DE1297328B - Thermoplastic molding compounds with high impact strength and notched impact strength made from polystyrene and butadiene-styrene copolymers - Google Patents

Description

Es ist bekannt, daß die Schlagzähigkeit und Kerb- Besonders geeignet sind von den Styrol-Butadienschlagzähigkeit von Polystyrol durch Modifizieren nut . Mischpolymerisaten mit überwiegendem Styrolgehalt Elastomeren verbessert werden können. Man ver- diejenigen, bei deren Herstellung die Polymerisation wendet für diesen Zweck z. B. Naturkautschuk oder erst bei einem Umsatz von mehr als 70% abgebrochen entsprechende synthetische Produkte, vornehmlich 5 bzw. bis zu nahezu 100% getrieben wurde. Butadien-Styrol-Mischpplymerisate. Die Vereinigung Bevorzugt werden 2 Gewichtsteile der Kombination des Thermoplasten mit dem Elastomeren kann durch aus (B) und (C) auf 5 Gewichtsteile Polystyrol vermechanisches Vermischen im plastifizierten Zustand wendet.It is known that the impact strength and notch strength are particularly suitable of the styrene-butadiene impact strength of polystyrene by modifying it. Copolymers with a predominant styrene content elastomers can be improved. One ver those in whose preparation the polymerization applies for this purpose z. B. natural rubber or corresponding synthetic products canceled only at a turnover of more than 70%, mainly 5 or up to almost 100% was driven. Butadiene-styrene mixed polymers. The combination Preference is given to 2 parts by weight of the combination of the thermoplastic with the elastomer, which can be converted in the plasticized state by mechanical mixing from (B) and (C) to 5 parts by weight of polystyrene.

vorgenommen werden. Da die Kombination — von der Komponente (B)be made. Since the combination - from component (B)

Es sind ferner Verfahren bekannt, nach denen io herrührend — noch Doppelbindungen besitzt, die sie Elastomere in entsprechenden Monomeren gelöst oder gegenüber der natürlichen Alterung anfällig macht, fein verteilt und darin efopölymerisiert werden. In allen empfiehlt es sich, .Alterungsschutzmittel zuzusetzen, diesen Fällen wird dem Thermoplasten durch Einver- Man wählt vorteilhaft solche, die die Farbe der Proleiben der elastomeren. Komponente ein Teil seiner dukte nicht nachteilig beeinflussen, wie z. B. distyroli-Sprödigkeit genommen₍ und dadurch die Schlagzähig- 15 siertes Diphenylamin, 2,6-tert.-Butyl-4-methyIphenoI, keit und die Kerbschlagzähigkeit entsprechend ver- 2,2-Methylen-bis-(4-methyl-6-tert.-butyIphenol) und bessert. Der Emeichpngspunkt der so hergestellten 2,2-Methylen-bis-(4-methyl-6-cyclohexylphenol). Produkte wird jedoch in unerwünschter und nach- DieEinverleibungderKombinationaus(B)Iind(C) teiliger Weise herabgesetzt. Durch den verhältnis- kann in bekannter Weise erfolgen. Im allgemeinen mäßig hohen Gehalt an Doppelbindungen, den die 20 wird man die Kombination auf mechanischem Wege Elastomeren aufweisen, sind die Produkte ferner an- einarbeiten, beispielsweise indem man zuerst die fällig für die sogenannte natürliche Alterung, die im Komponente (C) auf einem Mischwalzwerk, einem Laufe der Zeit zu einer Versprödung bzw. Verhärtung Inne*Hu'schex.4iami φβί .erhöhter Temperatur mit der führt, welche die ursprünglich erreichte Wirkung wieder erforderlichen Menge der Komponente(B) versetzt erheblich vermindert. 35 und zu einem einheitlichen sogenannten »Batch« ver-Processes are also known according to which io still has double bonds, which elastomers are dissolved in corresponding monomers or susceptible to natural aging, finely divided and polymerized therein. In all of them, it is advisable to add anti-aging agents; in these cases, the thermoplastic is preferably mixed in with those that match the color of the prolonged elastomers. Component does not adversely affect part of its products, such as B. distyroli brittleness taken _(and thereby the Schlagzähig- 15 overbased diphenylamine, 2,6-tert-butyl-4-methyIphenoI, resistance and impact strength comparable corresponding 2,2-methylene-bis- (4-methyl-6 -tert.-butylphenol) and improves. The calibration point of the 2,2-methylene-bis- (4-methyl-6-cyclohexylphenol) thus produced In general, a moderately high content of double bonds, since the combination of mechanical elastomers will have the 20 , the products are further incorporated, for example by first adding the due for the so-called natural aging, which in component (C) on a mixing roller mill, over time leads to embrittlement or hardening in the inside * Hu 'schex.4iami φβί. increased temperature with the amount of the required amount of the originally achieved effect again Component (B) offset considerably reduced. 35 and in a uniform so-called »batch«

