DE1297284B - Use of organosiloxane-oxyalkylene block copolymers as additives in coagulation belts for wet spinning of polymer threads - Google Patents
Use of organosiloxane-oxyalkylene block copolymers as additives in coagulation belts for wet spinning of polymer threadsInfo
- Publication number
- DE1297284B DE1297284B DEU10506A DEU0010506A DE1297284B DE 1297284 B DE1297284 B DE 1297284B DE U10506 A DEU10506 A DE U10506A DE U0010506 A DEU0010506 A DE U0010506A DE 1297284 B DE1297284 B DE 1297284B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- oxyalkylene
- siloxane
- groups
- sio
- radical
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 27
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 title claims description 26
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 title claims description 26
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 title claims description 21
- 238000002166 wet spinning Methods 0.000 title claims description 9
- 239000000654 additive Substances 0.000 title claims description 3
- -1 siloxane units Chemical group 0.000 claims description 80
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 claims description 31
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 29
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 29
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 11
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 4
- 229910004283 SiO 4 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 3
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 3
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 claims description 3
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 claims 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 claims 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 37
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 26
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 15
- 125000005373 siloxane group Chemical group [SiH2](O*)* 0.000 description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 description 11
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclohexen-1-yl)cyclohexan-1-one Chemical compound O=C1CCCCC1C1=CCCCC1 GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical group C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 101150065749 Churc1 gene Proteins 0.000 description 5
- 102100038239 Protein Churchill Human genes 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 4
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FCYVWWWTHPPJII-UHFFFAOYSA-N 2-methylidenepropanedinitrile Chemical compound N#CC(=C)C#N FCYVWWWTHPPJII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 3
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002821 Modacrylic Polymers 0.000 description 2
- 125000003302 alkenyloxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004106 butoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- SLLGVCUQYRMELA-UHFFFAOYSA-N chlorosilicon Chemical compound Cl[Si] SLLGVCUQYRMELA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 2
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical group CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910020221 SiOV Inorganic materials 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UZHDGDDPOPDJGM-UHFFFAOYSA-N Stigmatellin A Natural products COC1=CC(OC)=C2C(=O)C(C)=C(CCC(C)C(OC)C(C)C(C=CC=CC(C)=CC)OC)OC2=C1O UZHDGDDPOPDJGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003668 acetyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)O[*] 0.000 description 1
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- IYABWNGZIDDRAK-UHFFFAOYSA-N allene Chemical group C=C=C IYABWNGZIDDRAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005336 allyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- IKYMJBKVGYKTMX-UHFFFAOYSA-N carbamic acid;ethene Chemical compound C=C.NC(O)=O IKYMJBKVGYKTMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- JXCHMDATRWUOAP-UHFFFAOYSA-N diisocyanatomethylbenzene Chemical compound O=C=NC(N=C=O)C1=CC=CC=C1 JXCHMDATRWUOAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000007380 fibre production Methods 0.000 description 1
- HKIOYBQGHSTUDB-UHFFFAOYSA-N folpet Chemical group C1=CC=C2C(=O)N(SC(Cl)(Cl)Cl)C(=O)C2=C1 HKIOYBQGHSTUDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005649 metathesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- MCSAJNNLRCFZED-UHFFFAOYSA-N nitroethane Chemical compound CC[N+]([O-])=O MCSAJNNLRCFZED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000005375 organosiloxane group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000003252 repetitive effect Effects 0.000 description 1
- 238000005185 salting out Methods 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/28—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D01F6/40—Modacrylic fibres, i.e. containing 35 to 85% acrylonitrile
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
- D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
- D01D5/06—Wet spinning methods
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
Description
1 21 2
Die Erfindung betrifft die Verwendung eines _ . ,, . v . .. The invention relates to the use of a _. ,,. v . ..
Organosiloxan-Oxyalkylen-Blockmischpolymerisats ^TfSJV" T/ fOrganosiloxane-oxyalkylene block copolymer ^ TfSJV "T / f
als Hilfsmittel für das Naßspinnen von Fäden aus mmdest °'°°5 Gewichtsprozent,as an aid for wet spinning threads from mmdest ° '°° 5 percent by weight,
vollsynthetischen Polymeren. Das Koagulationsbad kann zweckmäßigerweisefully synthetic polymers. The coagulation bath can expediently
Bei den Naßspinnverfahren für die Herstellung 5 0,005 bis 0,05 Gewichtsprozent und mehr Organovon Polymerfäden wird die Lösung eines Polymeren siloxan-Oxyalkylen-Blockmischpolymerisat enthalten, in einem geeigneten Lösungsmittel durch eine Spinn- Vorzugsweise enthält das Koagulationsbad etwa düse in eine Lösung gepreßt, die das Polymere 0,01 Gewichtsprozent Organosiloxan-Oxyalkylenkoagulieren und in die Form eines festen Fadens Blockmischpolymerisat. Die Organosiloxan-Oxyüberführen kann, welcher hierauf zur Weiterver- 10 alkylen-Blockmischpolymerisate nach der Erfindung arbeitung aus dem Koagulationsbad entfernt wird. sind als Hilfsmittel für das Naßspinnen besonders Bei den üblichen Verfahren zur Faserherstellung wertvoll, da sie mit den industriell verwendeten werden Mehrlochspinndüsen mit zahlreichen öff- Koagulationsbädern vollkommen verträglich sind, nungen verwendet. Wenn aus mehreren Düsen Fäden die Oberfläche der Fäden nicht verunreinigen und austreten, werden diese anfänglich durch das Koa- i5 zur Verminderung der Adhäsion zwischen den gegulationsbad voneinander getrennt gehalten. Sie sponnenen Fäden wirksamere Hilfsmittel beim Naßkönnen jedoch später in dem Koagulationsbad oder spinnen sind, als bekannte Substanzen, auf einem Führungskörper, über welchen sie geführt Die erfindungsgemäß verwendeten Organosiloxan-In the wet spinning process for the production of 5 0.005 to 0.05 percent by weight and more of organo of polymer threads, the solution of a polymer contains a siloxane-oxyalkylene block copolymer, in a suitable solvent through a spinning preferably contains the coagulation bath is pressed into a solution that contains the Polymers 0.01 weight percent organosiloxane-oxyalkylene coagulate and block copolymer in the form of a solid thread. The organosiloxane oxy can be converted, which is then removed from the coagulation bath for further processing 10 alkylene block copolymers according to the invention. are particularly valuable as an aid for wet spinning in the usual processes for fiber production, since they are completely compatible with the multi-hole spinning nozzles used industrially with numerous open coagulation baths. If threads from several nozzles do not contaminate the surface of the threads and emerge, these are initially kept separated from one another by the Koa i 5 to reduce the adhesion between the gelation baths. They spun threads more effective aids when wet can later be in the coagulation bath or are spinning, as known substances, on a guide body over which they are guided. The organosiloxane used according to the invention
