DE1291448B - Verfahren zur Erhoehung der Ritzhaerte und Festigkeit von Glasgegenstaenden, insbesondere Glasflaschen - Google Patents
Verfahren zur Erhoehung der Ritzhaerte und Festigkeit von Glasgegenstaenden, insbesondere GlasflaschenInfo
- Publication number
- DE1291448B DE1291448B DEO10085A DEO0010085A DE1291448B DE 1291448 B DE1291448 B DE 1291448B DE O10085 A DEO10085 A DE O10085A DE O0010085 A DEO0010085 A DE O0010085A DE 1291448 B DE1291448 B DE 1291448B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- glass
- tin
- bottles
- bottle
- titanate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
- H01J29/00—Details of cathode-ray tubes or of electron-beam tubes of the types covered by group H01J31/00
- H01J29/02—Electrodes; Screens; Mounting, supporting, spacing or insulating thereof
- H01J29/10—Screens on or from which an image or pattern is formed, picked up, converted or stored
- H01J29/18—Luminescent screens
- H01J29/20—Luminescent screens characterised by the luminescent material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C13/00—Fibre or filament compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/22—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with other inorganic material
- C03C17/23—Oxides
- C03C17/245—Oxides by deposition from the vapour phase
- C03C17/2453—Coating containing SnO2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/22—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with other inorganic material
- C03C17/23—Oxides
- C03C17/25—Oxides by deposition from the liquid phase
- C03C17/253—Coating containing SnO2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/22—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with other inorganic material
- C03C17/23—Oxides
- C03C17/27—Oxides by oxidation of a coating previously applied
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
- C03C17/42—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating of an organic material and at least one non-metal coating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/06—Glass compositions containing silica with more than 90% silica by weight, e.g. quartz
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C4/00—Compositions for glass with special properties
- C03C4/12—Compositions for glass with special properties for luminescent glass; for fluorescent glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/18—Introducing halogen atoms or halogen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/18—Introducing halogen atoms or halogen-containing groups
- C08F8/20—Halogenation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/67—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing refractory metals
- C09K11/69—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing refractory metals containing vanadium
- C09K11/691—Chalcogenides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
- C09K11/7701—Chalogenides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2201/00—Glass compositions
- C03C2201/06—Doped silica-based glasses
- C03C2201/30—Doped silica-based glasses containing metals
- C03C2201/34—Doped silica-based glasses containing metals containing rare earth metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2217/00—Coatings on glass
- C03C2217/20—Materials for coating a single layer on glass
- C03C2217/21—Oxides
- C03C2217/211—SnO2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2217/00—Coatings on glass
- C03C2217/20—Materials for coating a single layer on glass
- C03C2217/21—Oxides
- C03C2217/212—TiO2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2217/00—Coatings on glass
- C03C2217/20—Materials for coating a single layer on glass
- C03C2217/21—Oxides
- C03C2217/22—ZrO2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2218/00—Methods for coating glass
- C03C2218/10—Deposition methods
- C03C2218/11—Deposition methods from solutions or suspensions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2218/00—Methods for coating glass
- C03C2218/10—Deposition methods
- C03C2218/11—Deposition methods from solutions or suspensions
- C03C2218/112—Deposition methods from solutions or suspensions by spraying
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2218/00—Methods for coating glass
- C03C2218/30—Aspects of methods for coating glass not covered above
- C03C2218/32—After-treatment
- C03C2218/322—Oxidation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S215/00—Bottles and jars
- Y10S215/06—Resin-coated bottles
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/26—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
- Y10T428/263—Coating layer not in excess of 5 mils thick or equivalent
- Y10T428/264—Up to 3 mils
- Y10T428/265—1 mil or less
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Surface Treatment Of Glass (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Details Of Rigid Or Semi-Rigid Containers (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Description
1 2
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren nische Verbindung wird vorzugsweise ein Alkyl-•zur
Erhöhung der Ritzhärte und Festigkeit von Glas- titanat, insbesondere Tetrabutyltitanat oder Tetragegenständen,
insbesondere Glasflaschen, durch Er- isopropyltitanat, ein Alkylzirkonat, ein Tri-n-butylzeugen
eines dünnen farblosen durchsichtigen über- vanadat oder ein Zinn(IV)-salz einer aliphatischen
zuges auf den Außenflächen der Glasgegenstände. 5 Monocarbonsäure mit bis zu 18 Kohlenstoffatomen,
Die Festigkeit von Glas hängt von seiner Ober- insbesondere der Palmitin-, Stearin- oder ölsäure,
flächenbeschafFenheit ab. Schrammen oder Blasen verwendet. Das Alkyltitanat wird vorzugsweise als
auf der Oberfläche setzen die Festigkeit des Glases eine Lösung, deren Volumenverhältnis Alkyltitanat
bis auf ein Viertel seines ursprünglichen Wertes zu Lösungsmittel = 1:3 beträgt, verwendet.