Weiterhin sind bereits Formmassen vorgeschlagen arbeitet. Dieser Batch wird dann noch warm, nach worden, die aus (A) 5 bis 95 Gewichtsprozent, bezogen längerer Lagerung im wieder aufgewärmten Zustand, auf die Gesamtmenge der Komponenten(A), (B) auf Walzwerken, Innenmischern usw. bei Temperaturen und (C), Polystyrol oder ein Mischpolymerisat aus zwischen 130 und 140° C dem vorplastifizierten Polywenigstens 60% Styrol und bis zu 40% α-Methyl- 30 styrol eingearbeitet. Diese Endmischung wird dann styrol und gegebenenfalls bis zu 10% anderer äthy- geschnitten, gemahlen oder granuliert und ergibt ein lenisch ungesättigter Monomerer; (B) 20 bis 95 Ge- spritzfertiges Spritzgußmaterial, wichtsprozent, bezogen auf die Menge der Kompo- Man kann den erhaltenen Batch auch erkalten nenten (B) und (C), eines Pfropfpolymerisats, das durch lassen und dann in zerkleinerter Form einem spritzPfropfen von 10 bis 80% Styrol, bezogen auf das 35 fertigen Polystyrol zumischen und die Vereinigung in Pfropfpolymerisat, auf Polybutadien, ein Butadien- der . Schmelzzone der Spritzgußmaschine vor sich Styrol-Mischpolymerisat aus wenigstens 60% Butadien gehen lassen. Unter Umständen ist es vorteilhaft, und bis zu 40% Styrol oder ein Butadien-a-Methyl- die Kombination dem Polystyrol stufenweise einzuverstyrol-Mischpolymerisat aus wenigstens 60% Butadien leiben. Zu diesem Zweck vermischt man die Xompo- und bis zu 40% «-Methylstyrol, wobei die Mischpoly- 40 nenten in der beschriebenen We _iIse zuerst mi$ wenig merisate gegebenenfalls mit bis zu 3 % Divinylbenzol Polystyrol und stellt dann in einer zweiten Stufe durch vernetzt worden sind, erhalten worden, ist, und ge- Einarbeiten in weitere Mengen Polystyrol das gegebenenfalls bis zu 10% anderer äthylenisch un- wünschte Mischungsverhältnis her. gesättigter Monomerer und (C) 5 bis 80 Gewichts- Das eine Kombination aus einer Komponente Überprozent, bezogen auf die Menge der Komponenten (B) 45 wiegend elastomeren Charakters und einer Kompound (C), eines Polybutadiens, Butadien-Styrol-Misch- nente überwiegend thermoplastischen Charakters entpolymerisats aus wenigstens 60% Butadien und bis haltende Polystyrol zeichnet sich vor den bekannten zu 40% Styrol oder Butadien-a-Methylstyrol-Misch- Polystyrolen hoher Schlagzähigkeit und Kerbschlagpolymerisats aus wenigstens 60% Butadien und bis Zähigkeit durch eine bessere Wärmebeständigkeit und zu 40% OC-Methylstyrol mit gegebenenfalls bis zu 50 bessere Alterungsbeständigkeit bei ebenbürtiger- Schlag-10% anderer äthylenisch ungesättigter Monomerer Zähigkeit und Kerbschlagzähigkeit aus. bestehen.Furthermore, molding compounds have already been proposed to work. This batch is then still warm, after having been obtained from (A) 5 to 95 percent by weight, based on longer storage in the rewarmed state, on the total amount of components (A), (B) on rolling mills, internal mixers, etc. at temperatures and ( C), polystyrene or a copolymer of 130-140 ° C the pre-plasticized Polywenigstens 60% styrene and up to 40% α-methyl styrene 30 incorporated. This final mixture is then ethy-cut, ground or granulated with styrene and, if necessary, up to 10% of others, and results in a lenically unsaturated monomer; (B) 20 to 95 ready-to-use injection molding material, percent by weight, based on the amount of the component 10 to 80% of styrene, based on the 35 finished polystyrene admixed and the union in graft polymer, polybutadiene, a butadiene of. Melting zone of the injection molding machine in front of you let styrene copolymer of at least 60% butadiene go. Under certain circumstances it is advantageous, and up to 40% styrene or a butadiene-α-methyl combination, to gradually incorporate styrene copolymer of at least 60% butadiene into the polystyrene. For this purpose, mixing the Xompo- and up to 40% "methylstyrene, wherein the Mischpoly- 40 components as described We _i Ise first mi $ little merisate optionally substituted with up to 3% divinylbenzene and then provides through in a second stage have been crosslinked, has been obtained, and incorporated into further amounts of polystyrene, possibly up to 10% of other ethylenically undesirable mixing ratios. saturated monomers and (C) 5 to 80% by weight that is a combination of one component over percent, based on the amount of components (B) 45 predominantly elastomeric character and a compound (C), a polybutadiene, butadiene-styrene mixture predominantly Thermoplastic character depolymerization of at least 60% butadiene and up to holding polystyrene is distinguished from the known 40% styrene or butadiene-α-methylstyrene mixed polystyrenes of high impact strength and notched impact polymer of at least 60% butadiene and up to toughness by better heat resistance and up to 40% % OC -Methylstyrene with possibly up to 50 better aging resistance with an equivalent impact-10% other ethylenically unsaturated monomer of toughness and notched impact strength. exist.

