DE1442590C3 - Vanadium- und Titan-haltiger Trägerkatalysator - Google Patents

Vanadium- und Titan-haltiger Trägerkatalysator

Info

Publication number
DE1442590C3
DE1442590C3 DE1442590A DE1442590A DE1442590C3 DE 1442590 C3 DE1442590 C3 DE 1442590C3 DE 1442590 A DE1442590 A DE 1442590A DE 1442590 A DE1442590 A DE 1442590A DE 1442590 C3 DE1442590 C3 DE 1442590C3
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
catalyst
weight
percent
vanadium
oxidation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE1442590A
Other languages
English (en)
Other versions
DE1442590A1 (de
DE1442590B2 (de
Inventor
Wilhelm Dr. 6700 Ludwigshafen Friedrichsen
Otto Dr. 6901 Wilhelmsfeld Goehre
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of DE1442590A1 publication Critical patent/DE1442590A1/de
Publication of DE1442590B2 publication Critical patent/DE1442590B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE1442590C3 publication Critical patent/DE1442590C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
    • C07C51/25—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring
    • C07C51/252—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring of propene, butenes, acrolein or methacrolein
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/20—Vanadium, niobium or tantalum
    • B01J23/22—Vanadium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/66—Silver or gold
    • B01J23/68—Silver or gold with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
    • B01J23/8933—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/898—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with vanadium, tantalum, niobium or polonium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0215—Coating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
    • C07C51/215—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of saturated hydrocarbyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
    • C07C51/25—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
    • C07C51/255—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of compounds containing six-membered aromatic rings without ring-splitting
    • C07C51/265—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of compounds containing six-membered aromatic rings without ring-splitting having alkyl side chains which are oxidised to carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/31—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation of cyclic compounds with ring-splitting
    • C07C51/313—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation of cyclic compounds with ring-splitting with molecular oxygen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

