Man stellt ein thermoplastisches, flüssiges Glanzgold unter Verwenüiir,?, einer Mischung aus Wachsen, Harzen, Weichmachern und Läsuiigsmitteln wie folgt hers

.---■■- Gewichts teile

Goldresinat, gelöst in einer Mischung aus
ätherischen Ölen (24 fo An) 400

Rhodiunresinat, gelöst in einer Mischung
aus ätherischen Ölen und Kohlenwasserstoffen (2 f> Rh) 25

V/isnutresinat, gelöst in einer Mischung

au3 ätherischen Ölen (9 ^ Bi) 35

Chronresinat, gelöst in einer Mischung aus
Cyclohexanon und 3?erpe-itinöl (2,05 f° Cr) 20

Drakotherm »fr» 712 296

776

Diese Mischung wird auf dem Dampfbad unter

Rühren eingedampft auf 560

Bai einer Temperatur von 52⁰C ^Λ ηI -ί'τϋΐ r erhält man eine dunkle, klare lösung_n Diese erhäx- .-;·;. ·.■·■■; AbküiiXen .^.^i 2'.*.mlnerteiaperatur zu einem harten _s waehsartigen, festen Stoff_o Die Lösung enthält annähernd 17 fo Gold, 0*09 fo Hhodium_p 0,56 $> Y/isnut un«V Ο«₅Ο73 f* Chrom₀ Bringt man die Masse mittels eines rostfreien, elektr'.i?:L auf 32 Ms 60°C

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v,,r. ilsiebes auf einen runäen Glasgegenstand auf, βο "bildet iy'o}· ■'; η?.w·ü αν ,->ηι&. : siühj .-ng mit d.en 30 asgegens-tand _s 4e eine ^temperatur vor! 24 ^UC hat, ein harter, wachsartigerfilm» Erhitzt nan den GlaBgei.anstand auf annähernd 593⁰O, so erhält man einen anhaftenden Goldfilm von matten Aussehen ο Der Film leitet den elektrischen Strom ausgezeichnet»

B e is ρ i e 1 2 . .

Man stellt ein flüssiges Glanzgold, welches nach dem Erhitzen glänzender ala das des Beispiels 1 ist, wie folgt her:

Man gibt zn 560 Gewichtsteilen der Mischung des Beispiels 1 nach dem Verdampfen 260 Gewichtsteile des "Rosin-Ahine~D"~ Salzes einer Maphthensä;.ire ·> "Rosin-Araine-D" ist ein primäres Amin aus einem modifizi3rten Kiefernharz, welches von der Herculys Pow4?r Coop, hirgestellt wird» Eswird in allen Ein·» zelheiten in der Broschüre der· Hercules Powder Conp» "Rosin i\ffii2ie J) anä Its "Derivativeo", herausgegeben 1950, beschrie«- Ki>ria--;i:u: ι;¹, ».υ aai \riu annäherndes Molekulargewicht von i; setzt mar &·* iait eaier KaphthQ_Aisäure des annähernden

ι '". ^V2 in ein ent Mo3.verhält3:iis von 1:1 t. ü e iiält nan eine thermoplastische Ver-Biesea Rosin-Α line-D-Salz einer Naphthensäure ist bsi Sifimerteiiparatur «i , klarer₉ gelber, fester Stoff, wird Erwärmen au? annähernd 79°C fliessend.,

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Die Zugabe von 260 Gewiehtsteilen des Hosin-Aia-lne^B-Salzeselnar Iaphthensäure au $60 ße\vi©fttste*ilen der Miaehimg'ias '" Beispiels ϊ führt au einem Produkts "welches nach■ "ßrwärnfen durch eine Ultrarot-licht quelle auf 52 .bis 60⁰O eisis klare» dunkle Lösung darstellt Ό Während'""inan in dieser Weise schabioniert nan die lösung durch ein Seidensieb auf runden Gla^gegenatand, der bei 24⁰C gehalteßwirdo ,Umittel» bar nach Berührung nit dem Glas erhärtet die. Lösung des fluss igen .Glanagoldee au- einem, harten*._s waahsartigen.PiliSo " Erhitzt nan den Glasgegenstand auf annähernd 593⁰C₅ so. er-, häj.-ö Εκ¹·! einen- anhaftenden-, .schnückenden.