Erfindungsgegenstand sind thermoplastische Form- ,
massen aus Polystyrol und verschiedenartigen Buta- Beispiel dien-Styrol-Polymerisäten, die dadurch gekennzeichnet 55 . .' . . ,· sind, daß sie ausSubject of the invention are thermoplastic molding,
masses of polystyrene and various types of butadiene-styrene polymers, which are characterized by 55. . ' . . , · Are that they are made of

In der nachstehenden Tabelle sind die Versuchs-The table below shows the experimental

(A) 6 bis 4 Gewichtsteiien Polystyrol und 1 bis 3 Ge- ergebnisse zusammengestellt, die erhalten werden, wichtsteilen einer Kombination aus wenn man die Kombination aus der Komponente (B)(A) put 6 to 4 parts by weight of polystyrene and 1 to 3 results that are obtained, important parts of a combination of when considering the combination of component (B)

. ... , _t . , cn 1' f f\ α ι t \ ί ι * ^6o und der Komponente(C) auf einer 60° C warmen . ..., _t . , cn 1 'ff \ α ι t \ ί ι * ^6o and component (C) at a temperature of 60 ° C

(B) emaa^^lym^tBmSObisWVoBiitadiea _{Walze vornimmt) dann die} Kombination auf einer und 5U bis 40 I₀ Myrol und ₁₃₅o_{c warmen Walze mit} polystyrol vom K-Wert 70(B) emaa ^^ lym ^ tBmSObisWVoBiitadiea _{roller) then the} combination on one and 5U to 40 I ₀ Myrol and ₁₃₅ o _{c warm roller with} polystyrene with a K value of 70