herab. Glasgegenstände haben daher direkt nach io Bei der Durchführung des Verfahrens wird der
ihrer Herstellung ihre höchste Festigkeit, die aber Glasgegenstand, dessen Oberfläche mit dem erfinschnell
abnimmt, sobald die Glasgegenstände mit- dungsgemäßen überzug versehen werden soll, gleich
einander oder mit anderen Oberflächen in Berührung nach Verlassen der Glasformvorrichtung auf dem
kommen, was beim Verpacken, Versand usw. der Wege zum Entspannungsofen mit der Lösung einer
Fall ist. Besonders akut ist dieses' Problem, wenn 15 der obengenannten pyrolisierbaren Verbindungen
Glasflaschen serienmäßig gereinigt, sterilisiert, ge- besprüht, während die Glasoberfläche noch die
füllt, verschlossen und verpackt werden. Hier ist Temperatur hat, die oberhalb des Zersetzungsdie
Gefahr des Bruches der Flaschen besonders punktes dieser Verbindung liegt. Beim Kontakt mit
groß. der heißen Glasoberfläche pyrolisiert die Verbindung
Es sind bereits zahlreiche Versuche unternommen 20 unter Bildung eines praktisch farblosen, durchsichworden,
die Oberflächen von Glasgegenständen vor tigen Oxidüberzuges, der fest auf der Glasoberfläche
Schrammenbildung zu schützen und ihre Festigkeit haftet. Wenn der Glasgegenstand im Entspannungszu
erhöhen. So hat man z. B. die Außenwände von ofen auf eine Temperatur von etwa 230 bis 65,5°C
Glasbehältern mit Gleitmitteln versehen; Gleitmittel abgekühlt worden ist, wird er mit einem Olefinpolyhaben
aber den Nachteil, daß sie mit Wasser oder 25 merisat, einem Polyurethan, einem Polystyrol oder
Dampf leicht entfernt werden. Es sind aber auch einem Essigsäuresalz eines Alkylamins besprüht.
schon Verfahren zur Erhöhung der Ritzhärte und Vorzugsweise wird als Olefinpolymerisat ein PolyFestigkeit
von Glasgegenständen bekannt, bei wel- merisat eines niederen Alkens, insbesondere ein
chen das Glas mit einer metallorganischen Verbin- Polyäthylenwachs mit niedrigem Molekulargewicht,
dung, ζ. B. Tetraisopropyltitanat, Aluminiumäthylat 30 verwendet. Damit wird die Ritzhärte des Glasgegenoder
Tetrabutylzirkonat, behandelt wird. Die Tem- Standes im nassen Zustand auffallend stark verperatur
ist hoch genug, um die jeweils verwendete bessert, auch wenn die überzogenen Oberflächen
Verbindung unter Bildung des Metalloxids auf der anschließend mit einem Ätzmittel gewaschen werden.
Glasoberfläche zu pyrolosieren. Hiermit wird aber Das Polyäthylen niedrigen Molekulargewichtes wird
nur eine relativ geringe Verbesserung der Ritzhärte 35 als wäßrige Emulsion, die als Emulgator ein Alkalider
Glasoberfläche erzielt. Man hat auch schon metallsalz einer Fettsäure, insbesondere Kaliumorganische
Titanverbindungen auf Glasoberflächen oleat, enthält, verwendet. Ammoniumsalze von
aufgesprüht und dann das Glas auf eine Temperatur Fettsäuren sind nicht geeignet, gute Ergebnisse
erhitzt, die ausreicht, um das Glas spannungsfrei zu lassen sich dagegen mit Morpholinstearat erhalten.
