DE1445918B - Verfahren zur Herstellung von gegebe nenfalls durch eine oder mehrere nieder molekulare Alkylgruppen substituierten Bipyndylen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von gegebe nenfalls durch eine oder mehrere nieder molekulare Alkylgruppen substituierten BipyndylenInfo
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Description
1 2
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Es ist gewöhnlich sehr zweckmäßig, die Umsetzung
Herstellung von gegebenenfalls durch eine oder bei gewöhnlichem Luftdruck durchzuführen, aber falls
mehrere niedermolekulare Alkylgruppen substituierten gewünscht können auch höhere oder niedrigere Drücke
Bipyridylen, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß verwendet werden. Es wird vorgezogen, die Umsetzung
man zunächst ein gegebenenfalls durch eine oder 5 in einem Temperaturbereich zwischen 90 und 12O0C
mehrere Alkylgruppen substituiertes Pyridin mit Ma- auszuführen.
gnesium zwischen 80°C und dem Siedepunkt des Reak- Die für die Umsetzung erforderliche Zeit hängt ab
tionsgemischs umsetzt und dann das aus dieser Um- von den verschiedenen Umsetzungsbedingungen. Die
setzung resultierende Reaktionsprodukt mit molekula- Umsetzung kann z. B. 5 Minuten oder auch 12 Stun-
rem Sauerstoff oxydiert. io den dauern.' Schärfere und längere Umsetzungsbe-
Die bei diesem Verfahren erhaltene Mischung von dingungen oder die Fortsetzung der Erwärmung der
Bipyridylen enthält gewöhnlich wenigstens 90% des Umsetzungsmischung nach dem Aufhören der Um-4,4'-Isomers.
Der Anteil dieses Isomers ist viel größer setzung kann in gewissem Ausmaß die relativen Anals
bei dem bekannten Verfahren, bei dem man Na- teile der isomeren Bipyridyle in dem Reaktionsprodukt
trium auf Pyridin einwirken läßt. Das neue Verfahren 15 verändern. Im allgemeinen wird bei kürzeren Umsetliefert
hohe Ausbeuten an Bipyridylen, berechnet auf zungszeiten die Bildung des 4,4'-Bipyridylisomers beverbrauchtes
Magnesium. günstigt.
Das Magnesium kann in jeder üblichen Form ver- Die Umsetzung kann auch in Gegenwart eines Verwendet
werden, vorzugsweise aber in einer solchen, dünnungsmittels durchgeführt werden, welches vordie
eine große Oberfläche besitzt, z. B. Späne oder 20 zugsweise ein Lösungsmittel sowohl für die gebildeten
Pulver. Reines Magnesium oder eine Legierung des Bipyridyle als auch für das Magnesium-Pyridin-Um-Magnesiums,
die geringe Anteile anderer Metalle Setzungsprodukt ist. Die Reaktion kann aber auch in
enthält, kann ebenfalls verwendet werden. Die Ober- einem Überschuß an Pyridin ausgeführt werden. Hierfläche
des Metalls sollte so rein wie möglich sein, um durch wird ein mögliches Überziehen des Magnesiums
die Reaktion zu erleichtern. 25 mit einem der Reaktionsprodukte, was eine weitere
Die Umsetzung des Magnesiums mit dem Pyridin Reaktion stören würde, verhindert,
beginnt gewöhnlich sehr langsam und wird Vorzugs- Der Ablauf der Reaktionen, die während des Verweise durch eine geringe Menge eines Initiators in der fahrens gemäß der Erfindung stattfinden, ist nicht klar. Pyridin-Magnesium-Mischung in Gang gesetzt. Ge- Es scheint, daß wenigstens zwei Mol des Pyridins für eignete Initiatoren sind die Alkalimetalle und die 30 jedes Atom Magnesium, das bei der Umsetzung verHalogene (besonders Brom und Jod). Wenn der Initia- braucht wird, erforderlich sind, obwohl vorzugsweise tor ein Metall ist, so sollte er in feingemahlener oder ein Überschuß an Pyridin verwendet wird, z. B. als Verdispergierter Form verwendet werden, vorzugsweise dünnungsmittel. Die Umsetzung kann, falls gewünscht, in einem inerten Verdünnungsmittel, welches die Oxy- unterbrochen werden, bevor alles vorhandene Magne-. dation der Metalloberfläche verhindert und sie im 35 sium verbraucht worden ist. Etwa zurückbleibendes', aktiven Zustand bewahrt. Wenn der Initiator ein Halo- nicht umgesetztes Magnesium oder Pyridin muß nicht gen ist, so kann es als solches oder in Form einer Lö- unbedingt entfernt werden, bevor die Oxydation des sung zugegeben werden, z. B. in einem inerten Ver- Umsetzungsproduktes von Pyridin und Magnesium dünnungsmittel oder im Pyridin. stattfindet.