3 4
Die Durchführung der Oxydationsreaktionen er- Formamid gelöst. Diese Lösung wird mit 106 g Anafolgt in üblicher Weise, d. h. in der Gasphase unter tas zu einem dicken Brei angerührt. Dieser wird auf Verwendung von Sauerstoff enthaltenden Gasen oder eine Platte in einer Stärke von annähernd 0,5 mm geSauerstoff, normalem, vermindertem oder erhöhtem strichen. Auf dieser Platte werden 290 g (300 ecm) Druck, bei Temperaturen etwa zwischen 250 und 5 der angegebenen Kugeln leicht gerollt, so daß die 600° C. Oberfläche der Kugeln mit der aktiven Masse über-
In der deutschen Patentschrift 1115 241 wird ein zogen werden. Die Kugeln werden dann getrocknet
Trägerkatalysator beschrieben, der aus Anatas als und bei 250° C gemuffelt. Die Schichtdicke der akti-
Trägermaterial und einer darauf aufgebrachten ven Masse beträgt 0,2 mm. Der Anteil der aktiven
Schicht aus anderen katalytisch warksamen Bestand- io Masse, bezogen auf den fertigen Katalysator, beträgt
teilen besteht. Der fertige Katalysator kann z. B. 8,8 Gewichtsprozent. DerVanadinpentoxydgehalt des
neben weiteren Bestandteilen 60 bis 80 Gewichtspro- Trägerkatalysators beträgt 0,53 Gewichtsprozent,
zent Anatas und 5 bis 30 Gewichtsprozent Vanadin- Die so hergestellten Kugeln werden in ein 80 cm
pentoxyd enthalten. Dieser zur Herstellung von langes Rohr mit einem inneren Durchmesser von
Maleinsäure oder Maleinsäureanhydrid geeignete 15 25 mm eingefüllt. Das Rohr wird durch ein Salzbad
Katalysator wird durch den erfindungsgemäßen Ka- beheizt. Bei einer Temperatur von 390° C werden
talysator durch eine erheblich höhere Belastbarkeit stündlich 42 g 98%iges o-Xylol in dampfförmigem
übertroffen. Zustand zusammen mit 1000 1 Luft über den Kata-
In der deutschen Patentschrift 1 052 402 wird ein lysator geleitet. Es werden stündlich neben 2,7 g für die Oxydation von Naphthalin zu Phthalsäure- 20 Maleinsäureanhydrid 46,2 g Phthalsäureanhydrid eranhydrid geeigneter titan- und vanadiumhaltiger Ka- halten. Auf reines o-Xylol berechnet, beträgt die Getalysator beschrieben. Bei diesem bekannten Kata- wichtsausbeute an Phthalsäureanhydrid 111,3%. Die lysator handelt es sich um einen homogenen Schmelz- theoretische Ausbeute ist 79,8 %.
kontakt, der von dem erfindungsgemäßen Trägerkatalysator durch eine erheblich bessere Ausbeute bei 25 B e 1 s ρ 1 e 1 3
der Oxydation ungesättigter Kohlenwasserstoffe über- Man verwendet 2000 g Magnesiumsilikat-Kugeln, troffen wird. die ein Schüttgewicht von 1,51 g/cem, einen Durch-Beispiel 1 messer von 6,6mm besitzen und die zur besseren
Haftung der aktiven Schicht vorher etwa 3 Minuten
Zu einer Lösung von 28 g Vanadyloxalat in einer 30 bei Raumtemperatur mit konzentrierter Flußsäure
Mischung aus 30 g Formamid und 60 g Wasser wer- angeätzt werden. Die Kugeln, die sich in einer be-
den 188 g feinteiliges Titandioxyd gegeben und zu heizten Dragiertrommel befinden, werden so lange
