DE1300933B - Verfahren zur Herstellung von Chloralkansulfonylchloriden - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von ChloralkansulfonylchloridenInfo
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
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Description
Für die Herstellung von Chloralkansulfonylchloriden sind verschiedene Verfahren bekanntgeworden.
Sie werden beispielsweise neben anderen isomeren Crdoralkansulfonylchloriden durch Sulfochlorierung
von Chloralkanen unter den Bedingungen der Reed-Reaktionen erhalten.
Weiterhin ist es möglich, Chloralkansulfonylchloride
durch Oxydation und Chlorierung von cyclischen Thioäthern und Hydroxyl- und Chlorsubstituierten
Merkaptanen mit Chlor in Gegenwart von Wasser herzustellen. Als Folge der Chlorierung
mit elementarem Chlor treten bei diesen Verfahren isomere Verbindungen auf. Dadurch werden einerseits
umfangreiche Trennungs- und Reinigungs-Operationen notwendig, andererseits wird durch Nebenreaktionen
die Ausbeute vermindert.
Es ist auch schon versucht worden, Hydroxyalkansulfonate mit Phosphorpentachlorid zu chlorieren.
Bei diesem Verfahren werden nur Ausbeuten an Chloralkansulfonylchloriden bis 70°/o erreicht.
Es wurde nun gefunden, daß man Chloralkansulf onylchloride der allgemeinen Formel
Cl-(CH2)^-SO2CI
worin & für 3 oder 4 steht, erhält, wenn man ein Sulton
der allgemeinen Formel
(CH2),
-O-
-SO2
mit mindestens der stöchiometrisch erforderlichen
Menge eines Chlorids einer anorganischen Säure in Gegenwart eines Säureamids der allgemeinen Formel
R1-CO-N
oder
PO-
R2
worin R2 niedere Alkylgruppen sind, wobei einer der
Reste R2 für Wasserstoff stehen kann, R1 für Wasserstoff,
einen Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder für den Rest
- R2
— N:
steht, gegebenenfalls in Anwesenheit eines inerten organischen Lösungsmittels bei etwa 40 bis etwa
15O0C umsetzt.
Als Chloride anorganischer Säuren kommen die üblicherweise verwendeten bekannten Chlorierungsmittel, wie Phosphortrichlorid, Sulfurylchlorid, SCl2,
S2Cl2 und Phosgen, vorzugsweise Thionylchlorid und
Phosphorpentachlorid, in Frage.
Die Reaktion kann lösungsmittelfrei oder in Gegenwart eines Lösungsmittels durchgeführt werden. Als
Lösungsmittel sind solche geeignet, die nicht mit dem Sulton, dem zur Chlorierung verwendeten Säurechlorid oder dem Umsetzungsprodukt reagieren,
beispielsweise Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol,
Xylol und Petroläther; Halogenkohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff;
Ketone, wie Methyl-äthylketon; Äther, wie Tetrahydrofuran und Dioxan; Ester, wie Äthylacetat.
Im allgemeinen werden die Reaktionspartner in
ίο stöchiometrischen Mengen eingesetzt. Bevorzugt arbeitet
man mit einem Überschuß an Säurechlorid. Die Reihenfolge der Zugabe kann beliebig erfolgen.
Als für das erfindungsgemäße Verfahren bevorzugte N-alkylsubstituierte Säureamide seien z. B. die
methyl-, äthyl-, butyl- und propyl-mono- und disubstituierten
Säureamide, wie Methylformamid, Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Tetramethylharnstoff
und Hexamethylphosphorsäuretriamid, genannt. Die N-alkylsubstituierten Säureamide werden
im allgemeinen in Mengen von 0,5 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen
auf das eingesetzte Sulton, verwendet. Gegebenenfalls kann es zweckmäßig sein, als Lösungsmittel
die vorzugsweise genannten Säureamide, insbesondere Dimethylformamid und Methylformamid,
zu verwenden.