beginnt gewöhnlich sehr langsam und wird Vorzugs- Der Ablauf der Reaktionen, die während des Verweise durch eine geringe Menge eines Initiators in der fahrens gemäß der Erfindung stattfinden, ist nicht klar. Pyridin-Magnesium-Mischung in Gang gesetzt. Ge- Es scheint, daß wenigstens zwei Mol des Pyridins für eignete Initiatoren sind die Alkalimetalle und die 30 jedes Atom Magnesium, das bei der Umsetzung verHalogene (besonders Brom und Jod). Wenn der Initia- braucht wird, erforderlich sind, obwohl vorzugsweise tor ein Metall ist, so sollte er in feingemahlener oder ein Überschuß an Pyridin verwendet wird, z. B. als Verdispergierter Form verwendet werden, vorzugsweise dünnungsmittel. Die Umsetzung kann, falls gewünscht, in einem inerten Verdünnungsmittel, welches die Oxy- unterbrochen werden, bevor alles vorhandene Magne-. dation der Metalloberfläche verhindert und sie im 35 sium verbraucht worden ist. Etwa zurückbleibendes', aktiven Zustand bewahrt. Wenn der Initiator ein Halo- nicht umgesetztes Magnesium oder Pyridin muß nicht gen ist, so kann es als solches oder in Form einer Lö- unbedingt entfernt werden, bevor die Oxydation des sung zugegeben werden, z. B. in einem inerten Ver- Umsetzungsproduktes von Pyridin und Magnesium dünnungsmittel oder im Pyridin. stattfindet.
Es wird vorgezogen, eine Dispersion von Natrium 40 Der Mechanismus der Oxydation des Umsetzungsoder Kalium als Initiator zu verwenden, da diese be- produktes von Magnesium und Pyridin ist ungeklärt,
sonders wirksam und leicht zu beschaffen sind. Der- daher wird die Bezeichnung »Oxydation« in dem Sinne
artige Dispersionen können leicht nach bekannten verwendet, daß sie jeden. Prozeß einschließt, der eine
Methoden hergestellt werden, z. B. dadurch, daß das Entfernung von Wasserstoff oder Elektronen aus dem
geschmolzene Metall in ein inertes Verdünnungsmittel 45 Umsetzungsprodukt von. Magnesium und Pyridin bemechanisch
oder durch Ultraschall eingeführt wird. wirkt. Die Oxydation wird mit Hilfe von Sauerstoff
Das inerte Verdünnungsmittel soll so gewählt werden, oder Mischungen desselben mit einem inerten Verdaß
es einen Kochpunkt hat, der bei der Herstellung dünnungsgas, z. B. Stickstoff, durchgeführt. Sie kann
der Dispersion oder bei den folgenden Arbeitsgängen dadurch ausgeführt werden, daß der Sauerstoff in
vorteilhaft ist. Geeignete Verdünnungsmittel sind: 5° Blasen, z. B. in Form von Luft oder einer Mischung von
flüssige oder leicht schmelzbare Kohlenwasserstoffe, Sauerstoff und Stickstoff durch das Umsetzungsproz.
B. Erdölfraktionen und alkyliertes Benzol. dukt geleitet wird, während dieses kräftig mittels eines
Der Anteil an Initiator, der verwendet werden soll, mechanischen Rührers gerühttnwird, um eine gründkann
verschieden sein. Im allgemeinen liegen geeignete liehe Berührung zwischen Gas und Flüssigkeit zu för-Anteile
bei wenigstens 1 % und vorzugsweise bei 2 bis 55 dem.