einem Brei verrührt. In einer Dragiertrommel wird mit einem Brei aus 32 g Vanadyloxalat, 50 g Form-
zu 1200 ecm unglasierten Porzellankugeln mit einem amid, 60 g Wasser und 212 g Titandioxyd überzogen,
Durchmesser von 5 mm allmählich der Brei züge- 35 bis die Schichtdicke 0,1 mm beträgt. Die mit 96 g
geben unter gleichzeitigem Einleiten von Heißluft, bis aktiver Masse überzogenen Kugeln werden bei 400° C
die Schichtdicke 0,09 mm beträgt. Danach werden 2 Stunden gemuffelt. Der Anteil der aktiven Masse,
die mit der Masse überzogenen Kugeln bei 250° C bezogen auf den fertigen Katalysator, beträgt 4,6 Ge-
2 Stunden gemuffelt. Das Gewicht der aktiven Masse, wichtsprozent. Der Vanadinpentoxydgehalt des Trä-
bezogen auf das Gewicht des fertigen Katalysators, 40 gerkatalysators beträgt 0,28 Gewichtsprozent,
beträgt 3,2%. Der Trägerkatalysator hat einen Va- In einem Rohr wie im Beispiel 1 werden bei 380° C
nadinpentoxydgehalt von 0,19 Gewichtsprozent. stündlich über 1170 ecm des so hergestellten Kontak-
1100 ecm des so hergestellten Katalysators werden tes 4000 1 Luft und 164 g 98°/oiges o-Xylol geleitet,
in ein senkrecht stehendes Rohr von 25 mm lichter Neben 9,6 g Maleinsäureanhydrid werden stündlich
Weite gefüllt, das durch ein Salzbad geheizt wird. Die 45 179,9 g Phthalsäureanhydrid erhalten. Die Gewichts-
Füllhöhe beträgt 2,50 m. Über diese Katalysator- ausbeute beträgt, auf reines o-Xylol berechnet,
Schicht werden stündlich 140 g 98%iges o-Xylol in 111,8%. Die theoretische Ausbeute ist 80%.
dampfförmigem Zustand in Mischung mit 35001 Luft . .
bei 400° C geleitet. Es werden stündlich neben 9,2 g B e 1 s ρ 1 e 1 4
Maleinsäureanhydrid 154,4 g Phthalsäureanhydrid 50 250 ecm Magnesiumsilikat-Kugeln mit einem
erhalten. Auf reines o-Xylol berechnet, beträgt die Durchmesser von 5,5 mm werden in einer beheizten
Gewichtsausbeute an Phthalsäureanhydrid 112,5%. Dragiertrommel so lange mit einem Brei, der aus
Die theoretische Ausbeute ist 80,5%. Bei kontinuier- 106 g Titandioxyd, 16 g Vanadyloxalat, 1,4 g Am-
licher Arbeitsweise über einen Zeitraum von 26 Mo- moniummolybdat, 25 g Formamid und 30 g Wasser
naten ist keine Ausbeuteminderung beobachtet wor- 55 hergestellt wurde, beschichtet, bis sich 26 g der ak-
den. tiven Masse auf den Kugeln befinden. Nach zwei-
B e i s D i e 1 2 stündigem Muffeln bei 450° C werden über den so
y hergestellten Kontakt bei 390° C stündlich 10001
Geschmolzenes Aluminiumsilikat wird auf eine Luft und 44,7 g 98%iges o-Xylol geleitet. Es werden
Körnung von 0,2 bis 0,5 mm zerkleinert. Die Körner 60 stündlich 1,9 g Maleinsäureanhydrid und 49,7 g
werden zu Kugeln geformt und gesintert, so daß eine Phthalsäureanhydrid erhalten.
porenfreie Oberfläche entsteht. Der Durchmesser der Auf reines o-Xylol bezogen, beträgt die Gewichts-Kugeln beträgt 6,5 mm. ausbeute an Phthalsäureanhydrid 113,5%, entspre-
16 g Vanadyloxalat werden bei 120° C in 30 ecm chend 81,2% der Theorie.