werden, miteinander in Kontakt kommen. Ist, bevor Oxyalkylen-Blockmischpolymerisate bestehen aus zudies eintritt, die Koagulation und Härtung der 20 mindest zwei Gruppen oder Blöcken. Zumindest Fäden nicht genügend weit fortgeschritten, dann ein Block besteht aus einer Art sich wiederholender kann durch den Kontakt zwischen den Fäden ein Siloxangruppen und zumindest ein anderer Block Zusammenkleben mehrerer Fäden erfolgen. Im all- aus sich wiederholenden Oxyalkylengruppen. Blockgemeinen ist dies unerwünscht, da ein aus solchen mischpolymerisate können eine lineare, cyclische, verklebten Fäden hergestelltes Garn rauh und bor- 25 verzweigte oder vernetzte Struktur haben, stig ist. Es wurden verschiedene Verfahren, z. B. Die Gruppe R in den Siloxanblocks der allge-come into contact with each other. Is before oxyalkylene block copolymers consist of zudies occurs, the coagulation and hardening of the 20 at least two groups or blocks. At least Threads not advanced enough, then a block consists of some kind of repetitive can be a siloxane group and at least one other block through the contact between the threads Glue several threads together. In all, repeating oxyalkylene groups. Block nasties this is undesirable, as such copolymers can produce a linear, cyclic, threads made of glued threads have a rough and boron-branched or cross-linked structure, is stig. Various methods have been used, e.g. B. The group R in the siloxane blocks of the general
unter Verwendung von Kohlenwasserstoff-Öl-Emul- meinen Formel 1
sionen, angewendet, um das Verkleben zu verhüten,
doch befriedigte keines derselben vollkommen. RxSiO4^ (1)using hydrocarbon oil emulsions formula 1, applied to prevent sticking,
yet none of them completely satisfied. R x SiO 4 ^ (1)
Ein Ziel der Erfindung ist die Verhütung des 30 ~^~ An object of the invention is the prevention of 30 ~ ^ ~
Verklebens im Koagulationsbad beim Naßspinnen
von Fäden aus bestimmten Polymeren. in den erfindungsgemäß verwendeten Blockmisch-Sticking in the coagulation bath during wet spinning
of threads made from certain polymers. in the block mixing used according to the invention
Es wurde nun gefunden, daß die festgewordenen polymerisaten können in den einzelnen Siloxan-Fäden nicht die Neigung haben, aneinander zu gruppen oder in dem ganzen Siloxanblock gleich kleben und weiche, geschmeidige Garne bilden, wenn 35 oder verschieden sein, und der Wert von χ in den die aus der Mehrlochspinndüse austretende Poly- verschiedenen Siloxangruppen in dem Siloxanblock merlösung mit einem Koagulationsbad zusammen- kann gleich oder verschieden sein. Die durch R gebracht wird, das zumindest 0,005 Gewichtsprozent dargestellten zweiwertigen Kohlenwasserstoffreste eines Organosiloxan-Oxyalkylen-Blockmischpoly- verbinden den Siloxanblock mit dem Oxyalkylenmerisats enthält. 40 block. Jeder Siloxanblock enthält zumindest eineIt has now been found that the solidified polymers in the individual siloxane threads cannot have the tendency to group together or to stick together in the whole siloxane block and form soft, supple yarns if they are 35 or different, and the value of χ in The poly-different siloxane groups emerging from the multi-hole spinning nozzle in the siloxane block mer solution with a coagulation bath can be the same or different. Which is brought by R, which contains at least 0.005 percent by weight of the divalent hydrocarbon radicals of an organosiloxane-oxyalkylene block copolymer connecting the siloxane block with the oxyalkylene polymer. 40 block. Each siloxane block contains at least one
Gegenstand der Erfindung ist daher die Ver- durch Formel (1) dargestellte Gruppe, worin zuwendung eines Organosiloxan-Oxyalkylen-Block- mindest eine durch R dargestellte Gruppe ein zweimischpolymerisats, enthaltend wertiger Kohlenwasserstoffrest ist. Das VerhältnisThe invention therefore relates to the group represented by formula (1), in which application an organosiloxane-oxyalkylene block - at least one group represented by R is a two-copolymer, containing valuable hydrocarbon radical. The relationship
. , · t ■ c., . , , .. . , . der Kohlenwasserstoffreste zu Siliciumatomen in. , · T ■ c .,. ,, ... ,. of hydrocarbon residues to silicon atoms in
a) wenigstens einen Siloxanblock mit zum.ndest d Siloxanblock beträgt etwa 1:1 bis etwa 3 : 1. zwei durch die allgemeine Formel ^^ für einwerti|e Kohlenwasserstoffreste Ra) at least one siloxane with siloxane zum.ndest d is about 1: 1 to about 3: 1, two by the general formula ^^ for einwerti | e hydrocarbon radicals R
sind die Alkenylreste (z. B. die Vinyl- und Allylreste), die cycioaikenyij-este (z. B. der Cyclohexenylrest), die Alkylreste (z. B. die Methyl-, Äthyl-, Isopropyl-, dargestellten Siloxaneinheiten, wobei in der For- 50 Octyl-, Dodecyl-, Octadecyl- und Eicosylreste), die mel R ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest, ein Arylreste (z. B. die Phenyl-, Naphthyl- und Terhalogensubstituierter einwertiger Kohlenwasser- phenylreste), die Aralkylreste (z. B. die Benzyl- und Stoffrest oder ein zweiwertiger Kohlenwasser- die Phenyläthylreste), die Alkarylreste (z. B. die Stystoffrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist und ryl-, Tolyl- und n-Hexylphenylreste) und die Cyclo- x gleich 1 bis einschließlich 3 ist und der Siloxan- 55 alkylreste (z. B. die Cyclohexylreste). block zumindest eine Siloxaneinheit enthält, Beispiele für zweiwertige Kohlenwasserstoffreste Rare the alkenyl radicals (e.g. the vinyl and allyl radicals), the cycioaikenyij-este (e.g. the cyclohexenyl radical), the alkyl radicals (e.g. the methyl, ethyl, isopropyl, represented siloxane units, where in the form 50 octyl, dodecyl, octadecyl and eicosyl radicals), the mel R is a monovalent hydrocarbon radical, an aryl radical (e.g. the phenyl, naphthyl and terhalogen-substituted monovalent hydrophenyl radicals), the aralkyl radicals (e.g. The benzyl and substance radicals or a divalent hydrocarbon radical, the phenylethyl radicals), the alkaryl radicals (e.g. the substance radical with 1 to 20 carbon atoms and ryl, tolyl and n-hexylphenyl radicals) and the cyclo- x equal to 1 up to and including 3 and the siloxane is 55 alkyl radicals (e.g. the cyclohexyl radicals). block contains at least one siloxane unit, examples of divalent hydrocarbon radicals R
worin zumindest ein Rest R ein zweiwertiger sind die Alkylenreste (z. B. die Methylen-, Äthylen-, Kohlenwasserstoffrest ist und Propylen-, Butylen-, 2,2 - Dimethyl -1,3 - propylen-,in which at least one radical R is a divalent alkylene radical (e.g. the methylene, ethylene, Hydrocarbon radical and is propylene, butylene, 2,2 - dimethyl -1,3 - propylene,
b) wenigstens einen Oxyalkylenblock mit zumin- Decylen- und Eicosylenreste), die Arylenreste (z. B. dest zwei durch die Formel —R'O— dar- 60 die Phenylen- und ρ,ρ'-Diphenylenreste) und die gestellten Oxyalkylengruppen, worin R' ein Al- Alkarylenreste (z. B. der Phenyläthylenrest). Vorzugskylrest mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen ist, weise ist der zweiwertige Kohlenwasserstoffrest ein wobei die Siloxan- und Oxyalkylenblöcke durch Alkylenrest mit 2 bis 4 aufeinanderfolgenden Kohlendie zweiwertigen Kohlenwasserstoffreste anein- Wasserstoffatomen. Beispiele für Siloxangruppen mit ander gebunden sind, als Zusatzmittel zu Koa- 65 zweiwertigen Resten als Substituenten sind die Grupgulationsbädern für das Naßspinnen von Poly- pen der Formeln:b) at least one oxyalkylene block with at least decylene and eicosylene radicals), the arylene radicals (e.g. at least two represented by the formula —R'O— 60 the phenylene and ρ, ρ'-diphenylene radicals) and the Oxyalkylene groups, in which R 'is an Al-alkarylene radical (e.g. the phenylethylene radical). Preferred kyl residue with 2 to 10 carbon atoms, is wise the divalent hydrocarbon radical wherein the siloxane and oxyalkylene blocks by alkylene radical with 2 to 4 consecutive carbons die divalent hydrocarbon radicals on one hydrogen atoms. Examples of siloxane groups with are bonded to each other, as additives to koa-divalent radicals as substituents are the grouping baths for the wet spinning of polyps of the formulas:
merfäden aus Acrylpolymeren und -mischpoly-threads made of acrylic polymers and -mixpoly-
meren, Polyvinylalkohole^ Nitrilpolymeren oder CH2CH2SiO115 mers, polyvinyl alcohols ^ nitrile polymers or CH 2 CH 2 SiO 115
undand
Der Anteil des durchschnittlichen Molekulargewichts des Mischpolymerisats, der an Siloxanblöcken zuzuschreiben ist, kann bis zu SOOOO und mehr betragen.The proportion of the average molecular weight of the copolymer attributable to siloxane blocks can be up to SOOOO and more.
Ein Siloxanblock kann, außer den durch Formel (1) dargestellten Gruppen, eine oder mehrere durch Formel (la)A siloxane block can, besides the groups represented by formula (1), one or more by formula (la)
ReSiO4_e_,R e SiO 4 _ e _,
(la)(la)
Diese zweiwertigen Kohlenwasserstoffreste sind an das Siliciumatom des Siloxanblocks durch eine SiIicium-Kohlenstoff-Bindung und an ein Sauerstoffatom des Oxyalkylenblocks durch eine Kohlenstoff-Sauerstoff-Bindung gebunden.These divalent hydrocarbon radicals are attached to the silicon atom of the siloxane block through a silicon-carbon bond and to an oxygen atom of the oxyalkylene block through a carbon-oxygen bond bound.