Die Umsetzung wird im allgemeinen zwischen etwa 40 und etwa 1500C, vorzugsweise zwischen etwa 60
und etwa 120° C, durchgeführt.
Nach erfolgter Reaktion werden die nicht umgesetzten
Reaktionspartner in üblicher Weise, z.B. destülativ oder durch Abfiltrieren oder Dekantieren,
entfernt. Besonders reines Chloralkansulfonylchlorid erhält man durch Vakuumdestillation.
•^8 35 Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhältlichen Chloralkansulfonylchloride eignen sich für die Herstellung von Estern, Amiden und Suitamen und werden für die Synthese von Zwischenprodukten, Pflanzenschutzmitteln und Schädlingsbekämpfungsmitteln verwendet.
•^8 35 Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhältlichen Chloralkansulfonylchloride eignen sich für die Herstellung von Estern, Amiden und Suitamen und werden für die Synthese von Zwischenprodukten, Pflanzenschutzmitteln und Schädlingsbekämpfungsmitteln verwendet.
B ei spiel 1
122 g 1,3-Propansulton werden unter schnellem
Rühren zu einer Mischung aus 130 g frisch über Leinöl destilliertem Thionylchlorid und 5 ml Dimethylformamid
gegeben. Beim Aufheizen der Reaktionsmischung auf etwa 7O0C beginnt die Gasentwicklung.
Nach 3 Stunden bei 700C wird durch Evakuieren an der Wasserstrahlpumpe das überschüssige Thionylchlorid
entfernt und das Umsetzungsprodukt 3-Chlorpropansulfonylchlorid
CI-CH2CH2Ch2-SO2CI
im Hochvakuum fraktioniert destilliert. Siedepunkt: 73 bis 75°C bei 0,15 mm, nl°: 1,4891;
Ausbeute | 166,5 g (= 94% | der Theorie), | Ci | O | S | Molgewicht |
40,2% 39,4% |
18,2% 18,2% |
18,2% 18,2% |
177 176 (kryoskop. in Dioxan) |
|||
Berechnet Gefunden |
||||||
C | H | |||||
20,3% 20,70Z0 |
3,5 »/ο 3,6% |
|||||
In analoger Weise erhält man bei Verwendung von 200 ml Tetrachlorkohlenstoff als Lösungsmittel 165 g
3-Chlorpropansulfonylchlorid, welches eine stark lichtbrechende Flüssigkeit von äußerst unangenehmem,
lauchartigem Geruch darstellt.
Die Mischung aus 130 g Thionylchlorid und 122 g 1,3-Propansulton wird bei Raumtemperatur mit
5 ml Methylf ormamid versetzt und unter Rühren auf etwa 60 bis 800C erwärmt. Nach 3 Stunden ist die
Gasentwicklung beendet. Die Reaktionsmischung wird von überschüssigem Thionylchlorid befreit und
im Hochvakuum destilliert. Siedepunkt: 70 bis 730C
bei 0,1 mm;
Ausbeute: 158 g (= 89% der Theorie)
Cl — CH2CH2CH2 — SO2Cl.
Es wird wie in den Beispielen 1 und 2 verfahren, jedoch werden an Stelle von Dimethylformamid und
Methylformamid 5 ml Dimethylacetamid eingesetzt. Ausbeute: 122 g (= 69% der Theorie) ao
Cl — CH2CH2CH2 — SO2Cl.
122 g 1,3-Propansulton werden aufgeschmolzen und as
mit 220 g Phosphorpentachlorid versetzt. In die Anschlämmung werden 5 ml Dimethylformamid gegeben.
Beim Aufheizen tritt allmählich Lösung des Phosphorpentachlorids ein. Nach 3 Stunden Erhitzen auf etwa
12O0C wird das gebildete Phosphoroxychlorid unter Normaldruck abdestilliert und das gebildete 3-Chlorpropansulfonylchlorid
im Hochvakuum fraktioniert. Siedepunkt: 69 bis 700C bei 0,1 mm;
Ausbeute: 58 g 4-Chlorbutansulfonsäurechlorid;
Ausbeute 151 g (= 85% der Theorie)
Cl — CH2CH2CH2 — SO2Cl.