Claims (2)

1 2 Der Katalysator ist für eine Vielzahl der bekann- B ten Oxydationsreaktionen von aromatischen und un- ratentansprucne: gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffen zu Carbonsäuren geeignet. Man verwendet ihn z. B. für die
1. Vanadium- und titanhaltiger Trägerkataly- 5 Oxydation von Naphthalin oder o-Xylol zu Phthalsator, erhalten durch Aufbringen eines Gemisches säure und/oder Phthalsäureanhydrid. Er ist aber auch aus feinverteiltem Titandioxyd und der Lösung für die Herstellung von Essigsäure aus Propylen, von einer Vanadinverbindung auf einen inerten, nicht Maleinsäure aus Butadien, Buten-(l), Buten-(2) oder porösen Träger in der Weise, daß der Träger Benzol, von Benzoesäure aus Toluol und von Naphnach Trocknung in einer Schichtdicke von 0,02 io thoesäuren aus Methylnaphthalinen geeignet. Besonbis 2 mm mit der aktiven Masse beschichtet ist, ders gute Ergebnisse werden bei der Oxydation von die 1 bis 15 Gewichtsprozent Vanadinpentoxyd o-Xylol zu Phthalsäure bzw. Phthalsäureanhydrid er- und 85 bis 99 Gewichtsprozent Titandioxyd ent- zielt. Der Katalysator ist hoch belastbar und ergibt hält, und der fertige Trägerkatalysator einen Ge- z. B. bei der Herstellung von Phthalsäureanhydrid halt an Vanadinpentoxyd von 0,05 bis 3 Ge- 15 selbst bei einer lOOOOfachen Raumemeuerung noch wichtsprozent aufweist. eine Gewichtsausbeute von über 100%.
2. Verwendung des Trägerkatalysators nach Als nicht poröse Katalysatorträger werden inerte Anspruch 1 für die Oxydation von Naphthalin Materialien mit einer Oberfläche von vorzugsweise oder o-Xylol zu Phthalsäure und/oder Phthal- weniger als 3 m2/g, vorteilhaft 0,5 bis 2 m2/g verwensäureanhydrid. 20 det, wie Quarz, Kieselsäure, insbesondere Porzellan,
geschmolzenes Aluminiumoxyd, Siliciumcarbid und
geschmolzene oder gesinterte Silikate, z. B. Aluminium-, Magnesium-, Zink- oder Zirkonsilikat. Sowohl synthetische als auch natürliche Materialien sind ver-
Für die Oxydation aromatischer und ungesättigter 25 wendbar. Der Katalysatorträger wird zweckmäßig in
aliphatischer Kohlenwasserstoffe zu Carbonsäuren ist einer mittleren Korngröße zwischen 2 bis 10 mm
bereits eine Vielzahl von Katalysatoren vorgeschlagen Durchmesser verwendet, vorteilhaft in Form von
worden. Fast alle Katalysatoren enthalten Vanadium- Kugeln, Pillen oder Kegeln;
verbindungen als aktiven Bestandteil, daneben akti- Mitunter ist es auch vorteilhaft, glatte Oberflächen
vierend wirkende Zusätze von Metalloxyden, wie 30 der Träger vor ihrer Verwendung durch Anätzen,
Zink-, Cer-, Chrom-, Titan-, Bor-, Zirkonium-, Wis- z. B. mit Flußsäure, Fluorwasserstoff, Ammonfluorid-
mut-, Wolfram-, Blei- und Kobaltoxyd oder auch lösung, geringfügig aufzurauhen, um die Haftfestig-
Silber-, Kupfer-, Nickel- oder Phosphorverbindungen. keit der aktiven Masse zu erhöhen.
Auch Alkali- und Erdalkalimetallverbindungen sind Die zur Katalysatorbeschichtung verwendete ak-
als Zusatzstoffe verwendet worden. 35 tive Masse, die in trockenem Zustand den Träger in