glühen. Es entsteht dabei eine Titandioxidschicht, 40 Die Emulsion enthält vorzugsweise 0,1 bis etwa
die zwar transparent ist, aber die Ritzhärte auch nur 0,6 Gewichtsprozent Polyäthylenwachs,
unwesentlich erhöht. Werte bezüglich der Ritzhärte, Eine zur Aufbringung des zweiten Überzuges
wie sie nach dem bekannten Stand der Technik besonders geeignete Emulsion ist in dem USA.-erhalten
werden, sind den weiter hinten gebrachten Patent 2 995 533 offenbart. Diese Emulsion wird
Tabellen I (Beispiel I) und III (Beispiele? und 8) 45 durch Einschmelzen von 40 Teilen eines teilweise
zu entnehmen. oxydierten Polyäthylens eines Molekulargewichtes
Der Erfindung liegt somit die Aufgabe zugrunde, zwischen etwa 1200 und 2000 und einer Säurezahl
ein Verfahren zur Erhöhung der Ritzhärte und von 14 bis 17 unter Zusatz von 11 Teilen einer
Festigkeit von Glasgegenständen, insbesondere Glas- Fettsäure, z. B. öl-, Palmitin-, Stearin- oder Laurylflaschen,
durch Erzeugung eines dünnen farblosen 50 säure oder einer Mischung davon, hergestellt. Der
durchsichtigen Überzuges auf den Außenflächen der 110 bis 118°C heißen Lösung werden dann 2 Teile
Glasgegenstände zu schaffen. Die Aufgabe wird einer wäßrigen Alkalimetallhydroxidlösung zugesetzt.
dadurch gelöst, daß auf die Glasgegenstände auf- Außerdem werden noch 207 Teile Wasser zugegeben.
gebrachte dünne Schichten eines pyrolosierbaren Die Emulsion hat einen Feststoffgehalt von etwa
anorganischen Salzes oder einer pyrolisierbaren 55 20 Gewichtsprozent, die Partikelgröße des Polyorganischen
Verbindung des Titans, Zirkoniums, äthylens liegt unter 10 Mikron, im allgemeinen
Zinns oder Vanadiums auf den Glasgegenständen zwischen 1 und 5 Mikron. Nachstehend wird eine
bei Temperaturen zwischen 370 und 7050C pyro- bevorzugte Zusammensetzung aufgeführt:
lyrisch zu den entsprechenden Metalloxiden zersetzt,
die Gegenstände auf Temperaturen zwischen 230 60 Polväthvien niederen Teile
und 65,5"C abgekühlt und auf die noch heißen Glas- ÄffiLSStee 40
oberflächen ein Olefinpolymerisat, ein Polyurethan, ölsäure 11
ein Polystyrol oder ein Essigsäuresalz eines Alkyl- Kaliumhvdrnxid
2
amins aufgesprüht werden. η 7 Z8'.
J
Ak pyrolisierbares anorganisches Salz wird vor- 65 Destilliertes Wasser 207
zugsweise ein Titan(IV)-haIogenid, ein Zinn(II)- oder
Zinn(IV)-halogenid, insbesondere ein Zinn(II)- oder Die Emulsion wird dann mit bis zu 200 Volum-
Zinn(IV)-chlortd, verwendet. Als pyrolisierbare orga- teilen Wasser verdünnt und aufgesprüht.
3 4
Der überzug wird in einer Stärke von weniger als wend,ung einer wäßrigen Emulsion, die aus 0,14%
1 Mikron auf die Glasgegenstände aufgebracht. Polyäthylen, 0,05% Morpholinstearat und Wasser
Der erfindungsgemäße überzug schützt die Glas- bestand,
gegenstände sowohl im nassen wie im trockenen
gegenstände sowohl im nassen wie im trockenen
Zustand vor dem Verschrammen, so daß bei nor- 5 B ' s d ' e 1 5
maler Handhabung, Weiterverarbeitung und beim P
Versand, wo immer ein Reiben der Glasoberfläche
mit anderen Oberflächen stattfindet, die Festigkeit Sodann wurde eine weitere Anzahl von Flaschen,
des Behälters nicht nennenswert vermindert wird. die nach Beispiel 1 überzogen worden waren, mit
Durch den überzug hält der Glasgegenstand auch io einem zweiten überzug mittels der Emulsion nach
größeren Innendrücken stand. Außerdem ist er Beispiel 4 versehen,
unlöslich, geschmack- und geruchlos, so daß mit
unlöslich, geschmack- und geruchlos, so daß mit
ihm versehene Glasgegensiände auch für Lebens- R . . , ,
'mittel und Getränke verwendet werden können. e ι s ρ ι e
Durch die nachstehenden Beispiele soll die Erfin- 15
dung noch näher erläutert werden. Es wurden verschiedene Flaschen, die zunächst in
der im Beispiel 1 beschriebenen Weise überzogen
worden waren, mit einer 0,2%igen wäßrigen Lösung
Beispiel 1 aus Kaliumoleat in der Weise, wie sie im Beispiel 2
20 beschrieben ist, überzogen.
Es wurde durch Auflösung von Titanatester bei Die gemäß den obigen Beispielen behandelten
Raumtemperatur in dem Lösungsmittel eine Tetra- Flaschen wurden in der in den Zeichnungen dargebutyltitanatlösung,
bestehend aus 1 Volumteil Tita- stellten Verschrammungsprüfmaschine geprüft, um
nat und 2 Voiumteilen wasserfreiem n-Butanol her- die Wirksamkeit der jeweiligen überzüge auszugestellt.