Beispiele von Siloxangruppen im Siloxanblock mit gleichen Gruppen R sind Dimethylsiloxy-, Diphenylsiloxy- und Diäthylsiloxygruppen. Verschiedene Kohlenwasserstoffreste R haben z. B. Methylphenylsiloxy-, Phenyläthylmethylsiloxy- und Äthylvinylsiloxygruppen. Examples of siloxane groups in the siloxane block with the same groups R are dimethylsiloxy, diphenylsiloxy and diethylsiloxy groups. Various hydrocarbon radicals R have z. B. methylphenylsiloxy, Phenylethylmethylsiloxy and ethylvinylsiloxy groups.
Es genügt, daß zumindest eine Siloxangruppe zumindest einen zweiwertigen Kohlenwasserstoffsubstituenten enthält. Zum Beispiel können nur Äthylenmethylsiloxygruppen It is sufficient that at least one siloxane group has at least one divalent hydrocarbon substituent contains. For example, ethylene methylsiloxy groups only
CH3
(C2H4)SiOCH 3
(C 2 H 4 ) SiO
in dem Siloxanblock enthalten sein. Der Siloxanblock kann jedoch auch verschiedene Siloxangruppen enthalten, z. B. sowohl Äthylenmethylsiloxygruppen als auch Diphenylsiloxygruppen oder Äthylenmethylsiloxygruppen, Diphenylsiloxygruppen und Diäthylsiloxygruppen enthalten.be contained in the siloxane block. However, the siloxane block can also contain various siloxane groups included, e.g. B. both Äthylenmethylsiloxygruppen and Diphenylsiloxygruppen or Äthylenmethylsiloxygruppen, Contain diphenylsiloxy groups and diethylsiloxy groups.
Der in den erfindungsgemäß verwendeten Mischpolymerisaten enthaltene Siloxanblock kann trifunktionelle Siloxangruppen enthalten (z. B. Monomethylsiloxangruppen, CH3SiO15), difunktionelle Siloxangruppen (z. B. Dimethylsiloxangruppen, (CH3J2SiO —), monofunktionelle Siloxangruppen (z. B. Trimethylsiloxangruppen, (CH3J3SiO05) oder Kombinationen dieser Arten von Siloxangruppen, wobei diese gleiche oder verschiedene Substituenten enthalten können. Je nach der Zusammensetzung der Siloxangruppen kann der Siloxanblock überwiegend linear, cyclisch oder verzweigt sein oder eine Kombination dieser Strukturen darstellen.The siloxane block contained in the copolymers used according to the invention can contain trifunctional siloxane groups (e.g. monomethylsiloxane groups, CH 3 SiO 15 ), difunctional siloxane groups (e.g. dimethylsiloxane groups, (CH 3 J 2 SiO -), monofunctional siloxane groups (e.g. Trimethylsiloxane groups, (CH 3 J 3 SiO 05 ) or combinations of these types of siloxane groups, which can contain identical or different substituents.Depending on the composition of the siloxane groups, the siloxane block can be predominantly linear, cyclic or branched or represent a combination of these structures.
Der in den erfindungsgemäß verwendeten Mischpolymerisaten enthaltene Siloxanblock kann organische, das Ende blockierende oder die Ketten beendende organische Gruppen und auch die monofunktionelle Siloxankette beendende Gruppen enthalten, entsprechend Formel (1). Zum Beispiel kann der Siloxanblock als organische, das Ende blokkierende Gruppen Hydroxylgruppen, Aryloxygruppen (z. B. Phenoxygruppen), Alkoxygruppen (z. B. Methoxy-, Äthoxy-, Propoxy- und Butoxygruppen), Acyloxygruppen (z. B. Acetoxygruppen) und ähnliche enthalten.That in the copolymers used according to the invention contained siloxane block can be organic, end-blocking or chain-terminating contain organic groups and also groups terminating the monofunctional siloxane chain, according to formula (1). For example, the siloxane block can be organic, the end blocking Groups hydroxyl groups, aryloxy groups (e.g. phenoxy groups), alkoxy groups (e.g. Methoxy, ethoxy, propoxy and butoxy groups), acyloxy groups (e.g. acetoxy groups) and the like contain.
Die Siloxanblöcke in den erfindungsgemäß verwendeten Mischpolymerisaten enthalten zumindest zwei durch Formel (1) dargestellte Siloxangruppen. Vorzugsweise enthalten die Siloxanblöcke insgesamt zumindest fünf durch Formel (1) und durch nachstehende Formel (1 a) dargestellte Siloxangruppen.The siloxane blocks in the copolymers used according to the invention contain at least two siloxane groups represented by formula (1). The siloxane blocks preferably contain all of them at least five siloxane groups represented by formula (1) and by formula (1 a) below.
dargestellte Siloxangruppen enthalten, worin R die in Formel (1) angegebene Bedeutung besitzt, e gleich O bis 2, / gleich 1 bis 2 und e + f gleich 1 bis 3 ist. Die Oxyalkylenblöcke in den erfindungsgemäß verwendeten Mischpolymerisaten enthalten je zumindest zwei durch die Formel (2)Contain siloxane groups shown, in which R has the meaning given in formula (1), e is 0 to 2, / is 1 to 2 and e + f is 1 to 3. The oxyalkylene blocks in the copolymers used according to the invention each contain at least two by the formula (2)
[-RO-] (2)[-RO-] (2)
dargestellte Oxyalkylengruppen, worin R' eine Alkylengruppe ist. Vorzugsweise enthält die durch R' in Formel (2) dargestellte Alkylengruppe 2 bis 10 und, insbesondere bevorzugt, 2 bis 3 Kohlenstoffatome. Die Wasserlöslichkeit des Mischpolymerisats wird erhöht, wenn R' weniger als 3 Kohlenstoffatome enthält. Es ist daher wichtig, daß zumindest eine —C2H4O-Gruppe in dem Mischpolymerisat anwesend ist, um dieses zumindest teilweise wasserlöslich zu machen. Beispiele für die durch Formel (2) . dargestellten Oxyalkylengruppen sind die Oxyäthylen-, Oxy-l,2-propylen-, Oxy-l,3-propylen-, Oxy-2,2-dimethyl-l,3-propylen- und Oxy-1,10-decylengruppen. represented oxyalkylene groups, wherein R 'is an alkylene group. Preferably, the alkylene group represented by R 'in formula (2) contains 2 to 10 and, particularly preferably, 2 to 3 carbon atoms. The water solubility of the copolymer is increased if R 'contains fewer than 3 carbon atoms. It is therefore important that at least one —C 2 H 4 O group is present in the copolymer in order to make it at least partially water-soluble. Examples of those given by formula (2). Oxyalkylene groups shown are the oxyethylene, oxy-1,2-propylene, oxy-1,3-propylene, oxy-2,2-dimethyl-1,3-propylene and oxy-1,10-decylene groups.
Die Oxyalkylenblöcke in den erfindungsgemäß verwendeten Mischpolymerisaten können eine oder mehrere der durch Formel (2) dargestellten verschiedenen Arten von Oxyalkylengruppen enthalten. Zum Beispiel können die Oxyalkylenblöcke zu Oxyäthylengruppen, nur Oxypropylengruppen, sowohl Oxyäthylen- als auch Oxypropylengruppen oder andere Kombinationen der verschiedenen durch Formel (2) dargestellten verschiedenen Arten von Oxyalkylengruppen enthalten.The oxyalkylene blocks in the copolymers used according to the invention can be one or contain plural kinds of oxyalkylene groups represented by formula (2). For example, the oxyalkylene blocks can be oxyethylene groups, only oxypropylene groups, both Oxyethylene as well as oxypropylene groups or other combinations of the different through Formula (2) shown contain various types of oxyalkylene groups.