Keiner der beschriebenen Katalysatoren befriedigt einer porösen Schicht überzieht und 1 bis 15 Gejedoch bei der technischen Durchführung der Oxy- wichtsprozent Vanadinpentoxyd und 85 bis 99 Gedationsreaktionen vollständig. Meist sind die Aus- wichtsprozent Titandioxyd enthalten soll, wird beibeuten nicht befriedigend, insbesondere bei hohem spielsweise so hergestellt, daß man feinverteiltes Umsatz des Ausgangsstoffs. Vielfach erlaubt der 40 Titandioxyd mit der Lösung einer Vanadinverbin-Katalysator nur geringe Durchsätze. Auch die Lebens- dung in Wasser oder in einem organischen Lösungsdauer der Katalysatoren ist häufig unbefriedigend. mittel, wie Formamid oder Alkohol, zu einem Brei
Es wurde nun gefunden, daß ein vanadium- und von etwa honigartiger Konsistenz vermischt,
titanhaltiger Trägerkatalysator für die Oxydation Die Beschichtung des Trägers mit der aktiven
aromatischer und ungesättigter aliphatischer Kohlen- 45 Masse erfolgt beispielsweise in einer Dragiertrommel
Wasserstoffe zu Carbonsäuren besonders gut geeignet bei allmählicher Zugabe des Breis, zweckmäßig unter
ist, der erhalten wurde durch Aufbringen eines Ge- gleichzeitiger Trocknung mit Heißluft. Die Beschich-
misches aus feinverteiltem Titandioxyd und der Lö- tung kann auch in der Weise erfolgen, daß Trä-
sung einer Vanadinverbindung auf einen inerten, ger, feinverteiltes Titandioxyd und Vanadinverbin-
nicht porösen Träger in der Weise, daß der Träger 50 dung zusammen mit einer schmelzbaren organischen
nach Trocknung in einer Schichtdicke von 0,02 bis Substanz oberhalb des Schmelzpunkts dieser orga-
2 mm mit der aktiven Masse beschichtet ist, die 1 nischen Substanz in einer Dragiertrommel vermischt
bis 15 Gewichtsprozent Vanadinpentoxyd und 85 bis werden. Zweckmäßig arbeitet man hierbei im Tem-
99 Gewichtsprozent Titandioxyd enthält und der fer- peraturbereich zwischen 80 und 150° C. Man ver-
tige Trägerkatalysator einen Gehalt an Vanadinpent- 55 wendet die aktive Masse in einer Menge, die erfor-
oxyd von 0,05 bis 3 Gewichtsprozent aufweist. derlich ist, um den Träger mit einer Schichtdicke von
Der neue Katalysator ermöglicht die Oxydation 0,02 bis 2 mm, insbesondere 0,05 bis 1 mm zu Umder Kohlenwasserstoffe zu Carbonsäuren in beson- hüllen, wobei der fertige Katalysator 0,05 bis 3, vorders hohen Ausbeuten. Insbesondere ist der Anteil zugsweise 0,1 bis 2 Gewichtsprozent, insbesondere an Nebenprodukten gering, die aus einer zu weit 60 0,1 bis 1 Gewichtsprozent Vanadinpentoxyd enthalgehenden Oxydationsreaktion (Verbrennung) resul- ten soll. Zur Verfestigung der Beschichtung ist es tieren. Die ausgezeichneten Ausbeuten lassen sich zweckmäßig, den Katalysator einige Zeit, etwa Va bis auch dann erzielen, wenn der Ausgangsstoff praktisch 10 Stunden in einem Luftstrom auf höhere Temperavollständig umgesetzt wird. Der Katalysator erlaubt tür, etwa 200 bis 600° C, zu erhitzen, bis mitverwenbesonders hohe Durchsätze und zeigt auch nach sehr 65 dete organische Substanzen verbrannt sind,
langen Betriebszeiten praktisch keine Einbuße an Die Katalysatormasse kann neben Vanadin und Aktivität. Vielfach steigt sogar bei längerem Betrieb Titan geringe Mengen an Silber, Kobalt, Nickel, die Ausbeute um beispielsweise 2 bis 5% weiter an. Molybdän oder/und Wolfram enthalten.
DE1442590A 1965-05-18 1965-05-18 Vanadium- und Titan-haltiger Trägerkatalysator Expired DE1442590C3 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEB0081979 1965-05-18

