DE138939C - - Google Patents
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Description
KAISERLICHES
PATENTAMT,
In der Patentschrift 73089 ist ein Verfahren zur Darstellung eines neuen, Jonon genannten
Riechstoffs beschrieben, welches darin besteht, dafs man Citral und Aceton durch alkalische
Agentien zunächst zu einem neuen Keton, dem Pseudojonon, condensirt und das Pseudojonon
dann durch Säuren in . ein mit diesem isomeres Keton, das eigentliche Jonon, überführt.
In der Patentschrift 75120 ist bereits ausgeführt, dafs als Citral sowohl die auf synthetischem
Wege darzustellenden wie die in verschiedenen ätherischen Oelen natürlich vorkommenden
Citrale verwendet werden können, obwohl diese nach neueren Untersuchungen nicht in allen Punkten identisch sind. In der
französischen Patentschrift 260319 (Ri tier's
Renseignements spe'ciaux, 1896, Nr. 119) ist
aufserdem gezeigt, dafs man die bei der Abscheidung des Citrals aus den Citral enthaltenden
Oelen entstehenden Verluste vermeiden kann, wenn man an Stelle des Citrals diese
rohen OeIe selbst, z. B. das Lemongrasöl, als Ausgangsmaterial für die Herstellung jononhaltiger
Riechstoffe benutzt. In gleicher Weise kann man im ersten Theile des Verfahrens der
Patentschrift 73089 einen Verlust an Pseudojonon vermeiden, wenn man gemäfs der erwähnten
französischen Patentschrift das Aussieden desselben unterläfst, vielmehr das durch
Condensation der citralhaltigen OeIe mit Aceton erhaltene Product, aus welchem nur die leichtflüchtigen
Antheile entfernt zu werden brauchen, direct der Umwandlung mit Säuren oder sauren
Salzen unterwirft. Verfährt man hierbei nach dem in der Beschreibung der Patentschrift
73089 gegebenen Beispiel, so ergiebt sich, dafs bei einer Operation stets nur ein Theil des
Pseudojonons umgelagert wird und es zur vollständigen Umlagerung des in dem Condensationsproduete
vorhandenen Pseudojonons einer mehrfachen Wiederholung dieses Theiles des Verfahrens bedarf.
Es wurde nun gefunden, dafs man diesem Uebelstande abhelfen und die Darstellung jononhaltiger
Riechstoffe gegenüber dem Beispiel der Patentschrift 73089 unter Erzielung gröfserer
Ausbeute dadurch vereinfachen und billiger gestalten kann, dafs man durch Steigerung der
Säurewirkung vermittelst Erhöhung der Concentration der Schwefelsäure und Verlängerung
der Einwirkungsdauer eine vollständige Umlagerung des Zwischenproductes in einer Operation
bewirkt.
Es wurde weiter gefunden, dafs die Veilchenrieebstoffe,
welche man durch diese Abänderung an dem Verfahren der Patentschrift 73089
*) Frühere Zusatz - Patente: 75120; 122466; 127424; 129027; 132222; 133563; 134672 und 138100.
erhält, sich von dem Jonon dieser Patentschrift durch höheren Siedepunkt und höheres specifisches
Gewicht unterscheiden. Es hat sich herausgestellt, dafs diese Abweichungen zum
Theil dadurch bedingt sind, dafs das Product dieses Verfahrens neben Jonon Stoffe, von
hohem Siedepunkt und hohem specifischen Gewicht enthält, zum Theil aber auch dadurch,
dafs das Jonon, welches man aus dem Veüchenöl dieses Verfahrens nach bekannten
Verfahren, z. B. durch, fractionirte Destillation oder mit Hülfe von Bisulfit oder von substituirten
Ammoniaken isoliren kann, einen höheren Gehalt an β Jonon zeigt als das genau
nach dem Beispiel der Patentschrift 73089 dargestellte Jonon.
Diese Erhöhung des Gehaltes an ß-Jonon im Jonon wird gleichfalls durch die oben angeführte
Steigerung der Schwefelsäurewirkung bedingt.
Die in der französischen Patentschrift 260319 angeführten Inversionsmittel: Lösungen von
arseniger Säure oder Eisenchlorid, von denen letzteres infolge der beim Kochen eintretenden
Abspaltung von Salzsäure wirkt, lassen diesen Effect dagegen nicht erreichen.
Das Rohproduct des vorliegenden Verfahrens kann nun durch fractionirte Destillation gereinigt
werden. Scheidet man aus dem Rohproduct nur die niedrig siedenden Antheile ab,
so erhält man ein Product, welches neben Jonon (α-Jonon und β-Jonon) noch höher
siedende Producte erhält. Man kann aber durch weitere Fractionirung auch das Jonon
des Productes selbst in technisch reinem Zustande heraussieden und durch fortgesetztes
Fractioniren auch das β-Jonon in dem Producte beliebig anreichern.
Dadurch, dafs in diesen Producten dem Jonon die hochsiedenden Bestandtheile des
Rohproducfes beigemengt und dafs in ihm der Gehalt an ß-Jonon beliebig gesteigert werden
kann, erhält man Variationen in der Nuance des Veilchengeruchs.
Beispiel: 5 kg Lemongrasöl, 10 kg Alkohol,
6 kg Aceton und 10 1 concentrate Chlorkalklösung (welche das zur Condensation nöthige
alkalische Agens durch Abscheidung fein vertheilten Kalkhydrates liefert) werden 6 Stunden
lang am Rückflufskühler gekocht, dann überflüssige Mengen Alkohol, Aceton u. s. w. bei
80 bis 900 abdestillirt und das aus dem Rückstande,
isolirte .OeI mit . überhitztem Wasserdampf übergetrieben. Man entfernt dabei etwa
500 g Vorlauf und erhält etwa 3,5 kg rohes Pseudojonon. Letzteres wird nun mit. einer
Lösung von 7 kg Mononatriumsulfat in 36 1 Wasser (welche einer etwa 7 proc. Schwefelsäure
entspricht, da das Mononatriumsulfat in wässeriger Lösung in Schwefelsäure und Natriumsulfat
zerfällt) so lange unter Umrühren gekocht, bis die Umlagerung vollendet ist, wozu gegen 100 Stunden erforderlich sind.
Man erhält bei diesem Verhä'ltnifs 1,5 bis 1,75 kg
künstliches Veüchenöl (rohes Jonon). .'
Dieses rohe Jonon kann durch fractionirte Destillation gereinigt werden, wobei man die
unter 12 mm Druck zwischen 125 und 1400
siedenden Antheile auffängt oder indem man es einer der für das Jonon bekannten Reinigungsmethoden
unterwirft. Das so zu erhaltende Jonon hat einen wesentlich höheren Gehalt an ß-Jonon wie das nach dem Beispiel
der Patentschrift 73089 zu erhaltende Jonon.
Claims (1)
- Patent-Anspruch :
Weiterbildung des durch Patent 73089 geschützten Verfahrens zur Darstellung eines Jonon genannten Riechstoffs, darin bestehend, dafs das aus citralhaltigen Oelen, z. B. Lemongrasöl, zu erhaltende rohe Pseudojonon mit Natriumbisulfitlösung so lange gekocht wird, bis das rohe, mit Wasserdämpfen übergetriebene Reactionsproduct ein specifisches Gewicht von 0,940 bis 0,950 zeigt.
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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ID=406712
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Country Status (1)
Country | Link |
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