B ei s ρ i e 1 3

Man stellt ein thermoplastisches, "flüssiges "Glansgoldj welches* sieh zum Überdrucken mi'^s; ainera keramischen. !Farbstoff eignet»' ise hers '-

Goldresinatj, gelöst in air-sr Misehiuig aus ätherischen; .Ölen .(24 $ pu . _;, · ■"-,.- ., .. ■ . .664..

^ij, f|elä8t in .-einer" Mi&ehurig aus ätheriseaen

von ätherischen Ölen (9 i« Si) 58;, 1

Chromresinatj gelöst in einer Mischung von Gyolohezanon und Terpentinöl *"(2_s05 $ "Cr). 33,£

Brakotherm Nr₅ 712 600

«0S8O4riT)^:5'5 ■ · ■ ■ ■

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Gewichtsteile

Rosin-Amine~B-Salz einer Faphthensäure 450 fein unterteiltes Melardnpulver 810

2660

Diese Ilischung wird auf den Darrxfbad unter

Rühren eingedampft su ~ 2300

Die Mischung enthält ar nähernd 7 $ Gold, Erwärmt man sie auf einem elektrisch beheizten, rostfreien Staliisieb auf annähernd 60°G, so erhält nan auj einer runden Glasflasche, welche bei 24°G gehalten wird, eiren scharfen Drucke Der Druck auf der Flasche ist unmittelbar nach dem Drucken hart und nicht klebrige Der Druck wire nit einen keramischen Farbstoff überdruckts welcher in Sque-sgee-öl (als Anreibol), einer Mischlinge die in der Technik als Squeegee~Glasena?.A?-.a gut bekannt ist, suspendiert ist» Der til erdrück wird vollendet, ohne dass der Golddruck in irgendeiner Ueise verschmiert oder abgezogen wiröo Durch Erhitzen avf annähernd 593⁰C erhält man ein ansprechendes Muster vcn anhaftendem Glanzgold, welches mit anhaftender Glasemaille überdruckt ist« Das in diesen Beispiel verwendete, fein unterteilte Melaninpulver dient als inertes, organisches Verdünnungsmittel, velches bein Erhitzen sich verflüchtigt, ohne das Aussehen des Glanzgoldes nach dem Erhitzen nachteilig su beeinflussen*

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B e i a ρ t e 1 4 -..■..'

Man wiederholt das Beispiel 3, wobei nan das Goldresinat durch eine 24 #Lge Goldlösung eines Gold-pinenmercaptids ersetzt, das nach der Verfahrensweise des Beispiels 1 der USA-Patentschrift 2 490 399 hergestellt worden isto Druckeigenschaften und Aussehen nach den Erhitzen der Hasse des Beispiels 4 sind durch den Austausch des Goldresinats gegen das Goid-pinennercaptid gegenüber der Masse des Beispiels 3 in jeder möglichen Hinsicht gleich geblieben.

Bei SOi e 1. 5 '. . ,

Beispiel 3 wird wiederholt, wobei nan das Goldresinat durch eine 24 #ige GoldlöGung von Gold-terto-dodecylmereaptid,; her= gestellt geraäss Beispiel 7b des Patents _{β β 0} <,„<, (Patentan= neidung B 17 257 IVb/12 o) ersetzt« Die Eigenschaften beim Druck und das Aussehen nach dem Erhitzen sind bei der Masse des Beispiels 5 gegenüber der Masse"genäss Beispiel 3 durch ■den Austausch des Goldresinats gegen Gold-terte-dodecyl== nercaptid in jeder möglichen Hinsicht gleich geblieben.