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE1442590A1 DE1442590A1 (de) 1968-10-31
DE1442590B2 DE1442590B2 (de) 1973-09-20
DE1442590C3 true DE1442590C3 (de) 1974-04-18

Family

ID=6981325

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1442590A Expired DE1442590C3 (de) 1965-05-18 1965-05-18 Vanadium- und Titan-haltiger Trägerkatalysator

Country Status (5)

Country Link
US (2) US3464930A (de)
BE (1) BE681237A (de)
DE (1) DE1442590C3 (de)
GB (1) GB1140264A (de)
NL (2) NL6606759A (de)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1769998A1 (de) * 1968-08-20 1972-02-17 Basf Ag Vanadinpentoxid und Titandioxid enthaltende Traegerkatalysatoren
DE4013051A1 (de) * 1990-04-24 1991-11-07 Basf Ag Verfahren zur herstellung von phthalsaeureanhydrid aus o-xylol
DE102017202351A1 (de) 2017-02-14 2018-08-16 Clariant International Ltd Katalysatormaterial zur Oxidation von Kohlenwasserstoffen mit antimondotiertem Titandioxid

Families Citing this family (51)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1643703C3 (de) * 1967-12-01 1981-07-16 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung von Phthalsäureanhydrid
DE2106796C3 (de) * 1971-02-12 1981-09-24 Wacker-Chemie GmbH, 8000 München Verfahren zur Herstellung Festbettkatalysatoren mit einem Überzug aus Vanadiumpentoxid und Titandioxid
DE2118871A1 (de) * 1971-04-19 1972-10-26 Badische Anilin- & Soda-Fabrik Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung von Carbonsäuren oder deren Anhydriden
JPS5024305B2 (de) * 1972-01-31 1975-08-14
DE2260615A1 (de) * 1972-12-12 1974-06-20 Basf Ag Traegerkatalysator fuer die oxidation von o-xylol oder naphthalin zu phthalsaeureanhydrid
US3948807A (en) * 1973-01-13 1976-04-06 Kuraray Co., Ltd. Oxide catalysts and process for preparation thereof
DE2436009C3 (de) * 1974-07-26 1982-04-22 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung von Phthalsäureanhydrid
US4076731A (en) * 1975-04-28 1978-02-28 The Standard Oil Company Process for preparing phthalic anhydride
US4196101A (en) * 1976-03-29 1980-04-01 Filtrol Corporation Process for forming alumina pellets containing titania and process for producing hydrodesulfurization catalyst containing the pellets
US4097501A (en) * 1976-05-19 1978-06-27 The Standard Oil Company Use of coated catalysts in the preparation of maleic anhydride
LU76591A1 (de) 1977-01-18 1978-09-13
US4162992A (en) * 1978-01-03 1979-07-31 Monsanto Company Oxidation and ammoxidation catalysts
USRE31364E (en) * 1978-01-03 1983-08-30 Monsanto Company Oxidation and ammoxidation catalysis
DE2909670A1 (de) * 1979-03-12 1980-10-02 Basf Ag Verfahren zur herstellung von schalenkatalysatoren
DE2914683A1 (de) * 1979-04-11 1980-10-16 Basf Ag Vanadium- und titan- und/oder zirkonhaltiger traegerkatalysator
GB2084042B (en) * 1980-09-16 1984-05-10 Tioxide Group Ltd Method for the production of monolayer catalysts
US4397768A (en) * 1981-02-26 1983-08-09 Oxidaciones Organicas, C.A. "Oxidor" Supported catalyst for the preparation of phthalic anhydride
US4791092A (en) * 1984-06-29 1988-12-13 Exxon Research & Engineering Co. Aromatic carboxylic anhydride catalyst
US4582911A (en) * 1984-06-29 1986-04-15 Exxon Research & Engineering Co. Molecular oxidation of aromatic hydrocarbons to the corresponding anhydrides using an improved catalyst
US4582912A (en) * 1984-10-01 1986-04-15 Exxon Research & Engineering Co. Process for preparing carboxylic anhydride using improved catalysts
US4831164A (en) * 1985-10-02 1989-05-16 Exxon Chemical Patents Inc. Process of preparing carboxylic anhydride
US4728744A (en) * 1985-10-02 1988-03-01 Exxon Chemical Patents Inc. Catalysts for preparation of aromatic carboxylic anhydrides
US4814317A (en) * 1985-10-02 1989-03-21 Exxon Chemical Patents Inc. Process for preparing catalysts for preparation of aromatic carboxylic anhydrides