Die Oxyalkylenblöcke in den erfindungsgemäß verwendeten Mischpolymerisaten können organische, das Ende blockierende oder die Ketten beendende Gruppen enthalten. Zum Beispiel können die Oxyalkylenblöcke als das Ende blockierende Gruppen Hydroxylgruppen, Aryloxygruppen (z. B. Phenoxygruppen), Alkoxygruppen (z. B. Methoxy-, Athoxy-, Propoxy- und Butoxygruppen) und/oder Alkenyloxygruppen (z. B. Vinyloxy- und Allyloxygruppen) enthalten. Auch eine einzelne Gruppe kann als das Ende blockierende Gruppe für mehr als einen Oxyalkylenblock dienen. Zum Beispiel kann die GIyzeryloxygruppe The oxyalkylene blocks in the copolymers used according to the invention can be organic, contain end-blocking or chain-terminating groups. For example, the oxyalkylene blocks as the end blocking groups hydroxyl groups, aryloxy groups (e.g. phenoxy groups), Alkoxy groups (e.g. methoxy, ethoxy, propoxy and butoxy groups) and / or alkenyloxy groups (e.g. vinyloxy and allyloxy groups). Even a single group can do that End blocking group can serve for more than one oxyalkylene block. For example, the glyzeryloxy group
CH2-CH-CH2 CH 2 -CH-CH 2
zum Blockieren der Enden von drei Oxyalkylenketten dienen.serve to block the ends of three oxyalkylene chains.
Die Oxyalkylenblöcke in den erfindungsgemäß verwendeten Mischpolymerisaten enthalten jeder zumindest zwei durch Formel (2) dargestellte Oxyalkylengruppen. Vorzugsweise enthält jeder BlockThe oxyalkylene blocks in the copolymers used according to the invention contain each at least two oxyalkylene groups represented by formula (2). Preferably each block contains
1297 2B41297 2B4
zumindest fünf solcher Gruppen. De,r TeiJ des durchschnittlichen Molekulargewichts des Mischpolymerisats, welcher den Oxyalkyjenbiöcken zuzuschreiben ist, kann zwischen 88 für die (C2H4O)2-Gruppe und 50000 oder, mehr variieren.at least five such groups. The part of the average molecular weight of the copolymer which can be ascribed to the oxyalkyne blocks can vary between 88 for the (C 2 H 4 O) 2 group and 50,000 or more.
Die erfindungsgemäß verwendeten Blockmischpolymerisate können Siloxanblöcke und Oxyalkylenblöcke in irgendeinem Verhältnis zueinander enthalten. Damit die Mischpolymerisate die gewünschten Eigenschaften besitzen, sollten sie 5 bis 95 Gewichtsteile Siloxanblöcke und 5 bis 95 Gewichtsteile Oxyalkylenblöcke je 100 Gewichtsteile Mischpolymerisat enthalten. Vorzugsweise enthalten die Mischpolymerisate 5 bis 50 Gewichtsteile Siloxanblöcke und 50 bis 95 Gewichtsteile Oxyalkylenblöcke. je 1OQ Gewichtsteile Mischpolymerisat.The block copolymers used according to the invention can be siloxane blocks and oxyalkylene blocks contained in any relation to one another. So that the copolymers get the desired If they have properties, they should have 5 to 95 parts by weight of siloxane blocks and 5 to 95 parts by weight of oxyalkylene blocks per 100 parts by weight of copolymer contain. The copolymers preferably contain 5 to 50 parts by weight of siloxane blocks and 50 to 95 parts by weight of oxyalkylene blocks. 1OQ parts by weight of copolymer.
Die erfindungsgemäß verwendeten Blockmischpolymerisate können mehr als eine Art jedes Blocks enthalten, und die Blöcke können in verschiedenen, z. B. in linearen, cyclischen oder verzweigten Gestalten vorliegen. Zum Beispiel können folgende Siloxan-Oxyalkylenblockmischpolymerisate erfindungsgemäß verwendet werden:The block copolymers used according to the invention can contain more than one type of each block, and the blocks can be in different, z. B. be in linear, cyclic or branched forms. For example, the following siloxane-oxyalkylene block copolymers can be used can be used according to the invention:
A. Mischpolymerisate, die zumindest eine durch die Formel (3) q A. Copolymers which have at least one of the formula (3) q
(3)(3)
dargestellte Einheit enthalten;shown unit included;
:risa: risa
G,G,
B. Mischpolymerisate, die zumindest eine durch die Formel (4) ^ r B. copolymers containing at least one of the formula (4) ^ r
3J11CSiO3^. (4)3J 11 CSiO 3 ^. (4)
2 22 2
dargestellte Einheit enthalten;shown unit included;
C. Mischpolymerisate, die zumindest eine durch dieC. Copolymers containing at least one through the
Formel (5)Formula (5)
[G'"(OG")„OG']2SiO2_r [G '"(OG") "OG'] 2 SiO 2 _ r
(5)(5)
dargestellte Einheit enthalten.
Meshown unit included.
Me
a) (Me3SiO)2SiCH2CH2O(C3H0O)11Bua) (Me 3 SiO) 2 SiCH 2 CH 2 O (C 3 H 0 O) 11 Bu
Me MeMe Me
b) Bu(OC3H6I11OCH2CH2SiO(Me2SiO)12SiCH2CH2O(C3H0O)11Bub) Bu (OC 3 H 6 I 11 OCH 2 CH 2 SiO (Me 2 SiO) 12 SiCH 2 CH 2 O (C 3 H 0 O) 11 Bu
Me MeMe Me
c) Me3SiO(Me2SiO)9(EtSiO)3SiMe3 c) Me 3 SiO (Me 2 SiO) 9 (EtSiO) 3 SiMe 3
CH2CH2O(C3H6O)11BuCH 2 CH 2 O (C 3 H 6 O) 11 Bu
d) Me3SiO(EtSiO)5(EtSiHO)0SiMe3 d) Me 3 SiO (EtSiO) 5 (EtSiHO) 0 SiMe 3
CH2CH2O(C3H6O)14(C2H4O)18Bu
Me"CH 2 CH 2 O (C 3 H 6 O) 14 (C 2 H 4 O) 18 Bu
Me "
In obigen Formeln (3), (4), (5) ist G ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest oder ein halogensubstituierter, einwertiger Kohlenwasserstoffrest, G' ein zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest, G" ein Alkylenrest mit zumindest 2 Kohlenstoffatomen, G'" ein Wasserstoffatom oder ein einwertiger, nicht aliphatisch ungesättigter Kohlenwasserstoffrest, η eine ganze Zahl von zumindest 2 und c gleich O bis 2 in den Formeln (3) und (4) und gleich O bis 1 in Formel (5).In the above formulas (3), (4), (5) G is a monovalent hydrocarbon radical or a halogen-substituted, monovalent hydrocarbon radical, G 'is a divalent hydrocarbon radical, G "is an alkylene radical with at least 2 carbon atoms, G'" is a hydrogen atom or a monovalent, not aliphatically unsaturated hydrocarbon radical, η is an integer of at least 2 and c is 0 to 2 in formulas (3) and (4) and 0 to 1 in formula (5).
In den Formeln (3), (4) und (5) kann G die gleichen oder verschiedene Reste darstellen, « hat vorzugsweise einen Wert von 4 bis 30, und G" kann denselben oder verschiedene Reste darstellen, d. h., die Reste (OG"),, können z. B. die Reste — (OC2H4)P —,In the formulas (3), (4) and (5), G can represent the same or different radicals, «preferably has a value from 4 to 30, and G" can represent the same or different radicals, ie the radicals (OG " ) ,, can e.g. B. the radicals - (OC 2 H 4 ) P -,
,5 -(OC2H4)P(OC3H6),- -(OC3H6),- oder (OC2H4)p(OC8H16)e— darstellen, worin ρ und q ganze Zahlen von zumindest 1 sind., 5 - (OC 2 H 4 ) P (OC 3 H 6 ), - - (OC 3 H 6 ), - or (OC 2 H 4 ) p (OC 8 H 16 ) e - where ρ and q are integers Numbers of at least 1 are.
Die Reste G und G' entsprechen den entsprechenden Definitionen von R in Formel (1), während der Rest G" der Definition von R' in Formel (2) entspricht. The radicals G and G 'correspond to the corresponding definitions of R in formula (1), during the Radical G "corresponds to the definition of R 'in formula (2).
Wenn der Rest G'" ein einwertiger,, nicht aliphatisch ungesättigter Kohlenwasserstoffrest ist, enthält er vorzugsweise 1 bis 12 Kohlenstoffatome.If the remainder G '"is a monovalent,, not aliphatic is an unsaturated hydrocarbon radical, it preferably contains 1 to 12 carbon atoms.