Es wird wie im Beispiel 1 verfahren, jedoch werden an Stelle von Methylformamid 5 ml Hexamethylphosphorsäuretriamid
verwendet.
Ausbeute: 148 g (= 82,6% der Theorie)
Cl — CH2CH2CH2 — SO2Cl.
Cl — CH2CH2CH2 — SO2Cl.
Es wird wie im Beispiel 2 verfahren, jedoch werden an Stelle von Dimethylformamid 5 ml Tetramethylharnstoff
verwendet.
Ausbeute: 151 g (= 85% der Theorie)
Cl — CH2CH2CH2 — SO2Cl.
136 g 1,4-Butansulton werden unter schnellem
Rühren zu einer Mischung aus 130 g Thionylchlorid und 5 ml Dimethylformamid gegeben. Die Reaktionsmischung wird auf 70° C aufgeheizt und 3 Stunden
bei 70 bis 8O0C gehalten. Anschließend wird das nicht
umgesetzte Thionylchlorid unter Normaldruck abdestilliert und der Rückstand im Hochvakuum über
eine Kolonne fraktioniert destilliert. Siedepunkt: 110 bis 112°C bei lmm;
C | H | Cl | O | S | |
Berechnet | 25,1% 25,7% |
4,2% 4,4% |
37,2% 36,4 % |
16,75% 16,7 % |
16,75% 16,8 % |
Gefunden |
Wird in Gegenwart von 200 ml Dimethylformamid
als Lösungsmittel gearbeitet, so erhält man auf analoge Weise 56 g 4-Chlorbutansutfonylchlorid vom Siedepunkt
110 bis 112° C bei 1 mm.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von Chloralkansulfonylchloriden der allgemeinen FormelCl-(CH2)S-SO2Clworin χ für 3 oder 4 steht, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Sulton der allgemeinen Formelin Gegenwart eines Säureamids der allgemeinen FormelR1-CO-N:oderR1-:po —N:-R2-R2R2in der R2 niedere Alkylgruppen sind, wobei einer der Reste R2 für Wasserstoff stehen kann, R1 für Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder für den Rest-(CH2V —O—-SO260 -N:-R2
R2mit mindestens der stöchiometrisch erforderlichen Menge eines Chlorids einer anorganischen Säure steht, gegebenenfalls in Anwesenheit eines inerten organischen Lösungsmittels bei etwa 40 bis etwa 1500C umsetzt.
Priority Applications (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEF53993A DE1300933B (de) | 1967-11-09 | 1967-11-09 | Verfahren zur Herstellung von Chloralkansulfonylchloriden |
CH1395868A CH500954A (de) | 1967-11-09 | 1968-09-18 | Verfahren zur Herstellung von Chloralkansulfonylchloriden |
US767513A US3641140A (en) | 1967-11-09 | 1968-10-14 | Process for the preparation of chloroalkane sulphonyl chlorides |
GB48832/68A GB1187728A (en) | 1967-11-09 | 1968-10-15 | Process for the Preparation of Chloroalkane Sulphonyl Chlorides |
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Publication Number | Publication Date |
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DE1300933B true DE1300933B (de) | 1969-08-14 |
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ID=7106749
Family Applications (1)
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DE (1) | DE1300933B (de) |
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IT1230718B (it) * | 1989-02-13 | 1991-10-29 | Ausimont Srl | Fluorurazione diretta di fluoro b sultoni ai corrispondenti fluorossi fluorosulfonil fluorocomposti. |
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Non-Patent Citations (1)
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US3641140A (en) | 1972-02-08 |
FR1590944A (de) | 1970-04-20 |
CH500954A (de) | 1970-12-31 |
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BE723532A (de) | 1969-05-07 |
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