DE1302649B - Sulfensaeurederivate, ein verfahren zu deren herstellung und deren verwendung - Google Patents

Sulfensaeurederivate, ein verfahren zu deren herstellung und deren verwendung

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Description

bedeutet, wobei R für 1 Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe steht.
2. Verfahren zur Herstellung der Sulfensäurederivate gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise eine Verbindung der allgemeinen Formel II
Die genannten Verbindungen zeichnen sich durch hervorragende fungizide Wirksamkeit aus. Sie werden dadurch erhalten, daß man in an sich bekannter Weise eine Verbindung der allgemeinen Formel II
(U)
20
dl)
30
mit Fluordichlormethansulfensäurechlorid der Formel III
Cl-S-CFCl2 (III)
umsetzt.
3. Verwendung der Sulfensäurederivate gemäß Anspruch 1 als Wirkstoff zur Bekämpfung von Pilzen.
Die Erfindung betrifft neue Sulfensäurederivate der allgemeinen Formel I
(I)
S-CFCI2 worin — Z —Y — die Gruppierung
worin die Gruppe —Z—Y— die in der Einleitung erwähnte Bedeutung hat, mit Fluordichlormethansulfensäurechlorid der Formel
Cl-S-CFCl2
(HI)
35 umsetzt.
Als Ausgangsmaterialien für das ernndungsgemäße Verfahren geeignete heterocyclische Verbindungen sing beispielsweise zu nennen: Benzoxazolon-(2), Benzthiazolon - (2), 1 - Methyl - benzimidazolon - (2) und Benztriazol.
Das obengenannte Fluordichlormethansulfensäurechlorid ist in der Literatur beschrieben (Z. obsc. Chim. (UdSSR), Bd. 29, S. 2163 und 3402 [1959]).
Die ernndungsgemäße Reaktion wird bei Raumtemperatur entweder in wäßrig-alkalischem Medium oder in einem inerten organischen Lösungsmittel, wie Benzol oder Dioxan, in Gegenwart eines säurebindenden Mittels durchgeführt.
Das beanspruchte Verfahren sei an Hand der nachfolgenden Beispiele näher erläutert.
Herstellungsbeispiele
45 S —CFCl,
In eine Lösung von 13 g Benztriazol und 13 g Triäthylamin in 100 ml Äther tropft man unter Außenkühlung bei Raumtemperatur 18,5 g Fluordichlormethansulfensäurechlorid ein. Anschließend wird das Reaktionsgemisch noch kurze Zeit nachgerührt, dann das ausgeschiedene Triäthylammoniumhydrochlorid abgesaugt und das Filtrat eingeengt. Man erhält 20 g des Produkts obiger Formel in Form eines zähflüssigen Öls.
6o
C = O
— O —CO- —S —CO- —N —CO- oder
-N = N-Man löst 27 g Benzoxazolon-l2)unter Zusatz von
bedeutet, wobei R für 1 Wasserstoffatom oder eine 8 g Natriumhydroxyd in 200 ml Wasser und versetzt Methylgruppe steht. diese Lösung unter Kühlung bei 15 bis 2O0C tropfen-
weise mit 24 g Fluordichlormethansulfensäurechlorid. Nach anschließendem kurzzeitigem Rühren der Mischung wird das Reaktionsprodukt abgesaugt, das aus Acetonitril umkristallisiert bei 73° C schmilzt. In analoger Weise erhält man die folgende Verbindung
IO
F. 87 bis 89° C.
20
Eine Lösung von 26,8 g Benzimidazolone) und 34 g Fluordichlormethansulfensäurechlorid in 200 ml Dioxan wird bei Raumtemperatur tropfenweise nut 22 g Triäthylamin versetzt. Hierbei steigt die Temperatur der Mischung bis auf etwa 40° C an. Nach kurzzeitigem Rühren des Reaktionsgemisches trägt man dasselbe in Wasser ein, wobei das Produkt obiger Formel sich sofort kristallin abscheidet. Die Ausbeute beträgt 42 g; der Schmelzpunkt der Verbindung liegt bei 159 bis 163°C.
45
5°
55
Man versetzt eine Mischung aus 14,8 g 1-Methylbenzimidazolon-(2) und 140 ml Dioxan zunächst mit 17 g Fluordichlormethansuffensäurechlorid und anschließend bei Raumtemperatur mit einer Lösung von 10 g Triäthylamin in 40 ml Dioxan. Hierbei steigt die Temperatur der Mischung bis auf 350C an. Danach wird das Reaktionsgemisch noch eine Zeitlang gerührt, das als Nebenprodukt anfallende Triäthylammoniumhydrochlorid in der Kälte abfiltriert und das Filtrat im Vakuum eingeengt. Als Rückstand erhält man die Verbindung obiger Formel. Das Produkt schmilzt nach dem Umkristallisieren bei 1020C (aus Waschbenzin).