Beispiele für durch G'" in den Formeln (3), (4) und (5) dargestellte Reste sind gesättigte, lineare oder verzweigtkettige, aliphatische Kohlenwasserstoffreste (ζ. B. Methyl-, Äthyl-, Propyl-, n-Butyl-, tert.-Butyl- und Decylreste), gesättigte cycloaliphatische Kohlenwasserstoffreste (ζ. B. Cyclopentyl- und Cyclohexylreste), Arylkohlenwasserstoffreste (z. B. Phenyl-, Tolyl-, Naphthyl- und Xylylreste) und Aralkylkohlenwasserstoffreste (z. B. Benzyl- und ß- Pheny läthylreste).Examples of radicals represented by G '"in formulas (3), (4) and (5) are saturated, linear or branched-chain, aliphatic hydrocarbon radicals (ζ. B. methyl, ethyl, propyl, n-butyl, tert-butyl and decyl radicals), saturated cycloaliphatic hydrocarbon radicals (e.g. cyclopentyl and cyclohexyl radicals), aryl hydrocarbon radicals (e.g. phenyl, tolyl, naphthyl and xylyl radicals) and aralkyl hydrocarbon radicals (e.g. benzyl and ß- phenylethyl residues).
Nachstehend werden Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare, hydrolytisch stabile Siloxan-Oxyalkylen-Blockmischpolymerisate aufgeführt. In den Formeln ist Me ein Methyl-(CH3 —)Rest, Et ein Äthyl-(CH3CH2—)Rest, Bu ein n-Butyl-(CH3CH2CH2CH2-)Rest und χ eine ganze Zahl. Wenn die Formel eine Einheit in einem Polymeren darstellt, wird die Polymerkette durch das Ende blockierende Gruppen der oben beschriebenen Art beendet.Examples of hydrolytically stable siloxane-oxyalkylene block copolymers which can be used according to the invention are listed below. In the formulas, Me is a methyl (CH 3 -) radical, Et is an ethyl (CH 3 CH 2 -) radical, Bu is an n-butyl (CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 -) radical and χ is a whole Number. When the formula represents a unit in a polymer, the polymer chain is terminated by end-blocking groups of the type described above.
MeOCH2CH2OCH2CH2SiO^MeOCH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 SiO ^
4 ein cyclisches Tetrameres 4 a cyclic tetramer
f) [C0H5CH2CH2OCH2CH2SiOL5],f) [C 0 H 5 CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 SiOL 5 ],
Me g) Me3SiOSi-OSiMe3 Me g) Me 3 SiOSi-OSiMe 3
CH2CH2O(C2H4O)4MeCH 2 CH 2 O (C 2 H 4 O) 4 Me
h)H)
Me Me Me MeMe Me Me Me
BuO(C2H4O)7(C3H6O)7CH2CHCH2SiO(SiO)5Si-BuO (C 2 H 4 O) 7 (C 3 H 6 O) 7 CH 2 CHCH 2 SiO (SiO) 5 Si-
Me Me MeMe Me Me
Et EtEt Et
i) (Me3SiO)2SiCH2CH2O(C3H6O)14(CH2J8OCH2CH2Si(OSiMeJ)2 i) (Me 3 SiO) 2 SiCH 2 CH 2 O (C 3 H 6 O) 14 (CH 2 J 8 OCH 2 CH 2 Si (OSiMeJ) 2
j)j)
Et EtEt Et
— Si — CH2CH2O(CH2CH,O)19(CH2)8 OCH2CH2SiO — OSiMe3 Me3SiO- Si - CH 2 CH 2 O (CH 2 CH, O) 19 (CH 2 ) 8 OCH 2 CH 2 SiO - OSiMe 3 Me 3 SiO
k)k)
MeMe
MeMe
— SiCH2CH2O(CH2CH2O)19(CH2J8OCH2CH2 — SiO —- SiCH 2 CH 2 O (CH 2 CH 2 O) 19 (CH 2 J 8 OCH 2 CH 2 - SiO -
SiMe3 SiMe 3
Me — Si — Me O SiMe3 Me - Si - Me O SiMe 3
CH2CH2O(C3H6O)11Bu 1) Me3SiO(SiO)3(Me2SiO)10SiMe3 CH2CH2O(C3H1O)11BuCH 2 CH 2 O (C 3 H 6 O) 11 Bu 1) Me 3 SiO (SiO) 3 (Me 2 SiO) 10 SiMe 3 CH 2 CH 2 O (C 3 H 1 O) 11 Bu
CH2CH2O(CH2CH2O)17MeCH 2 CH 2 O (CH 2 CH 2 O) 17 Me
— SiO-- SiO-
i
CH2CH2O(CH2CH2O)nMe i
CH 2 CH 2 O (CH 2 CH 2 O) n Me
Me3SiMe 3 Si
Me \ O —Si -Me \ O —Si -
MeMe
Me,SiMe, Si
/ Me \/ Me \
OSiOSi
MeMe
OSiCH2CH2(OC2H4J10OCH2 MeOSiCH 2 CH 2 (OC 2 H 4 I 10 OCH 2 Me
MeMe
MeMe
OSi — CH2CH2 — (OC2H4Ko — OCH2 — CHOSi - CH 2 CH 2 - (OC 2 H 4 Ko - OCH 2 - CH
MeMe
Me3SiMe 3 Si
MeMe
OSiCH2CH2(OC2H4J10O MeOSiCH 2 CH 2 (OC 2 H 4 I 10 O Me
ι ιMe Me
ι ι
II.
-SiOI.
-SiO
ICH
I.
I-SiO
I.
1010
BuO(C3 H6O)12CH2CHCH2Si(OSiMe2)*BuO (C 3 H 6 O) 12 CH 2 CHCH 2 Si (OSiMe 2 ) *
MeMe
Die erfindungsgemäß verwendbaren Siloxan-Oxyalkylen-Blockmischpolymerisate können in an sich bekannter Weise entweder gemäß dem SchemaThe siloxane-oxyalkylene block copolymers which can be used according to the invention can be known per se Way either according to the scheme
Siloxan — I OSiR2XSiloxane - I OSiR 2 X
ι ι I ι ι I
+ (MO), — Oxyalkylen + (MO), - oxyalkylene
Siloxan — OSiR2O — Oxyalkylen + rMX (6)Siloxane - OSiR 2 O - oxyalkylene + rMX (6)
worin R2 ein zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest, r 25 Siloxan ein Siloxanblock und Oxyalkylen ein Oxy-where R 2 is a divalent hydrocarbon radical, r 25 siloxane is a siloxane block and oxyalkylene is an oxy-
eine ganze Zahl von zumindest 1 und vorzugsweise von 1 bis 4, X ein Halogenatom, M ein Alkalimetall, alkylenblock ist, oder gemäß dem Additionsverfahren nach dem Schemaan integer of at least 1 and preferably from 1 to 4, X is a halogen atom, M is an alkali metal, is alkylene block, or according to the addition method according to the scheme
Oxyalkylen — (0R3)r + HSiOOxyalkylene - (OR 3 ) r + HSiO
■ Siloxan Oxyalkylen — OR4SiO — — Siloxan (7)■ siloxane oxyalkylene - OR 4 SiO - - siloxane (7)
worin Oxyalkylen, Siloxan und r die für Gleichung (6) angegebenen Bedeutungen besitzen, OR3 ein Alkenyloxyrest (z. B. einen Vinyloxy- oder eine Allyloxyrest) und R4 ein Alkylenrest mit zumindest 2 aufeinanderfolgenden Kohlenstoffatomen ist, in Gegenwart eines Platinkatalysators hergestellt werden. Das Additionsverfahren ist für die Herstellung solcher erfindungsgemäßer Mischpolymerisate anwendbar, welche einen Siloxanblock enthalten, der über einen Alkylenrest mit zumindest 2 aufeinanderfolgenden Kohlenstoffatomen (z. B. einen Äthylen-, 1,2-Propylen- oder 1,2-Butylenrest) an einen Oxyalkylenblock gebunden ist.wherein oxyalkylene, siloxane and r have the meanings given for equation (6), OR 3 is an alkenyloxy radical (e.g. a vinyloxy or an allyloxy radical) and R 4 is an alkylene radical having at least 2 consecutive carbon atoms, can be prepared in the presence of a platinum catalyst . The addition process can be used for the production of such copolymers according to the invention which contain a siloxane block which is attached to an oxyalkylene block via an alkylene radical with at least 2 consecutive carbon atoms (e.g. an ethylene, 1,2-propylene or 1,2-butylene radical) is bound.
Enthält das Polysiloxan-Oxyalkylen-BIockmischpolymerisat an Siliciumatome gebundene Wasserstoffatome, d.h. durch die obige Formel (la) dargestellte Einheiten, dann wird das Additionsverfahren bevorzugt. Wird das Metathese-Verfahren angewendet, dann reagieren viele der an Siliciumatome gebundenen Wasserstoffatome mit den in dem Reaktionsgemisch anwesenden Alkaliionen.Contains the polysiloxane-oxyalkylene block copolymer hydrogen atoms bonded to silicon atoms, i.e. represented by the above formula (Ia) Units, then the addition method is preferred. Will the metathesis procedure applied, then many of the hydrogen atoms bonded to silicon atoms react with the in alkali ions present in the reaction mixture.