5 °/o, bezogen auf das Gewicht des Magnesiums, das in Die Oxydation kann bei jeder gewünschten Temperader
umzusetzenden Mischung vorhanden ist. In einigen tür durchgeführt werden. Die optimale Temperatur und
Fällen können größere Anteile notwendig sein, z. B. die für die Vollendung der Oxydation erforderliche
wenn das Magnesium nicht rein oder die Pyridin- Zeit hängen z. B. von den verwendeten Oxydationsbe-Magnesium-Mischung
nicht trocken ist; in ganz 60 dingungen ab und können einfach durch Versuche beextremen
Fällen können auch Anteile von 10% oder stimmt werden. Die Oxydationsbedingungen sollten
mehr des vorhandenen Magnesiums erforderlich sein. nicht so scharf gewählt werden, daß die Bipyridyle
Das Umsetzungsprodukt aus Pyridin und Magne- selbst durch übermäßige Oxydation verlorengehen. Der
sium ist auch als Initiator wirksam, so daß, wenn erst Abschluß der Oxydation wird in üblicher Weise durch
einmal die Umsetzung begonnen hat, weitere Zusätze 65 den Verbrauch der berechneten Menge an Sauerstoff,
von Magnesium und/oder Pyridin gemacht werden durch Aufhören einer weiteren Reaktion oder durch
können, ohne daß ein weiterer Initiator notwendig einen Farbwechsel der Reaktionsmischung (gewöhnwäre,
lieh von dunkelblau zu braun) angezeigt.
Es ist als vorteilhaft gefunden worden, die Viskosität der Reaktionsmischung während der Oxydationsstufe
durch Zusatz eines flüssigen Verdünnungsmittels zu vermindern, gewöhnlich vor Beginn der Oxydation.
Falls dies nicht getan wird, kann sich während der Oxydation eine gelatineartige Mischung bilden, welche
eine weitere Oxydation verhindern kann. Solch ein Verdünnungsmittel kann Wasser sein, z. B. in einem
Anteil von 2 Teilen Wasser auf jeden verbrauchten Teil Magnesium; andere geeignete Verdünnungsmittel
sind Alkohole, z. B. Methanole, und Kohlenwasserstoffe, z. B. Erdölfraktionen und alkyliertes Benzol.
Gewöhnlich wird eine Mischung von isomeren Bipyridylen erhalten, wobei die Hauptbestandteile die
2,2'-, 2,4'- und 4,4'-Isomeren sind oder solche, wie sie durch die Struktur des Pyridins, das als Ausgangsmaterial verwendet wird, ermöglicht werden. Gewöhnlich
herrscht das 4,4'-Isomer vor.
Das bei dem Verfahren gemäß der Erfindung verwendete Pyridin sollte möglichst frei von Substituenten
oder Verunreinigungen (z. B. Piperidin) sein, welche eine unerwünschte Nebenreaktion mit dem Magnesium
oder dem Initiator eingehen können. Das Verfahren ist daher besonders auf Pyridin selbst anwendbar. Pyridine,
die niedermolekulare Alkylreste, z. B. Methyl- und/oder Äthylgruppen enthalten, z. B. Picoline und
Lutidine, können jedoch auch verwendet werden.
Die so erhaltenen Bipyridyle können nach bekannten Methoden getrennt werden, z. B. durch fraktionierte
Destillation unter vermindertem Druck, Extraktion mit organischen Lösungsmitteln oder durch eine Kombination
dieser Verfahren. Die jeweils verwendete Methode kann modifiziert werden, je nachdem, ob die Mischung
aller bei dem Verfahren erzeugten Bipyridyle erwünscht ist oder nur bestimmte Isomere. Im allgemeinen können
die Bipyridyle zuerst von dem Hauptteil des Pyridinüberschusses und des verwendeten, flüchtigen Verdünnungsmittels
durch eine Vordestillation bei gewöhnlichem Druck und dann von den Terpyridylen und
anderen Verunreinigungen durch fraktionierte Destillation unter vermindertem Druck befreit werden. Falls
gewünscht, kann die Reaktionsmischung mit einem Lösungsmittel extrahiert werden, Um vorhandenes
Magnesiumhydroxid vor oder nach einer Vordestillation zu entfernen, und dieses Lösungsmittel kann dann
durch Destillation entfernt werden; für diesen Zweck geeignete Lösungsmittel sind Methylenchlorid und
Benzol.