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen geht aus den nachfolgenden Anwendungsbeispielen hervor.
Beispiel A Phytophthora-Test
Man vermischt die für die gewünschte Wirkstoffkonzentration in der Spritzflüssigkeit nötige Wirkstoffmenge mit einer entsprechenden Menge Wasser, welches ein übliches Dispergiermittel enthält.
Mit der Spritzflüssigkeit bespritzt man junge Tomatenpflanzen (Bonny best) mit 2 bis 6 Laubblättern bis zur Tropfnässe. Die Pflanzen verbleiben 24 Stunden bei 20°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 70% im Gewächshaus. Anschließend werden die Tomatenpflanzen mit einer wäßrigen Sporensuspension von Phytophthora infestans inokuliert. Die Pflanzen werden in eine Feuchtkammer mit einer 100%igen Luftfeuchtigkeit und einer Temperatur von 18 bis 20° C gebracht.
Nach 5 Tagen wird der Befall der Tomatenpflanzen in Prozent der unbehandelten, jedoch ebenfalls inokulierten Kontrollpflanzen bestimmt. 0% bedeutet keinen Befall, 100% bedeutet, daß der Befall genau so hoch ist wie bei den Kontrollpflanzen.
Wirkstoffe, Wirkstoökonzentrationen und Ergebnisse gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor.
Phytophthora-Test
Wirkstoff
N N N N N 2 9:
' \ S-CFCl2 SCCl3 27 883)
[ N (bekannt durch USA.-Patent
V schrift
I
\
v
Ϊ
Λ
A
/- ■
CO
S-CFCl2
Befall in % des Befalls der unbehandelten Kontrolle bei einer
Wirkstoffkonzentration von
0,025
51
74
0.0062
92
98
Fortsetzung
Wirkstoff
S-CCl3
(bekannt durch französische
Patentschrift 1383 714)
Kontrolle
Befall in % des Befalls der unbchandelten Kontrolle bei einer
Wirkstoffkonzenlration von
0,025
70
100
0,0062
84
100
Beispiel B
für 24 Stunden in einen Klimaschrank mit einer Temperatur von 20° C bringt.
Durch Auszählen unter dem Mikroskop bestimmt man den Prozentsatz der gekeimten Sporen. 0% (auch Kennzahl 0) bedeutet, daß keine Sporen gekeimt sind, also das Präparat 100% wirksam ist. 100% (auch Kennzahl V) bedeutet, daß alle Sporen gekeimt sind und das Präparat somit unwirksam ist.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Ergebnisse gehen aus der nachfolgendun Tabelle hervor.
Sporenkeimtest mit Fusicladium dendriticum
•5
20
Sporenkeimtest mit Fusicladium dendriticum (Erreger des Apfelschorfs)
Man vermischt 100 mg des Wirkstoffs mit 5 ecm Aceton, das einen Emulgator (Alkylarylpolyglykoläther) enthält, und gibt unter Rühren 95 ecm destilliertes Wasser hinzu. Diese Stammlösung wird mit destilliertem Wasser auf Konzentrationen verdünnt, die doppelt so hoch sind wie die gewünschten Endkonzentrationen für den Wirkstoff.
Man vermischt gleiche Teile der Wirkstoffzubereitung mit einer wäßrigen Sporensuspension von Fusicladium dendriticum, welche Sporen in der Größenordnung von 50 000 Sporen pro ecm enthält. Von dieser werden Tropfen von etwa 0,05 ecm auf Objektträger gebracht, welche man in feuchte Petrischalen
CH3
I		 CO Wirkungs-
N \ / beurteilung
in % oder
Wirkstoff / \ N
1 		Keimzahlen
SCFCl2
fA 0
ι 1
V
CO
SCCl3
(bekannt durch
französische Patentschrift 1 383 714)
Kontrolle

Claims (1)

  1. Patentansprüche: 1. Sulfensäurederivate der allgemeinen Formel I
    (D
    S — CFCl2 worin — Z —Y — die Gruppierung
    — O —CO- —S —CO- — N —CO- oder
    -N = N-
DE19611302649D 1961-08-26 1961-08-26 Sulfensaeurederivate, ein verfahren zu deren herstellung und deren verwendung Expired DE1302649C2 (de)

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