Enthalten die erfindungsgemäß verwendeten Mischpolymerisate an Siliciumatome gebundene olefinisch ungesättigte Gruppen (z. B. wenn R in den obigen Formeln (1) oder (la) ein Alkenyl- oder Cycloalkenylrest, z. B. ein Vinyl- oder ein Cyclohexenylrest ist), dann stellt man vorzugsweise diese Mischpolymerisate durch Addition des an seinem Ende Alicenyloxygruppen blockierten Oxyalkylenpolymeren an ein monomeres, hydrolysierbares, an Siliciumatome gebundene Wasserstoffatome enthaltendes Silan und hierauf folgende Kohydrolyse oder Kokondensation mit anderen hydrolysierbaren Silanen, die an Siliciumatome gebundene Wasserstoffatome und an Siliciumatome gebundene, olefinisch ungesättigte Kohlenwasserstoffreste enthalten, dar, wobei man dem Fachmann bekannte übliche Verfahren anwendet. Zum Beispiel führt die Reaktion vonThe copolymers used according to the invention contain bonded to silicon atoms olefinically unsaturated groups (for example if R in the above formulas (1) or (la) is an alkenyl or Cycloalkenyl radical, e.g. B. a vinyl or a cyclohexenyl radical is), then these copolymers are preferably prepared by adding the to his Terminal alkenyloxy groups blocked oxyalkylene polymers containing a monomeric, hydrolyzable hydrogen atom bonded to silicon atoms Silane and subsequent cohydrolysis or cocondensation with other hydrolyzable silanes, the hydrogen atoms bonded to silicon atoms and those bonded to silicon atoms, olefinic Contain unsaturated hydrocarbon radicals, using customary methods known to the person skilled in the art applies. For example, the reaction of
CH, = CHCH2(OC2H4J0OCH3
CH3SiHCl2 CH, = CHCH 2 (OC 2 H 4 J 0 OCH 3
CH 3 SiHCl 2
in Gegenwart eines Platinkatalysators und hierauf folgende Kohydrolyse des Produktes mitin the presence of a platinum catalyst and subsequent cohydrolysis of the product
CH2 = CHSi(CH3)Cl2
CH3SiHCl2 CH 2 = CHSi (CH 3) Cl 2
CH 3 SiHCl 2
(CH3J3SiCl(CH 3 J 3 SiCl
zu einem erfindungsgemäß verwendbaren Mischpolymerisat, welches Einheiten der Formeinto a copolymer which can be used according to the invention and which contains units of the form
CH3O(C2H4O)0CH2CH2CH2Si(CH3)O
CH2=CHSi(CH3)OCH 3 O (C 2 H 4 O) 0 CH 2 CH 2 CH 2 Si (CH 3) O
CH 2 = CHSi (CH 3) O
CH3SiHOCH 3 SiHO
die an ihren Enden durch (CH.,).,SiO-Gruppen blokkiert sind, enthält.blocked at their ends by (CH.,)., SiO groups are, contains.
Organosiloxan - Oxyalkylen - Blockmischpolymerisate der nachstehenden Formeln sind für die erfindungsgemäße Verwendung besonders geeignet:Organosiloxane-oxyalkylene block copolymers of the formulas below are useful for those according to the invention Use particularly suitable:
ρ) Me3Si(OSiMeJ)6[OMeSiCHjCH2CHjO(C2H4O)8Me]7OSiMe3 q) Me3Si(OSiMeJ)19[OMeSiCHJCHjCHjO(CjH4O)19(C3H6O)14Bu]3OSiMe3 r) Me3Si(OSiMeJ)7[OMeSiCHjCH2CH2O(C2H4O)15Me]3OSiMe3 s) Me3SiO(Me2SiO)21 [Bu(OC2H4)18(OC3H6)4OC3H6SiMeO]3^SiMe3 t) Me3SiO(Me2SiOV5[Me(OQHJ16OC3H6SiMeO]315SiMe3 u) Me3SiO(Me2SiO)51 [Me(OC2H4J7JOC3H6SiMeO]75SiMe3 ρ) Me 3 Si (OSiMeJ) 6 [OMeSiCHjCH 2 CHjO (C 2 H 4 O) 8 Me] 7 OSiMe 3 q) Me 3 Si (OSiMeJ) 19 [OMeSiCHJCHjCHjO (CjH 4 O) 19 (C 3 H 6 O) 14 Bu] 3 OSiMe 3 r) Me 3 Si (OSiMeJ) 7 [OMeSiCHjCH 2 CH 2 O (C 2 H 4 O) 15 Me] 3 OSiMe 3 s) Me 3 SiO (Me 2 SiO) 21 [Bu (OC 2 H 4 ) 18 (OC 3 H 6 ) 4 OC 3 H 6 SiMeO] 3 ^ SiMe 3 t) Me 3 SiO (Me 2 SiOV 5 [Me (OQHJ 16 OC 3 H 6 SiMeO] 315 SiMe 3 u) Me 3 SiO (Me 2 SiO) 51 [Me (OC 2 H 4 I 7 JOC 3 H 6 SiMeO] 75 SiMe 3
Eine andere erfindungsgemäß verwendbare Art von weniger als 85 Gewichtsprozent Acrylnitrileinheiten Mischpolymerisaten besitzt die allgemeine Formel: 15 enthält, Polyvinylalkoholen, z. B.Another type of less than 85 percent by weight acrylonitrile units that can be used in accordance with the invention Copolymers has the general formula: 15 contains polyvinyl alcohols, e.g. B.
Me2 / Me2 \ Me2 Me 2 / Me 2 \ Me 2
worin diein which the
R7O(R6O)^R5SiOR 7 O (R 6 O) ^ R 5 SiO
Me2 / Me2 \ Me2 Me 2 / Me 2 \ Me 2
— Si (0Si j„OSi —-Gruppe- Si (0Si j "OSi" group
5 bis 60 Gewichtsprozent ausmacht, auf das Gesamtgewicht des Mischpolymerisats bezogen, die Gesamtzahl der (R6O),,-Gruppen zumindest 25 Gewichtsprozent des Mischpolymerisatgewichts ausmacht und worin die Summe der Gewichte von5 to 60 percent by weight, based on the total weight of the copolymer, the total number of (R 6 O) ,, groups makes up at least 25 percent by weight of the copolymer weight and in which the sum of the weights of
Me2 / Me2 \ Me2
— Si I Me 2 / Me 2 \ Me 2
- Si I
OSi JnOSi- und -(R6OLOSi J n OSi and - (R 6 OL
zumindest 50% des Mischpolymerisatgewichtes beträgt, worin ferner R7 ein Wasserstoffatom, ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest, ein einwertiger Kohlenwasserstoffoxyrest, ein einwertiger Acylrest einer Carbonsäure, ein einwertiger Tris-hydrocarbylsilylrest oder ein einwertiger Kohlenwasserstoffcarbonylrest, R6 ein Alkylenrest mit 2,3 oder 4 Kohlenstoffatomen, y eine ganze Zahl von 4 bis einschließlich 2000, R5 ein zweiwertiger, nichtaromatischer Kohlenwasserstoffrest, ein zweiwertiger, nichtaromatischer Hydroxykohlenwasserstoffrest, ein zweiwertiger, nichtaromatischer, von einer Monocarbonsäure abgeleiteter Acylrest oder ein zweiwertiger, nichtaromatischer Hydroxyätherrest ist, R5 an das Siliciumatom über eine Silicium-Kohlenstoff-Bindung gebunden ist, η gleich O oder einer positiven ganzen Zahl ist und Z ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest, ein einwertiger Kohlenwasserstoffoxyrest, ein ^R5(OR6LOR7-Rest, worin R5, R'', y und R7 die oben angegebenen Bedeutungen besitzen oder ein Rest der allgemeinen Formel — ASiB3 ist, worin A ein zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest und B ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest oder ein Dihydrocarbylsiloxyrest ist.at least 50% of the copolymer weight, in which R 7 is also a hydrogen atom, a monovalent hydrocarbon radical, a monovalent hydrocarbonoxy radical, a monovalent acyl radical of a carboxylic acid, a monovalent tris-hydrocarbylsilyl radical or a monovalent hydrocarbyl carbonyl radical, R 6 is an alkylene radical with 2, 3 or 4 carbon atoms, y is an integer from 4 to 2000 inclusive, R 5 is a divalent, non-aromatic hydrocarbon radical, a divalent, non-aromatic hydroxy hydrocarbon radical, a divalent, non-aromatic acyl radical derived from a monocarboxylic acid or a divalent, non-aromatic hydroxyether radical, R 5 is on the silicon atom via a silicon atom Carbon bond is bonded, η is equal to O or a positive integer and Z is a monovalent hydrocarbon radical, a monovalent hydrocarbonoxy radical, a ^ R 5 (OR 6 LOR 7 radical, in which R 5 , R ″, y and R 7 have the meanings given above o which is a radical of the general formula - ASiB 3 , in which A is a divalent hydrocarbon radical and B is a monovalent hydrocarbon radical or a dihydrocarbylsiloxy radical.