US4835126A (en) * 1986-05-06 1989-05-30 Exxon Research & Engineering Company Process for preparing a catalyst for the preparation of a carboxylic anhydride
IT1197899B (it) * 1986-10-20 1988-12-21 Alusuisse Italia Spa Catalizzatore di ossidazione e procedimento per la sua preparazione
JPS63253080A (ja) * 1987-04-10 1988-10-20 Nippon Steel Chem Co Ltd 無水フタル酸の製造方法
DE3719635A1 (de) * 1987-06-12 1988-12-29 Basf Ag Verfahren zur herstellung von schalenkatalysatoren
US4925957A (en) * 1988-02-24 1990-05-15 Kawasaki Steel Corp. Process for producing pyromellitic dianhydride
US4931572A (en) * 1989-05-17 1990-06-05 Exxon Chemical Patents Inc. Aromatic carboxylic anhydride catalyst
DE4212020A1 (de) * 1992-04-09 1993-10-14 Consortium Elektrochem Ind Katalysator für die katalytische Nachverbrennung von Kohlenmonoxid und/oder oxidierbare organische Verbindungen enthaltenden Abgasen
US5663114A (en) * 1993-10-22 1997-09-02 Nippon Shokubai Co., Ltd. Catalyst for production of pyromellitic anhydride and method for production of pyromellitic anhydride
DE19519172A1 (de) * 1995-05-24 1996-11-28 Consortium Elektrochem Ind Trägerkatalysator für Gasphasenoxidationsreaktoren
DE19649426A1 (de) * 1996-11-28 1998-06-04 Consortium Elektrochem Ind Schalenkatalysator zur Herstellung von Essigsäure durch Gasphasenoxidation von ungesättigten C¶4¶-Kohlenwasserstoffen
DE19823052A1 (de) * 1998-05-22 1999-11-25 Consortium Elektrochem Ind Schalenkatalysator zur Herstellung von Essigsäure durch Gasphasenoxidation von gesättigten und/oder ungesättigten C4-Kohlenwasserstoffen
ATE250023T1 (de) 1998-11-20 2003-10-15 Basf Ag Verfahren zur herstellung von phthalsäureanhydrid
JP2004275852A (ja) * 2003-03-14 2004-10-07 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 排煙脱硝触媒及びその製造方法
KR100533877B1 (ko) * 2003-05-03 2005-12-29 동양종합건설 주식회사 다이옥신을 포함한 방향족할로겐화합물, 일산화탄소 및질소산화물을 제거하는 촉매 및 이의 용도
DE10344846A1 (de) 2003-09-26 2005-04-14 Basf Ag Gasphasenoxidationskatalysator mit definierter Vanadiumoxid-Teilchengrößenverteilung
KR100549778B1 (ko) * 2003-09-27 2006-02-08 한국전력기술 주식회사 저온 탈질 특성을 갖는 바나듐/티타니아계 질소산화물제거용 촉매, 이의 사용방법 및 이의 탈질방법
DE102005010645A1 (de) * 2005-03-08 2005-08-04 Basf Ag Verfahren zum Befüllen eines Reaktors
DE102008044890B4 (de) 2008-08-29 2023-09-14 Stesatec Gmbh Katalysator für die katalytische Gasphasenoxidation von aromatischen Kohlenwasserstoffen zu Aldehyden, Carbonsäuren und/oder Carbonsäureanhydriden, insbesondere zu Phthalsäureanhydrid, sowie Verfahren zur Herstellung eines solchen Katalysators
EP2189217A1 (de) * 2008-11-17 2010-05-26 Technical University of Denmark Nanopartikuläre Metalloxid/Anatase-Katalysatoren
WO2011067363A2 (de) 2009-12-04 2011-06-09 Basf Se Herstellung von acetaldehyd und/oder essigsäure aus bioethanol
DE102010040923A1 (de) 2010-09-16 2012-03-22 Basf Se Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure aus Ethanol und Formaldehyd
US8802585B2 (en) * 2011-09-22 2014-08-12 Celanese International Corporation Catalysts for producing acrylic acids and acrylates
US8735314B2 (en) * 2011-09-29 2014-05-27 Celanese International Corporation Catalysts for producing acrylic acids and acrylates
JP2015533766A (ja) * 2012-09-29 2015-11-26 南京工▲業▼大学Ｎａｎｊｉｎｇ Ｔｅｃｈ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ 高熱安定性と高活性を有するバナジウムチタン化合物材料及びその調製方法
US9399606B2 (en) 2012-12-06 2016-07-26 Basf Se Catalyst and process for the oxidative dehydrogenation of N-butenes to butadiene
US10144681B2 (en) 2013-01-15 2018-12-04 Basf Se Process for the oxidative dehydrogenation of N-butenes to butadiene
BR112019006741B1 (pt) 2016-10-05 2023-12-05 Monsanto Technology Llc Processo para regeneração de catalisador
CN112755991B (zh) * 2020-12-31 2022-05-24 华南理工大学 一种用于协同去除燃煤烟气中有机废气和NOx的改性整体式催化剂及其制备方法与应用

