DE1294675B

DE1294675B - Faerben von thermoplastischen Kunststoffen

Info

Publication number: DE1294675B
Application number: DEB79600A
Authority: DE
Inventors: Dr Dieter; Dr Fritz; Graser; Weiser
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1964-12-03
Filing date: 1964-12-03
Publication date: 1969-05-08
Also published as: CH484236A; AT264850B; FR1455537A; GB1065040A; NL6515703A; BE672688A

Description

Es wurde gefunden, daß man thermoplastische Kunststoffe in der Masse außerordentlich echt und in sehr brillanten Tönen färben kann, wenn man Anthrachinonfarbstoffe verwendet, die in 1-Stellung und gegebenenfalls in einer der beiden Stellungen 4 oder 5 des Anthrachinonkerns den Rest

— NH-X-Ar

enthalten, in dem X ein gegebenenfalls verzweigtes aliphatisches Brückenglied, das aus mindestens 2 Kohlenstoffatomen besteht, und Ar einen gegebenenfalls substituierten, jedoch von Sulfonsäure- oder Sulfonamidgruppen freien aromatischen Rest bedeutet, und ' in 4-Stellung des Anthrachinonkerns außer durch den Ar — X — NH-Rest noch durch eine Hydroxy-, Alkoxy-. Amino- oder Alkylaminogruppe substituiert sein können.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Farbstoffe haben die allgemeine Formel

mit dem aromatischen Rest Ar einen Ring bilden, wie z. B. in den Resten der Formeln

-HC

CH-

CH, — CH,

-Ar -HC
H,C

oder

H,C

H₂C_x

25

In dieser Formel bedeutet X ein gegebenenfalls verzweigtes aliphatisches Brückenglied mit mindestens 2 Kohlenstoffatomen, Ar einen gegebenenfalls substituierten aromatischen Rest, wie einen Phenyl-, Naphthyl- oder Diphenylrest, der noch Substituenten, beispielsweise Halogenatome, wie Fluor- oder Chloratome, Alkylgruppen, wie Methyl- oder Äthylgruppen, Alkoxygruppen, wie Methoxygruppen, Aryloxygruppen, wie Phenoxygruppen, Acylgruppen, wie Acetyl- oder Benzoylgruppen, oder Hydroxygruppen enthalten kann, jedoch frei von Sulfonsäure- oder Sulfonamidgruppen ist, vorzugsweise jedoch den Phenylrest, R₁ ein Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe, eine Aminogruppe, eine Alkoxygruppe, wie eine Methoxy- oder Äthoxygruppe, eine Alkylaminogruppe, wie eine Methylaminogruppe oder die Aralkylaminogruppe der obengenannten Formel —NH — X—Ar und R₂ ein Wasserstoffatom oder die Aralkylaminogruppe der obengenannten Formel — NH — X — Ar, wobei jedoch nicht beide Reste R₁ und R₂ gleichzeitig für den Ar — X — NH-Rest stehen. Als geradkettige oder verzweigte Brückenglieder X seien z. B. folgende Reste genannt :

55 Von besonderem technischem Interesse ist die erfindungsgemäße Verwendung von Farbstoffen der allgemeinen Formel .

R₄

in der Y einen der Reste

— NH — CH,

— NH — CH₂ — CH₂ — CH₂ oder

NH-HC

-CH₂	CH₂	-" -CH₂	— CH-
-CH₂	- CH₂ — CH₂		CH,
		— CH₂ — CH	—
— CH₂	— CH —	CH	Cl
und	CH₂OH
- CH,	— CH-

Die Verzweigung in der aliphatischen Kette kann aber auch mit der aliphatischen Kette selbst oder R₃ ein Wasserstoffatom, den obengenannten Rest Y, eine Methylaminogruppe oder eine Hydroxylgruppe, jedoch für den Fall, daß R₄ für den Rest Y steht, nur ein Wasserstoffatom, und R₄ ein Wassersloffatom oder den obengenannten Rest Y bedeutet.

Thermoplastische Kunststoffe, die mit den genannten Farbstoffen in der Masse gefärbt werden, sind solche, die sich bei Wärmeeinwirkung verformen lassen und beim Abkühlen wieder erhärten, wie PoIyolefine, Polyamide, Polyvinylchlorid und Polystyrol und deren Mischpolymerisate. Das Einfärben der Farbstoffe in diese Materialien erfolgt auf an sich übliche Weise, z. B. durch Kneten bei höherer Tem-