Nach der Erfindung können Polymerfäden aus Acrylpolymeren, wie Polyacrylnitril und Mischpolymerisate von Acrylnitril mit Vinylchlorid, Vinylidenchlorid oder Vinylacetat, in welchen z. B. das Mischpolymerisat zumindest 85 Gewichtsprozent Acrylnitrileinheiten enthält, Modacrylpolymere, z. B. Mischpolymerisate von Acrylnitril mit Vinylchlorid, Vinylidenchlorid oder Vinylacetat, in welchen z. B. das Mischpolymerisat zumindest 35 Gewichtsprozent und [— CH2 — CHOH — CH2CHOH]n,According to the invention, polymer threads made of acrylic polymers, such as polyacrylonitrile and copolymers of acrylonitrile with vinyl chloride, vinylidene chloride or vinyl acetate, in which z. B. the copolymer contains at least 85 percent by weight of acrylonitrile units, modacrylic polymers, e.g. B. copolymers of acrylonitrile with vinyl chloride, vinylidene chloride or vinyl acetate, in which z. B. the copolymer at least 35 percent by weight and [- CH 2 - CHOH - CH 2 CHOH] n ,
Nitrilpolymeren, z. B. Vinylidencyanid und Mischpolymerisate aus Vinylidencyanid und Vinylacetat, in welchen z. B. das Mischpolymerisat zumindest 85 Gewichtsprozent Vinylidencyanid enthält, Polyurethanen, z. B.Nitrile polymers, e.g. B. vinylidene cyanide and copolymers of vinylidene cyanide and vinyl acetate, in which z. B. the copolymer contains at least 85 percent by weight vinylidenecyanide, polyurethanes, z. B.
[— (CHj)4OOCNH(CHj)6NHCOO —]„[- (CHj) 4 OOCNH (CHj) 6 NHCOO -] "
und das polymere Reaktionsprodukt eines Adipinsäure-Äthylenglykol-Mischpolymerisats mit 4,4'-Di-. phenylmethandiisocyanat und Mischpolymerisaten von Polyurethanen mit anderen organischen Polymeren, z. B. Vinylchlorid, Vinylidenchlorid oder Vinylacetat, in welchen z. B. das Mischpolymerisat zumindest 85 Gewichtsprozent Polyurethaneinheiten enthält, unter Verwendung der Siloxan-Oxyalkylen-Blockmischpolymerisate naßversponnen und im Koagulationsbad gefällt werden.and the polymeric reaction product of an adipic acid-ethylene glycol copolymer with 4,4'-di-. phenylmethane diisocyanate and copolymers of polyurethanes with other organic polymers, z. B. vinyl chloride, vinylidene chloride or vinyl acetate, in which z. B. the copolymer at least Contains 85 percent by weight of polyurethane units, using the siloxane-oxyalkylene block copolymers wet spun and precipitated in a coagulation bath.
Das Rohmaterial für die Polymerfäden wird in das Koagulationsbad im allgemeinen als Spinnlösung in einem geeigneten Lösungsmittel eingeführt. Typische Lösungsmittel zur Verwendung in der Spinnlösung des Rohmaterials sind Acetonitril, Nitromethan, Nitroäthan, Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Äthylencarbonat, Aceton, y-Butyrolacton, Äthylencarbamat und N-Methyl-2-pyrolidon. Das Lösungsmittel in der Spinnlösung ist im allgemeinen eine organische Flüssigkeit, da die Rohmaterialien für die Polymerfäden in Wasser unlöslich sind. Die Spinnlösung kann jedoch gegebenenfalls auch kleinere Wassermengen enthalten. Vorzugsweise ist das Lösungsmittel in der Spinnlösung wegen der leichteren weiteren Verarbeitung wasserlöslich.The raw material for the polymer threads is generally used as a spinning solution in the coagulation bath introduced a suitable solvent. Typical solvents for use in the spinning solution of the raw material are acetonitrile, nitromethane, nitroethane, dimethylformamide, dimethylacetamide, ethylene carbonate, Acetone, γ-butyrolactone, ethylene carbamate and N-methyl-2-pyrolidone. The solvent in the spinning solution is generally an organic one Liquid, since the raw materials for the polymer threads are insoluble in water. The spinning solution can however, they may also contain smaller amounts of water. Preferably the solvent is in the Spinning solution water-soluble because of the easier further processing.
Das Koagulationsbad enthält Wasser oder eine äquivalente Flüssigkeit, die das Rohmaterial für die Polymerfäden nicht löst. Auch ist das Koagulationsbad mit dem Lösungsmittel der Spinnlösung mischbar. Vorzugsweise enthält das Koagulationsbad eine kleinere Menge eines organischen flüssigen Lösungsmittels der gleichen Zusammensetzung oder mit ähnlichen Lösungsmitteleigenschaften wie das Lösungsmittel der Spinnlösung. Hierdurch kann man die Geschwindigkeit der Entfernung des Lösungsmittels aus der Spinnlösung besser regeln und so die Qualität des koagulierten Fadens besser einstellen. Ist z. B. das Lösungsmittel in der Spinnlösung hauptsächlich Acetonitril, dann kann das Koagulationsbad bis zu etwa 40 Gewichtsprozent, vorzugsweise etwa 5 bis etwa 20 Gewichtsprozent Acetonitril enthalten, bezogen auf das Gesamtgewicht des Koagulationsbades. Während der Koagulation des Rohmaterials der Poiymerfäden unter Bildung fester PolymerfädenThe coagulation bath contains water or an equivalent liquid which is the raw material for the Polymer threads do not dissolve. The coagulation bath can also be mixed with the solvent in the spinning solution. Preferably the coagulation bath contains a minor amount of an organic liquid solvent the same composition or with similar solvent properties as the solvent the dope. This allows you to speed up the removal of the solvent regulate better from the spinning solution and thus better adjust the quality of the coagulated thread. Is z. B. that Solvent in the spinning solution mainly acetonitrile, then the coagulation bath can be up to about 40 percent by weight, preferably about 5 to about 20 percent by weight of acetonitrile, based on the total weight of the coagulation bath. During the coagulation of the raw material of the Polymer threads with the formation of solid polymer threads
können gleichzeitig mehrere Prozesse ablaufen: Die Osmose des Lösungsmittels der Spinnlösung, die Diffusion von in der Polymerlösung und dem Koagulationsbad anwesenden, gelösten Stoffen, die chemische Reaktion zwischen diffundierenden Substanzen und dem Polymeren, Aussalzwirkungen und elektrolytische Wirkungen. Der genaue Mechanismus der Koagulation bei einem gegebenen Verfahren zur Fadenherstellung hängt von der spezifischen Kombination der Zusammensetzungen der Polymerlösung und des Koagulationsbades ab. Bei dem Naßspinnen von Polyacrylpolymeren z. B. tritt bei der Koagulation im allgemeinen eine Diffusion des Lösungsmittels aus der Spinnlösung des Polymeren in das umgebende Koagulationsbad ein. Hierdurch wird die Löslichkeit des Polymeren vermindert und der koagulierte feste Faden gebildet. Die erfindungsgemäß verwendeten kritischen Mengen Organosiloxan-Oxyalkylen-Blockmischpolymerisate werden in bekannten Naßspinnverfahren bei üblichen Temperaturen und Arbeitsgeschwindigkeiten angewendet. several processes can take place at the same time: The osmosis of the solvent of the spinning solution, the Diffusion of dissolved substances present in the polymer solution and the coagulation bath, the chemical Reaction between diffusing substances and the polymer, salting out and electrolytic Effects. The exact mechanism of coagulation in a given thread making process depends on the specific combination of the compositions of the polymer solution and the From the coagulation bath. In the wet spinning of polyacrylic polymers e.g. B. occurs during coagulation generally a diffusion of the solvent from the spinning solution of the polymer into the surrounding A coagulation bath. This reduces the solubility of the polymer and the coagulated solid Thread formed. The critical amounts of organosiloxane-oxyalkylene block copolymers used according to the invention are used in known wet spinning processes at normal temperatures and operating speeds.