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2510803A (en) * 1948-05-13 1950-06-06 Pittsburgh Coke & Chemical Co Vanadium pentoxide catalysts
US2698306A (en) * 1951-05-05 1954-12-28 O Hommel Company Oxidation catalyst
US3055842A (en) * 1959-03-23 1962-09-25 Monsanto Chemicals Catalyst and method of preparing same
US3215644A (en) * 1959-12-29 1965-11-02 Dainippon Ink Seizo Kabushiki Oxidation catalysts of orthoxylene and naphthalene and the preparation thereof

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1769998A1 (de) * 1968-08-20 1972-02-17 Basf Ag Vanadinpentoxid und Titandioxid enthaltende Traegerkatalysatoren
DE4013051A1 (de) * 1990-04-24 1991-11-07 Basf Ag Verfahren zur herstellung von phthalsaeureanhydrid aus o-xylol
DE102017202351A1 (de) 2017-02-14 2018-08-16 Clariant International Ltd Katalysatormaterial zur Oxidation von Kohlenwasserstoffen mit antimondotiertem Titandioxid

Also Published As

Publication number Publication date
NL134884C (de)
DE1442590A1 (de) 1968-10-31
GB1140264A (en) 1969-01-15
US3509179A (en) 1970-04-28
BE681237A (de) 1966-11-18
DE1442590B2 (de) 1973-09-20
NL6606759A (de) 1966-11-21
US3464930A (en) 1969-09-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1442590C3 (de) Vanadium- und Titan-haltiger Trägerkatalysator
EP0017000B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Schalenkatalysatoren und ihre Verwendung
EP0015565B1 (de) Verfahren zur Herstellung von 3 bis 4 C-Atome enthaltenden alpha,beta-olefinisch ungesättigten Aldehyden
DE3884441T3 (de) Verfahren zur Herstellung von Phthalsäureanhydrid.
EP0714700B1 (de) Verfahren zur Herstellung eines Katalysators, bestehend aus einem Trägerkörper und einer auf der Oberfläche des Trägerkörpers aufgebrachten katalytisch aktiven Oxidmasse
EP0951351B1 (de) Verwendung eines schalenkatalysators zur herstellung von essigsäure durch gasphasenoxidation von ungesättigten c 4-kohlenwasserstoffen
EP0724481B1 (de) VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON KATALYTISCH AKTIVEN MULTIMETALLOXIDMASSEN, DIE ALS GRUNDBESTANDTEILE DIE ELEMENTE V UND Mo IN OXIDISCHER FORM ENTHALTEN
EP0964744B1 (de) Verfahren zur herstellung von phthalsäureanhydrid und titan-vanadium-cäsium enthaltendem schalenkatalysator hierfür
DE2050155C3 (de) Verfahren zur Herstellung eines Antimon, Molybdän, Vanadin und Wolfram enthaltenden Oxydationskatalysators
DE2626887A1 (de) Katalysator fuer die oxidation von (meth)acrolein zu (meth)acrylsaeure
DE69722261T2 (de) Gasphasen-oxidationsverfahren und verfahren zur herstellung von phthalsäureanhydrid
DE2610250A1 (de) Verfahren zur herstellung von ungesaettigten aldehyden, ungesaettigten carbonsaeuren und/oder konjugierten dienen
DE19622331A1 (de) Verfahren der heterogen katalysierten Gasphasenoxidation von Propan zu Acrolein
DE2547624C2 (de) Vanadinpentoxid, Titandioxid, Antimon und Rubidium enthaltende Trägerkatalysatoren
EP0609751A1 (de) Verfahren zur Regenerierung von im Rahmen katalytischer Gasphasenoxidationen niederer organischer Verbindungen verbrauchten Multimetalloxid-Oxidationskatalysatoren
EP0960874B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Essigsäure durch Gasphasenoxidation von gesättigten C4-Kohlenwasserstoffen und deren Gemische mit ungesättigten C4-Kohlenwasserstoffen
DE3410799A1 (de) Katalysatormasse
DE2436009C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Phthalsäureanhydrid
EP0009239B1 (de) Verfahren zur Herstellung von p-substituierten Benzaldehyden
AT274753B (de) Vanadinpentoxyd und Titandioxyd in der aktiven Masse enthaltende Trägerkatalysatoren
DE1542023C3 (de) Vanadium- und (tonhaltiger Trägerkatalysator
EP0067355B1 (de) Rieselfähige, katalytische Mischungen
DE1542023B2 (de) Vanadium- und tonhaltiger Trägerkatalysator
DE1642938C3 (de) Vanadinpentoxid und Titandioxid enthaltender Trägerkatalysator
DE3543822A1 (de) Verfahren zur katalytischen oxidation von 4-tertiaer-butyl-o-xylol

Legal Events

Date Code Title Description
SH Request for examination between 03.10.1968 and 22.04.1971
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
E77 Valid patent as to the heymanns-index 1977