I 294

peratur. Man erhält hierbei, insbesondere bei Verwendung von Polystyrol und Styrolmischpolymerisaten, gefärbte thermoplastische Kunststoffe, die hohe Brillanz, sehr gute Lichtechtheit, ausgezeichnete Temperaturstabilität und hohe Ausblutungsbestäiidigkeit besitzen.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Farbstoffe lassen sich z. B. durch Umsetzung der Halogenanthrachinone mit den entsprechenden araliphatischen Aminen in Überschuß und in Gegenwart säurebindender Mittel gegebenenfalls in einem inerten Lösungsmittel herstellen. Zu den l-Hydroxy-4-aralkylamino-anthrachinonen gelangt man besonders leicht durch Umsetzung von Chinizarin mit 1 Mol des Aralkylamins in Lösungsmitteln, wie beispielsweise Isobutanol. Die 1,4-DiaraIkylaminoanthrachinone erhält man aus 1,4-Dihydroxy- oder 1,4-Diaminoanthrachinon in Gegenwart ihrer Leukostufe und dem Aralkylamin in geeigneten Lösungsmitteln, wie Methanol, Äthanol oder Isobutanol. Die so erhaltenen Farbstoffe werden zweckmäßigerweise vor der Verwendung zum Einfärben von thermoplastischen Kunststoffen nach üblichen Methoden, z. B. durch Feinvermahlung, in eine für die Anwendung günstige feinverteilte Form gebracht.

Gegenüber Farbstoffen, die in der deutschen Auslegeschrift 1 109 360 bzw. der deutschen Patentschrift 963 502 genannt sind, zeichnen sich die nach der vorliegenden Erfindung zu verwendenden Farbstoffe durch erheblich überlegene Farbstärke, Farbtonreinheit und Brillanz der Massefärbungen thermoplastischer Kunststoffe aus.

Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile.

Beispiel 1
0,2 Teile Farbstoff der Formel

NHCH₇CH,

werden in einem Schnellmischer mit 100 Teilen gemahlenem Polystyrol-Blockpolymerisat trocken gemischt. Das Gemisch wird auf einer Schneckenpresse bei einer Zylindertemperatur von 200 bis 220 C geschmolzen und homogenisiert. Die gefärbte plastische Masse wird durch Heißabschlagen am Düsenkopf oder durch Ausziehen von Fäden unter Kühlung granuliert. Das so erhaltene Granulat wird anschließend in einer Spritzgußvorrichtung bei 200 bis 250⁰C zu Formkörpern verspritzt oder auf Pressen zu beliebigen Körpern gepreßt. Man erhält leuchtendblaue transparente Spritzlinge von hoher Lichtechtheit und Ausblutungsbeständigkeit sowie sehr guter Lebensmittelechtheit. · Die Farbkonstanz bei unterschiedlichen Verarbeitungstemperaturen ist vorzüglich.

An Stelle von Polystyrol-Blockpolymerisat kann auch ein Polystyrol-Emulsionspolymerisaf öder' Suspensionspolymerisat bzw. Mischpolymerisate mit Butadien und Acrylnitril oder Acrylestern verwendet werden. ^:

Beispiel 2
0,2 Teile Färbstoff der Formel

CH₂CH₂HN

NHCH₂CH,

werden mit 100 Teilen gemahlenem Polystyrol-Blockpolymerisat und 1 Teil Titandioxyd, wie im Beispiel 1 angegeben, gemischt. Das Gemisch wird geschmolzen, homogenisiert und granuliert. Das so erhaltene Granulat wird zu Formkörpern verspritzt oder gepreßt. Man erhält leuchtendrotgefärbte Spritz- oder Preßlinge mit ausgezeichneten Echtheiten.
In gleicher Weise können die folgenden Farbstoffe in Polystyrol und seine Mischpolymerisate eingearbeitet werden.

O Z

1 284

Farbe ijn Preßling

-NH-CH₂-CH₂

-NH-CH₇CH

-NH-CH₂CH₂CH₂

NH-CH₂CH₂

-NH-CH₂CH₂CH₂

-NHHC

Orangerot

Blau

-OH

Blauviolett

Rot

-NHCH₂CH₂CH₂

-NH₂

-NHCHj -NHCH₇CH

H
H
H

Blaustichigrot

Blait

Rotstichigblau

Blau

Mit diesen Farbstoffen werden brillante Einfärbungen mit außerordentlich guten Echtheiten erhalten.

Claims

Patentanspruch:

Verwendung von Anthrachmonfarbstoffen, die in 1-Stellung und gegebenenfalls in einer der beiden Stellungen 4 oder 5 des Anthrachinonkerns den Rest — NH — X — Ar enthalten, in dem X ein gegebenenfalls verzweigtes aliphatisches Brückenglied, das aus mindestens 2 Kohlenstoffatomen besteht, und Ar einen gegebenenfalls substituierten, jedoch von Sulfonsäure- oder Sulfonamidgruppen freien aromatischen Rest bedeutet, und in 4-Stel-Iung des Anthrachinonkerns außer durch den Ar — X — NH-Rest noch durch eine Hydroxy-, Alkoxy-, Amino- oder Alkylaminogruppe substituiert sein können, zum Färben von thermoplastischen Kunststoffen in der Masse.