Die Erfindung wird an Hand des nachstehenden Beispiels näher erläutert.The invention is explained in more detail using the example below.
Eine Modacrylharzlösung mit 23 Gewichtsprozent gesamten Feststoffen (mit einem Gehalt von 70 Gewichtsprozent Acrylnitril und 30 Gewichtsprozent Vinylchlorid in dem Harz) in einem Lösungsmittelgemisch aus 98 Gewichtsprozent Acetonitril und 2 Gewichtsprozent Wasser wurde durch eine Mehrlochspinndüse mit 30 öffnungen von je 0,13 mm Durchmesser in ein auf 65° C erwärmtes Koagulationsbad, bestehend aus einem Gemisch aus 90 Gewichtsprozent Wasser und 10 Gewichtsprozent Acetonitril, welches zusätzlich 0,01 Gewichtsprozenteines Organosiloxan - Oxyalkylen - Blockmischpolymerisats der FormelA modacrylic resin solution at 23 weight percent total solids (containing 70 weight percent Acrylonitrile and 30 weight percent vinyl chloride in the resin) in a mixed solvent from 98 percent by weight acetonitrile and 2 percent by weight water was made through a multi-hole spinning nozzle with 30 openings each 0.13 mm in diameter in a coagulation bath heated to 65 ° C, consisting of a mixture of 90 percent by weight water and 10 percent by weight acetonitrile, which additionally contains 0.01 percent by weight of an organosiloxane-oxyalkylene block copolymer of formula
Me3SiO(Me2SiO)21 [Bu(OC2 H4J18(OC3H6J14OC3H6SiMeO]3-5SiMe3 Me 3 SiO (Me 2 SiO) 21 [Bu (OC 2 H 4 J 18 (OC 3 H 6 J 14 OC 3 H 6 SiMeO] 3-5 SiMe 3
enthielt, ausgepreßt. Die Polymerlösung wurde zu festen Fäden koaguliert und diese aus dem Koagulationsbad genommen, gewaschen und getrocknet. Man erhielt so ein weiches, nichtverkittetes Faserbündel aus 30 einzelnen Fäden.contained, squeezed. The polymer solution was coagulated into solid threads and these from the coagulation bath taken, washed and dried. A soft, non-cemented fiber bundle was obtained in this way from 30 individual threads.
Der Versuch wurde mit einem Koagulationsbad obiger Zusammensetzung wiederholt, jedoch ohne den erfindungsgemäßen Zusatz eines Organosiloxan-Oxyalkylen-Blockmischpolymerisats. Die erhaltenen Fäden bildeten ein rauhes, verkittetes Faserbündel mit weniger als 30 einzelnen Fäden.The experiment was repeated with a coagulation bath of the above composition, but without the addition of an organosiloxane-oxyalkylene block copolymer according to the invention. The threads obtained formed a rough, cemented fiber bundle with fewer than 30 individual threads.
Claims (3)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US259358A US3336428A (en) | 1963-02-18 | 1963-02-18 | Formation of wet spun fibers |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1297284B true DE1297284B (en) | 1969-06-12 |
Family
ID=22984608
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEU10506A Pending DE1297284B (en) | 1963-02-18 | 1964-02-18 | Use of organosiloxane-oxyalkylene block copolymers as additives in coagulation belts for wet spinning of polymer threads |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3336428A (en) |
| DE (1) | DE1297284B (en) |
| GB (1) | GB1064421A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2541865A1 (en) * | 1974-09-20 | 1976-04-01 | Union Carbide Corp | POLYSILOXANE-POLYOXYALKYLENE BLOCK MIXED POLYMERS, PROCESS FOR THEIR PRODUCTION AND USE |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3482010A (en) * | 1963-09-30 | 1969-12-02 | Kuraray Co | Process for the production of polyurethane elastic fiber having less adhesivity |
| US3494994A (en) * | 1966-10-11 | 1970-02-10 | Kuraray Co | Method of producing polyurethane elastomer staple fibre |
| US3516903A (en) * | 1966-10-17 | 1970-06-23 | Rohm & Haas | Novel modacrylic fiber |
| US3548047A (en) * | 1967-02-23 | 1970-12-15 | Union Carbide Corp | Lubrication of spandex yarns |
| US3838562A (en) * | 1969-10-06 | 1974-10-01 | Celanese Corp | Acrylonitrile yarn |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1012602B (en) * | 1954-06-10 | 1957-07-25 | Union Carbide & Carbon Corp | Process for the production of polysiloxane-polyoxyalkylene block copolymers |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1028748A (en) * | 1906-09-06 | 1912-06-04 | Leonhard Lederer | Filaments and other products obtained from cellulose compounds. |
| BE536296A (en) * | 1954-03-22 | |||
| GB802467A (en) * | 1956-05-23 | 1958-10-08 | Midland Silicones Ltd | Organopolysiloxanes |
| NL257294A (en) * | 1959-11-03 | |||
| BE618428A (en) * | 1961-06-01 |
-
1963
- 1963-02-18 US US259358A patent/US3336428A/en not_active Expired - Lifetime
-
1964
- 1964-02-17 GB GB6530/64A patent/GB1064421A/en not_active Expired
- 1964-02-18 DE DEU10506A patent/DE1297284B/en active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1012602B (en) * | 1954-06-10 | 1957-07-25 | Union Carbide & Carbon Corp | Process for the production of polysiloxane-polyoxyalkylene block copolymers |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2541865A1 (en) * | 1974-09-20 | 1976-04-01 | Union Carbide Corp | POLYSILOXANE-POLYOXYALKYLENE BLOCK MIXED POLYMERS, PROCESS FOR THEIR PRODUCTION AND USE |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US3336428A (en) | 1967-08-15 |
| GB1064421A (en) | 1967-04-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1495921C3 (en) | Process for the catalytic addition of a silicon compound, which has one or more hydrogen atoms bonded to silicon, to an organic compound having an olefinic or acetylenic multiple bond | |
| DE1570686C3 (en) | Process for the reaction of organosilicon compounds which have at least one hydrogen atom bonded to one silicon atom per molecule and not more than two hydrogen atoms bonded to silicon with a compound which has aliphatic carbon atoms linked to one another by multiple bonds | |
| DE2661091C2 (en) | ||
| DE3851395T2 (en) | Curable polysiloxane composition. | |
| DE3888048T4 (en) | Process for the production of transparent polysiloxane elastomers. | |
| DE1495864C3 (en) | Process for the production of mixed polymers | |
| DE3236466C2 (en) | ||
| DE2728597A1 (en) | METHOD FOR TREATMENT OF CELLULOSE AND SYNTHESIS FIBERS | |
| DE2621460A1 (en) | ORGANOSILOXAN PREPARATION | |
| DE1520028A1 (en) | Block copolymers and processes for their preparation | |
| DE1297284B (en) | Use of organosiloxane-oxyalkylene block copolymers as additives in coagulation belts for wet spinning of polymer threads | |
| DE2660125C2 (en) | ||
| DE69100620T2 (en) | Lubricant composition and its use. | |
| DE2918196A1 (en) | TO (POLYORGANOSILOXANYL) AMINE | |
| DE2308162A1 (en) | METHOD OF COATING SURFACES | |
| DE2000396A1 (en) | Vulcanizable organopolysiloxane compounds | |
| DE1570719A1 (en) | Process for the production of organosilicon polymers | |
| DE2643467A1 (en) | METHOD FOR INCREASING THE MOLECULAR WEIGHT OF AN ORGANOSILOXANE | |
| DE2618418A1 (en) | SILOXANCOPOLYMER | |
| DE1668159C2 (en) | Platinum siloxane complexes and their uses | |
| DE2942786A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING A POLYDIORGANOSILOXANE | |
| DE1546410C3 (en) | Process for improving the abrasion resistance of siloxane impregnated papers and paper products | |
| DE1795082A1 (en) | Organosilicon compounds and processes for their preparation | |
| DE2035970A1 (en) | Process for the production of molded articles from polypropylene by the melt extrusion process and polypropylene materials suitable for this purpose | |
| DE1495950A1 (en) | Process for the preparation of organopolysiloxanes |