B e i s ρ i e 1 6

Man stellt ein thermoplastisches, flüssiges Glanzgold, welches nur ein flüssiges Glansgold und ein Wachs enthält, in folgender Art her:

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Gewichtateile

Gold-terte-dodecylmercaptid, gelöst in einer Mischung ätherischer Öle (24 56 Au) 75

Rhodiumresinat, gelöst in einer löschung ätherischer Öle (2 # Rh) 5

Armid HT 105

185

Diese Mischung wird auf dem Dampfbad unter

Rühren eingedampft auf 150

Armid HT ist ein von der Firma Armour and Comp, in den Handel gebrachtes, synthetisches Wachs„ Es setzt sich aus Amiden des Hexadecans, Octadecans und Octadecens zusammen und besitzt einen Schmelzpunkt von etwa 98⁰Co Nach Verdampfung enthält die dunkelbraune Lösung 70 $6 Arnid HT, 12 # Gold und 0,066 # Rhodium* Sie ist bei 102⁰C und darüber fliessend<, Nach Erwärmen auf 116⁰C bringt nan die Lösung mittels einer Bürste

η Glaszylinder auf _o Unmittelbar naoh Berührung mit dem Glaa feinärtet die Lösung zu einem harten, vmchsartigen, festen Stoffο Durch das sich anschliessende Erhitzen auf 593⁰C erhält nan einen glänzenden, elektrisch leitenden Goldfilm₀

Beispiel 7

Man stellt ein thermoplastisches, flüssiges Glanzgold, welches für den Siebdruck geeignet ist, und bei annähernd 93⁰C schmilzt, in folgender Weise her:

BADORtGiNAL « Vf -

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■ - /ι:δ ■■. ■.;.■■ ■

1Λ461Λ5

HIG-658

Gewlohtateile

Goldresinat, gelöst in einer Mischung

ätherisoher Öle (24 # Au) 664

Rhodiunresinat, gelöst in einer Mischung

aus ätherischen ölen und Kohlenwasserstoffen

(2 $ Rh) 44,7

Y/ismutresinat, gelöst in einer Mischung ätherischer öle (9? Bi) . . ; 58,1

Chrorareainat, gelöst in einer Mischung aus Cyclohexanon und Terpentilöl (2,05 $6 Cr) 33,2

Amid HT 600

Rosin-Anine-D-Salz einer Naphthensäure 450 fein unterteiltes Helaninpulver 461

,2311 »0

Diese Iliachuag wird auf dem Dampfbad unter

Rühren verdampft auf 1971

Die Mischung enthält annähernd 8,1 <fo Gold, 0,04 $ Rhodium. 0,26 $ Wismut und 0,034 i<> Chrom_β Erv/ärnt nan auf einem elektrisch beheizten, rostfreien Stahlsieb auf annähernd 93⁰O, so erhält nan auf einer runden Glasflasche, welche bei 38⁰C gehalten wird, einen scharfen Druck· Unmittelbar nach den Drucken ist der Druck auf der-Flasche hart und nicht klebrige Er wird mit Squeegee-Glasenaille ohne Verschmieren überdrucktο Nach dem Erhitzen der Flasche auf 595⁰G erhält man ein ansprechendes Muster aus anhaftendem Glanzgold, das mit anhaftender Glasemaille überdruckt ist«

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k /to 5 S

U46145

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Beispiel 8

Man stellt ein thernoplaotisches, flüssiges Glanzgold, welches für den Siebdruck geeignet ist, und bei annähernd 77⁰C schmilzt, in folgender Weise hers

Gev/lchtateile Goldresinat, gelöst in einer Mischung

ätherischer Öle (24 ⁰A Au) 664

Rhodluaresinat, gelöst in einer Mischung aus ätherischen ölen und Kohlenwasserstoffen (2 ?S Rh) 44,7

Y/isnutresinat. gelöst in einer Mischung

ätherischer öle (9 i» Bi) 58,1

Chronreeinat, gelöst in einer Mischung aus Cyclohexanon und Terpentinöl (2,05 i> Cr) 33,2