4,4'-Bipyridyl selbst kann in reiner Form mittels seines Hydrochloride aus der Mischung von Bipyridylen
isoliert werden. Dies kann zweckmäßig derart erfolgen, daß die gemischten Bipyridyle in heißem Methanol
gelöst werden, diese Lösung mftSitrockenem.
Chlorwasserstoff behandelt und dann abgekühlt wird, so daß sich das 4,4'-Bipyridylhydrochlorid abscheidet,
dieses feste Hydrochlorid durch Filtration entfernt und das Hydrochlorid in freies 4,4'-Bipyridyl durch Behandlung
mit einem Alkali, z. B. Kaliumbicarbonat, Natriumcarbonat oder Natriumhydroxyd, umgewandelt
wird.
. ~ In Abänderung des1 Verfahrens können die gemischten
Bipyridyle in Hydrochloride umgewandelt werden, z. B. durch Lösen in Äther und Behandlung mit trockenem
Chlorwasserstoff, worauf dann die gemischten Hydrochloride mit Methanol oder Äthanol gewaschen
werden, um das 4,4'-Bipyridyldihydrochlorid von den leichter löslichen Isomeren zu befreien. Höhere PoIypyridyle,
z. B. Terpyridyle, stören diese Reinigungsmethode nicht, so daß die gemischten Polypyridyle
direkt aus dem Oxydationsprodukt mit einem Lösungsmittel, z. B. Äther, extrahiert und das 4,4'-Bipyridyldihydrochlorid,
wie oben beschrieben, isoliert werden können. 2,4'-Bipyridyldihydrochlorid kann durch Ausnutzung seiner größeren Löslichkeit in
Wasser extrahiert werden. Seine höhere Flüchtigkeit erlaubt auch die Destillation mit Lösungsmitteln, wie
Methylenchlorid, Benzol oder Pyridin.
ίο Das Verfahren gemäß der Erfindung besitzt die Vorteile
einer schnellen Umsetzung und einer leichten Kontrolle bei ausgezeichneten Ausbeuten an Bipyridylen,
ohne daß die Verwendung hochreaktionsfähiger Alkalimetalle, wie Natrium, zur Erzielung des Um-Setzungsproduktes
erforderlich wäre. Ferner kann die Oxydationsstufe in dem Verfahren gemäß der Erfindung
mild und leicht ausgeführt werden, ohne Störung infolge einer gelatineartigen Reaktionsmischung. Dies
ist von besonderer Bedeutung, wenn das Verfahren in großtechnischem Maßstab durchgeführt wird.
Die Bipyridyle, die so erhältlich sind, sind wertvoll als Zwischenprodukte bei chemischen Synthesen, wie
z. B. bei der Herstellung von Chemikalien für die Landwirtschaft.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele, in
denen sich die Teile und Prozentangaben auf das Gewicht beziehen, erläutert.
B e i sp i el 1
316 g Pyridin wurden mit 9,6 g Magnesiumspänen unter einer Stickstoffatomosphäre erhitzt, und nachdem
die Temperatur der Mischung 1150C erreicht hatte, wurde die Umsetzung durch Zugabe einer Dispersion
von feinverteiltem Natrium (0,44 g Natriummetall in 2 ecm Trimethylbenzol) in Gang gesetzt. Die
Erwärmung der Mischung unter Rückfluß und einer Stickstoffatmosphäre wurde 21J2 Stunden lang fortgesetzt.
Die Reaktionsmischung wurde dann auf 8O0C abgekühlt,
mit 100 ecm Trimethylbenzol verdünnt und 9 Stunden lang ein Luftstrom mit einer Geschwindigkeit
von 201/Std. durchgeblasen. Das so entstandene Reaktionsprodukt enthielt:
0,6% 2,2'-Bipyridyl
0,3% 2,4'-Bipyridyl
9,5% 4,4'-Bipyridyl
0,3% 2,4'-Bipyridyl
9,5% 4,4'-Bipyridyl
Die Ausbeute an Bipyridylen betrug 62,5% der Theorie (berechnet auf zweiwertiges Magnesium).