(C) einem Mischpolymerisat aus Butadien und Styrol vermischt und schließlich nach der Granulation des mit überwiegendem Anteil Styrol erhaltenen Felles im Spritzgußverfahren DIN-Norm-(C) mixed with a copolymer of butadiene and styrene and finally after the granulation of the skins obtained with a predominant proportion of styrene in the injection molding process DIN standard

65 stäbe (Kleinstäbe) herstellt. In den Spalten 1 bis 4 sind bestehen, wobei die Komponenten(B) und (C) in die Ergebnisse für verschiedene Kombinationen enteinem Mengenverhältnis zwischen 2:1 und 1:2 vor- halten, in Spalte 5 sind zum Vergleich die Werte von liegen. reinem Polystyrol angeführt. 65 rods (small rods). Columns 1 to 4 contain components (B) and (C) in the results for various combinations in a ratio between 2: 1 and 1: 2, column 5 contains the values of for comparison. pure polystyrene.

Claims (1)

3 43 4 11 22 33 44th 55 Polystyrol/K-Wert 70 Polystyrene / K value 70 750750 750750 500500 500500 nur Polyjust poly styrolstyrene Butadien-Styrol-Mischpolymerisat 55:45,Butadiene-styrene copolymer 55:45, ^Tf\ ft / TT.«mJ... .η -ιΐ,,.η Τ*\ i-if η ■■■I η nf- Λ O /\Γ\ ^ Tf \ ft / TT. «MJ ... .η -ιΐ ,,. Η Τ * \ i-if η ■■■ I η nf- Λ O / \ Γ \ 1ΛΛ1ΛΛ
IUUIUU Butadien-Styrol-Mischpolymerisat 55:45,Butadiene-styrene copolymer 55:45, 70⁰L Umsatz nolvm Defonlast 490070 ⁰ L turnover nolvm Defonlast 4900 100100 100100 120120 Styrol-Butadien-Mischpolymerisat 70:30,Styrene-butadiene copolymer 70:30, 100% Umsatz polym. Defoplast. 3700 100% conversion of polymer Defoplast. 3700 200200 —- —- —- —- Styrol-Butadien-Mischpolymerisat 70:30,Styrene-butadiene copolymer 70:30, ZUUZUU J.UUJ.UU OUOU kein Bruchno break kein Bruchno break kein Bruchno break 735735 10001000 4242 4040 kein Bruchno break kein Bruchno break 2525th Kerbschlagzähigkeit, cmkg/cm^a Notched impact strength, cmkg / cm ^a 11,611.6 8,88.8 16,216.2 15,015.0 3,53.5 102°102 ° 102°102 ° 103°103 ° 103°103 ° 105°105 ° Patentanspruch: _a5 Claim: _a5 Thermoplastische Formmassen aus Polystyrol und verschiedenartigen Butadien-Styrol-Polymerisaten, dadurch gekennzeichnet, daß sie ausThermoplastic molding compositions made from polystyrene and various butadiene-styrene polymers, characterized in that she from (A) 6 bis 4 Gewichtsteilen Polystyrol und 1 bis 3 Gewichtsteilen einer Kombination aus(A) 6 to 4 parts by weight of polystyrene and 1 to 3 parts by weight of a combination of (B) einem Mischpolymerisat aus 50 bis 60°/₀ Butadien und 50 bis 40°/₀ Styrol und(B) a copolymer of 50 to 60 ° / ₀ butadiene and 50 to 40 ° / ₀ styrene and (C) einem Mischpolymerisat aus Butadien und Styrol mit überwiegendem Anteil Styrol(C) a copolymer of butadiene and styrene with a predominant proportion of styrene bestehen, wobei die Komponenten (B) und (C) in einem Mengenverhältnis zwischen 2:1 und 1:2 vorliegen.exist, the components (B) and (C) in a quantitative ratio between 2: 1 and 1: 2 are present.