Anaid HT 600

Rosin-Aoine-D-Salz einer Naphthenaüure 450 Stearinsäure 188

fein unterteiltes Ilelaminpulrer 461

2499,0

Diese Mischung wird auf dem Dampfbad unter Rühren eingedampft auf 2159

Die Msohung enthält annähernd 7,4 # Gold, 0,041 $> Rhodium, 0,24 i> T/lsnut und 0,032 ^e/> Ohr on, Erwärnt nan auf annähernd 77°G auf einem elektrisch beheizten, rostfreien Stahlsiel}, eo erhält man auf einer runden Glaaflasche, welche bei gehalten wird, einen scharfen Druck«'Der Druck auf d

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HI.G-658 , ^;

Flasche ist unmittelbar nach dem Drucken hart und nicht klebrige Br wird mit Squeegee-Glasemaille ohne Verschmieren überdruckt« !lach Erhitzen der Flasche auf 595°C erhält man ein ansprechendes Muster aus anhaftendem Glanzgold, welches mit anhaftender Glasemaille iiberdruckt ist»

B e i a pi e 1 9

Beispiel 8 wird wiederholt, wobei main das Goldresinat durch eine 24 $>%ge Lösung von Gold-pinennercaptiä, hergestell* gemäss Beispiel 1 der ÜSA-Patentachrif* 2 450 399, ersetzt* Bie Eigensuhaften bein Druck und das Aussehen nach dem 3Brhitzen der das Golä-pinenmercapiid enthaltenden Masse sind in jeder möglichen Hinsieht gegenüber der Masse gemäss Bei* spiel B gleich gebiiebeiu

Beispiel 10 . ' . · -

Ifen wiederholt das Beispiel 8, wobei man das Goldresinat durch eine 24 5^ige Iiösung von Gold-tert.-doaecyliaercaptid, hergestellt gemäss Beispiel Tb des Patentes .*«. *., tPat&atanmeldung E 17 257 I¥b/12 o) ersetzt* Die pruckeigenschaf ten und das Aussehen nach dem !Erhitzen der Gold-tert*~dQäecyllaereaptid enthalt·enden Masse siM xn $eäev xmr möglichen Hinsieht gegenüber der JJasse des Beispiels 8 verdoppelt *

BAD ORIGINAL

-■ 20 --

9OiB04/1OSS

²¹O 58

Beispiel 1.1

Han stellt ein thermoplastisches, flüssiges Glanzgold, welches nur flüssiges Glanzgold und ein thermoplastisches Harz enthält, in folgender Yfeise her:

Gewichtsteile

Goldresinat, gelöst in einer Mischung I

ätherischer Öle (24 jS Au) 400

Rhoäiuraresinat» gelöst in einer Mischung aus ätherischen Ölen und Kohlenwasserstoffen (2 °ß> Rh) 25

Wisrautresinat, gelöst in einer Mischung ätherischer Öle (9 ^ Bi) 35

Chronresinat, gelöst in einer Ilischung

aus Cyclohexanon und Terpentinöl (2,05 $ Cr) .20

Staybelite-Harz (ein hydriertes Kiefernharz der Hercules Powder Company, beschrieben in der Broschüre der Hercules Powder Company »Staybelite Resin», -heraasge- 300

geben I946)

780

Diese Misoirarig wird auf dein Dampfbad unter

Rühren verdampft auf 600

und enthält dann etwa 16 ^cß> Gold,

0,08 $> Rhodium, 0,53 # Visnut und 0,068 j6

Chrom«

Han gibt die Masse in den metallischen Füllraum einer Y/alzenauftragemaschine und erhitzt die Masse durch eine Ultrarotquelle auf annähernd 104⁰C₀ Dann bringt man die klare,» dunkle lösung auf den Rand eines glasierten SteingutteillerBo Praktisch unmittelbar nach Berührung mit dem Seiler erhärtet die

BAD ORIGINAL

909804/105S

HI.G-658 --V,

Goldlösung zu einem mittelharten Film, der nur sehr wenig klebrig ist. Dieser Film ist bekanntem, flüssigem Glanzgold in seiner Fähigkeit, einer durch Verarbeitung verursachten Verschmierung und durch Absetzen von Staub auf dem feuchten Film bedingten Fehlern zu widerstehen, stark überlegen. Nach Erhitzen auf 746⁰C. erhält nan einen anhaftenden Glanzgoldfilm. , ^:

Be 1 a ρ i e 1 12

Man stellt ein thermoplastisches, fl issiges Glanzplatin wie folgt her:

Gewichtsteile

Goldresinat, gelöst in einer Mischung

ätherischer Öle (24 .jS Au) 100

Platinresinat, gelöst in einer Mischung

ätherischer Öle (12 $ Pt) 300

Hhodiuciresinat, gelöst in einer Mischung
aus ätherischen Ölen und Kohlenwasserstoffen (1 fo Rh) 50

Y.'isiautresinat, gelöst in einer Mischung

ätherischer Öle (4,5 i° Bi) 70

Chromresinat, gelöst in einer Mischung aus
Cyclohexanon und Terpentinöl (2,05 °ß> Cr) 20

Drakotherm Hr_n 712 . 405

Hoein-Anine-D-Salz einer Naphthensäure 300

fein unterteiltes Melaiainpulver 195

1440

Biese Ilischung wird auf dem Danpfbad unter

Rühreil verdampf t auf 1200

'.■--■. '. ■ BAD

r ^

H2&-658

Biese Mischung enthalt 2 $ Sold, 3 $> Platin, 0,04 # Hhodium_r 0,26 $ Wismut und 0,034* £ Chrom. Erwärmt man die Masse auf annähernd 60°3 auf einem elektrisch beheizten, rostfreien Stahlsiel), so erhält nan auf einer runden Glasflasche, welche l?ei 24°S gehalten wird, einen* scharfen Druck. Der Brück auf der Flasche ist unmittelbar nach dem Brücken hart und nicht klet>rig« Uach dem Erhitzen auf annähernd 593⁰G erhalt man einen anhaftenden Glanzplatin-

Slanzplatinfilm hat ein stark schmückendes Aussehen, ist elektrisch leitend und dient als Grundlage für die Befestigung von Kupierdrilhten durch ein Lötmittel«

Bin thermoplastisches, flüssiges Glanzpalladium kann aan her stellen, inden nan die Platinresinatlösung dieses Beispiels durch eine Palladiuaresinatlösung ersetzt»

Beispiel 13

Ban stellt e5 ia feheraaoiilaBtiaelae Glanziarbe in folgender ¥eise hers

Gewichtsteile

Goldresinats gelöst in einer Mischung ätherisehei? Öle (24 # Au) 100

fitsnresinat, geliSst in einer Mischung aus ätherischen Ölen waü Kohlenwasserstoffen C3*6 # ML) 400

^BAD OFJGfMAL

HIiO-658

Gewientstelle '-

Wiemutreainat, gelöst in einer Mischung

ätherischer öle (4,5 # Bi) 300

Drakothern Nr. 712 600

Rosin-Amine-D-Salz einer Naphthensäure 450 fein unterteiltes Melaninpulver 910

2760

Die Mischung wird auf den Darapfbad unter

Rühren verdampft auf . 2400

Die Mischung enthält 1. f Sold, O₉6 # Titan und 0,56 # Wiemut· Erwärmt man sie auf einem elektrisch beheizten, rostfreien Stahlsieb auf annähernd 66⁰C, so erhält man auf einer runden Glasflasche, welche bei 24⁰C gehalten wird, einen scharfen Druokc Der Film auf der Flasche ist hart und nicht klebrig«, Nach dem Erhitzen auf 593 C ergibt sich ein ansprechender, anhaftender Films In durchfallendem licht ist dieser Film blauo" Er hat im reflektierten Licht einen stark metallischen Schimmer» Man gibt die Mischung in einen Glasbehälter und erwärmt auf annähernd 77⁰G; dan« bringt man die Mischung mittels eines Kamelhaarpinsels auf einen Steingutteller auf, welcher bei 24°C gehalten wird„ Der auigepinselte Film erhärtet praktisch unmittelbar zu einem härten* nicht klebrigen' FiIm₀ Nach dem Erhitzen auf 746⁰C ergibt sich ■ eine anhaftende, stark irisierende, ^blau glanzende Verzierung,