Ähnliche Ergebnisse wurden erhalten, wenn dieses Verfahren wiederholt wurde unter Verwendung der
dreifachen und fünfeinhalbfachen Menge an Natrium- ,_,>dispersion,
wie oben angegeben. w-,·.>·
j g Pyridin wurden mit 9,6 g Magnesiumspäne in "einer Stickstoffatmosphäre erhitzt, und nachdem die
Temperatur der Mischung 115° C erreicht hatte, wurde die Umsetzung durch die Zugabe einer Dispersion von
fein verteiltem Natrium (0,44 g^Natriummetall in 2 ecm
Trimethylbenzol) in Gang gesetzt. Die Reaktionsmischung wurde unter Rückfluß in einer Stickstoffatmosphäre
45 Minuten lang erhitzt, dann auf 9O0C abgekühlt und 15 ecm Wasser zugegeben. Dann wurde
durch die Reaktionsmischung 3 V2 Stunden lang Luft
mit einer Geschwindigkeit von 25 Liter/Std. hindurchgeblasen, wobei die Temperatur während dieser Stufe
bei 900C gehalten wurde. Das Reaktionsprodukt enthielt:
1,3%
0,7%
9,4%
0,7%
9,4%
2,2'-Bipyridyl
2,4'-Bipyridyl
4,4'-Bipyridyl
2,4'-Bipyridyl
4,4'-Bipyridyl
Die Bipyridylausbeute betrug 70 % der Theorie (berechnet auf zweiwertiges Magnesium).
Ähnliche Ergebnisse wurden erhalten, wenn dieses Verfahren wiederholt wurde unter Verwendung von
Kalium an Stelle von Natrium.
395 Teile Pyridin und 12 Teile Magnesiumspäne wurden zusammen bei 900C erhitzt und die Umsetzung
durch Zusatz von 0,44 Teilen Natriummetall in Form einer fein verteilten Dispersion in etwa dem fünffachen
Gewicht Trimethylbenzol in Gang gesetzt. Die Mischung wurde dann 5 Stunden lang unter einer Stickstoffatmosphäre
erhitzt und dann in der im Beispiel 2 beschriebenen Weise oxydiert. Das Reaktionsprodukt
enthielt 0,2% 2,2'-Bipyridyl, 0,9% 2,4'-Bipyridyl und
9,0%4,4'-Bipyridyl.
Eine Wiederholung dieses Versuchs, wobei jedoch die Umsetzung von Pyridin mit Magnesium bei 100° C
im Verlauf von 2 Stunden unter einer Stickstoffatmosphäre durchgeführt wurde, ergab ein Reaktionsprodukt,
das kein 2,2'-Bipyridyl, sondern 0,6% 2,4'-Bipyridyl und 9,2% 4,4'-Bipyridyl enthielt.
395 Teile Pyridin und 12 Teile Magnesiumspäne wurden bei 115°C zusammen erhitzLund die Umsetzung
durch Zusatz von 1,7 Teilen Lithiummetallstücken in Gang gesetzt. Die Mischung wurde dann
IV2 Stunden lang bei 115°C unter einer Stickstoffatmosphäre
erhitzt und schließlich in der im Beispiel 2 beschriebenen Weise oxydiert. Das Reaktionsprodukf
enthielt 0,5% 2,2'-Bipyridyl, 0,6% 2,4-Bipyridyl und 8,2% 4,4'-Bipyridyl.
Ähnliche Ergebnisse wurden erhalten, wenn dieser Versuch unter Verwendung von 0,4 Teilen Lithiummetall
und Mündiger Erhitzung der Mischung von Magnesium, Pyridin und Lithiummetall bei 115 0C
wiederholt wurde.
Eine Mischung aus 23 Teilen Pyridin (über Kaliumhydroxyd getrocknet und destilliert) und 1 Teil Magnesiumspäne
wurde gerührt und unter Rückfluß in einer-Atmosphäre von trockenem Stickstoff erhitzt. 1,76 Teile
Brom und danach 3,33 Teile Pyridin wurden dann zugegeben und die Mischung unter Rühren 3 Stunden
lang am Rückfluß gehalten. Die Reaktionsmischung wurde erst braun, dann grün und endlich schwarzblau.
Die Mischung wurde dannr, in der im Beispiel 2 beschriebenen
Weise oxydiert. Das Oxydationsprodukt enthielt 0,5% 2,2'-Bipyridyl, 0,2% 2,4-Bipyridyl und
ll,l%4,4'-Bipyridyl.
Eine Mischung aus 16,3 Teilen Pyridin (über Kaliumhydroxyd getrocknet und destilliert) und 1 Teil Magnesiumspäne
(frisch gebohrt) wurden erhitzt und unter Rückfluß in einer Atmosphäre von trockenem Stickstoff
erhitzt. 0,5 Teile Jod wurden dann zugegeben und die Mischung 5 Stunden lang am Rückfluß gehalten.
Nach einer Stunde trat eine blaugrüne Färbung in der Mischung auf. Die Mischung wurde dann in der im
Beispiel 2 beschriebenen Weise oxydiert. Das Reaktionsprodukt enthielt 1,55 % 4,4'-Bipyridyl.
5
5
B ei s ρ i el 7
Eine Mischung aus 7 Gewichtsteilen Magnesiumgranalien und 500 Gewichtsteilen Pyridin (Wassergehalt
0,002 %) wurde so erhitzt, daß das Pyridin aus dem Reaktionsbehälter mit einer Geschwindigkeit von
1,47 Gewichtsteilen/Minute abdestillierte. Nach einer 50 Minuten dauernden Destillation begann die Umsetzung
zwischen dem Pyridin und dem Magnesium, und nach einer weiteren 90 Minuten dauernden Destillation
war das gesamte Magnesium aufgebraucht. Das Gemisch wurde dann weitere 20 Minuten erwärmt, auf
8O0C abgekühlt und in der im Beispiel 2 beschriebenen
Weise oxydiert. Die Analyse des Reaktionsgemisches zeigte, daß die Ausbeute an 4,4'-Bipyridyl 61% der
Theorie, bezogen auf verbrauchtes Magnesium, betrug.
Bei spiel 8
372 Gewichtsteile a-Picolin (Wassergehalt 0,003 %)
und 12 Gewichtsteile Magnesiumspäne wurden unter einer Stickst off atmosphäre gerührt und auf 1000C
erhitzt. 8 Gewichtsteile einer Dispersion aus Natriummetall in Trimethylbenzol (31 % Natrium), wurde zugegeben
und die Temperatur des Gemisches wurde während eines Zeitraums von 5 Minuten auf 125° C
angehoben. Dann wurde noch 41I41 Stunden erhitzt und
gerührt. Das erhaltene dunkle Gemisch wurde wie im Beispiel 2 oxydiert und filtriert. Das Filtrat wurde
durch eine Fraktionierkolonne zunächst bei atmosphärischem Druck und 16O0C (um a-Picolin zu entfernen)
und dann unter einem Druck von 10 mm Hg destilliert. Es wurde eine Fraktion aufgefangen, die bei 100 mm
Hg zwischen 152 und 182°C destillierte. Sie wog 15,5 g
und bestand im wesentlichen aus 2,2'-Dimethyl-4,4'-bipyridyl. Die Ausbeute betrug 9,6 % der Theorie, bezogen
auf verbrauchtes a-Picolin und 16,5% der Theorie, bezogen auf-umgesetztes Magnesium.
Claims (9)
1. Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls durch eine oder mehrere niedermolekulare Alkylgruppen
substituierten Bipyridylen, dadurch
gekennzeichnet, daß man zunächst ein gegebenenfalls durch eine oder mehrere niedermolekulare
Alkylgruppen substituiertes Pyridin mit Magnesium zwischeni&0.°C und dem Siedepunkt
des Reaktionsgemisches umsetzt und dann das aus dieser Umsetzung resultierende Reaktionsprodukt
mit molekularem Sauerstoff oxydiert.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadraehhgekennzeichnet,
daß in Gegenwart eines Alkalimetalls als Initiator gearbeitet wird.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Initiator eine Dispersion von
Natrium oder Kalium verwendet wird.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in Gegenwart eines Halogens als
Initiator gearbeitet wird.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß als Initiator Brom oder Jod verwendet
wird.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 2 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß eine Initiatormenge
von wenigstens 1 °/o> bezogen auf das Gewicht des Magnesiums, verwendet wird.
7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß eine Initiatormenge zwischen 2 und
5%> bezogen auf das Gewicht des Magnesiums, verwendet wird.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7,
dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung in Gegenwart eines Verdünnungsmittels durchgeführt
wird, das sowohl ein Lösungsmittel für das gebildete Bipyridyl als auch für das Umsetzungsprodukt
aus Magnesium und Pyridin ist.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Oxydation in
Gegenwart eines flüssigen Kohlenwasserstoffs als Verdünnungsmittel durchgeführt wird.
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