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909804/1055 ^;

HLG-658

Be i s pi e 1 .14

Ein thermoplastisches, mattes Gold wird in folgender Veise hergestellt:

Gewichtateile

Goldreginat, gelöst In einer Hiachung ätherischer Öle (24 V» Au). 400

Rhodiumresinat, gelöst in einer Mischling

aue ätherischen Ölen und Kohlermaseerstof- |

fen (1 $> Rh) - 50 *

Y/isnutresinat, gelöst in einer Hischung ·
ätherischer Öle (4,5 ⁰A Bi) 70

Chromresinat, gelöst in einer Mischung

Cyclohexanon und Terpentinöl (2,05 ^ok Cr) 20

Drakotherm Nr. 712 600

Rosin-Amine-D-Salz einer Naphthensliure 200 fein unterteiltes Kelaminpulver 400

1740

Diese IXisohung wird unter Rühren auf dem

Dampfbad eingedampft auf 1400

Die Mischung enthält annähernd 6,9 $ Gold, 0,04 $ Rhodium, 0,23 # './ismut und 0,029 # Chrom. Diese Mischung wird in einem dünren Film auf eine flache Stahlplatte verteilt, welche bei 77⁰C gehalten wird«, Bei Übertragung mittels eines Gummistempels auf einen Steingutteller, v/elcher bei 24⁰C gehalten wird, erhärtet die Mischung praktisch unmittelbar EU einem harten, nicht klebrigen Film« Nach Erhitzen auf 746⁰C erhält man eine ansprechende, matte Goldverzierung·

BAD ORIGINAL

HIG-658

Aus den obigen Beispielen geht hervor, dass Abiinderungen der Zubereitungen möglich sind, ^e naoh der verwendeten Anwendungsaethode und der Verwendung, für welche die ungebrannten oder gebrannten Filme bestimmt sind. Beispielsweise kann man mit einer erhitzten Sprühvorrichtung eine flüssige Glanzgoldzubereitung versprühen, welche unmittelbar nach Berührung mit dem bei Zimmertemperatur befindlichen Gegen- stand erhärtets, und so die bei üblichen, flüssigen eianzgolden auftretende!;! Schwierigkeiten vermeiden, die durch Absetzen von Staub auf dem feuchten Film auftretenο

Die Erfindung kann in vielerlei Hinsicht abgewandelt werdenο Alle diese Modifikationen sind eingeschlossen.

- 26 -804/1055

Claims (6)

■■21- HLO-658 ?*' Juni 1968 Patentansprüche

1.J Thermoplactische Masse, die eine thermisch zersetzbare Edel-

metallverblndurig enthalt, zur Heretellung von Edelmetallttber zügen durch thermische Zersetzung, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine lösliche organische Edelmetallverbindung und ein thermoplastisches Mittel als Lösungsmittel enthält und i bei Temperaturen zwischen 4-9 und ll6° schmilzt.

2. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie als thermoplastisches Mittel thermoplastische Harze, Wachse und Gemische derselben In einer Menge von etwa 20 bis 80 Gew.Ji enthllt und einen Schmelzpunkt im Bereich von 32 bis 116° aufweist.

3. Masse nach Anspruch 1 oder 2, daduroh gekennzeichnet, dass sie ein Flussmittel für das Bdelnetall enthält.

4. Masse nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet» dass sie . einen in der Wärme flüchtigen organischen Füllstoff enthält.

5. Masse nach Anspruch 2, daduroh gekennzeichnet, dass sie als Edelnetallverbindung ein Edelaetallreelnat oder ein Kdelmetallmercaptld enthält.

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$bu9 unterlagen (απ. ? § ι Abs. 2 ηϊ

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HLd-658

6. Verfahren zur Herateilung der Kasse geraäss Anspruch 1 bis 5# dadurch gekennzeichnet« dass man das thermoplastische Mittel durch Erhitzen verflüssigt und die organische Edelmetaliverbindung in ihm löst«

BAD ORfGfNAL

-28-

O f10.6 O k / 1 O B S