Die so erzielte Lösung wurde unter Ver- 25 werten. Die Maschine ist derart ausgebildet, daß
wendung von Druckluft auf die Außenseite der sie die Oberfläche einer Glasflasche gegen die Ober-Glasflaschen
mit einer Geschwindigkeit von 3,8 dm3 fläche einer ähnlichen Flasche reibt. Eine Flasche 10
je Stunde aufgesprüht, während die Flaschen un- wird fest in einem feststehenden unteren Satz von
unterbrochen von der Flaschenformmaschine zu dem Spannbacken 12, 12 α und 12 b, eine zweite Flasche
Entspannungsofen gefördert wurden. Die Tempera- 30 14 in einem Satz oberer Spannbacken 16 a, 16 b
tür der Oberfläche betrug etwa 595°C, und das befestigt, die so angeordnet sind, daß die Achsen
Titanat wurde fast sofort durch Wärme chemisch der Flaschen in einem Winkel von 90° zueinander
zersetzt. Es bildete sich auf der Oberfläche der liegen. Es wird auf die obere Flasche 14 eine Prüflast
Flaschen ein klarer, durchsichtiger überzug, welcher aufgebracht, während diese mit einer konstanten
hart war, jedoch konnten die Flaschen trotzdem 35 Geschwindigkeit von 71 mm je Minute durch nicht
durch starkes Reiben der Behälter gegeneinander dargestellte Mittel in einer Richtung, die im Winkel
verschrammt werden. von 45° zu der Achse jeder Flasche liegt, angetrieben
wird. Die eigentliche Geschwindigkeit der Schrammenfortpflanzung auf den Flaschen beträgt dann
B e i s ρ i e 1 2 4° 50,8 mm je Minute.
Bei Verwendung der Prüfmaschine gemäß der
Es wurde eine Anzahl nicht überzogener Flaschen Zeichnung wird ständig eine frische Oberfläche der
ähnlich denjenigen, die im Beispiel 1 verwendet einen Flasche mit einer frischen Oberfläche der
wurden, durch Besprühen mit einer wäßrigen Emul- anderen Flasche in Berührung gebracht. Da sich
sion, welche 0,15% Polyäthylenwachs und 0,05% 45 die Grundfläche jeder Flasche in der Bewegungs-Kaliumoleat
enthielt, bei einer Geschwindigkeit von richtung erstreckt, wird die Schramme vom Schulter-3,8
dm3 je Stunde mit einem überzug versehen. Die abschnitt zur Grundfläche fortgepflanzt. Hierdurch
Temperatur der Oberflächen der Flaschen betrug läßt sich ein mangelhafter Schrammenschutz in
etwa 1500C. Durch starkes Reiben von zwei Flaschen jedem bestimmten Abschnitt des Gegenstandes festaneinander
von Hand entstanden Schrammen in 5° stellen, da identische Abschnitte jeder Flasche
beiden Oberflächen. berührt werden.
Die durch die zweite Flasche 14 ausgeübte Kraft wird gemessen und ist dann bekannt, und die Flaschen
Beispiel 3 werden nach jedem Durchgang auf Schrammen
55 untersucht. Die Kraft oder Last, ausgedrückt in
Es wurde eine Anzahl Flaschen zunächst nach Kilogramm, wurde mit Bezug auf den Verschramdem
Verfahren nach Beispiel 1 und die überzogenen mungswiderstand der trockenen Flaschen gemessen
Flaschen wurden dann weiter nach Beispiel 2 behan- sowie mit Bezug auf Flaschen, die mit Wasser bedelt,
während sich ihre Oberflächen auf etwa 15O0C feuchtet wurden, d. h., die Messung erfolgte, wäfaabkühlten.
Die Gesamtstärke der überzüge war 6o rend die Berührungsflächen in der Prüfmaschine
unter 1 Mikron. Wenn zwei dieser Flaschen stark in Wasser untergetaucht waren, sowie mit Bezug
gegeneinandergerieben wurden, entstanden auf keiner auf Flaschen, die zuerst einer Wäsche mit Ätzmitteln
der Flaschen Schrammen. unterzogen worden waren, und zwar mit einer
5%igen wäßrigen NaOH-Lösung bei einer Tem-
B ei spiel 4 6s Peratur von 40,50C und für eine Zeitdauer von
einer halben Stunde. Die Ergebnisse wurden im
Es wurden verschiedene Flaschen nach dem Ver- folgenden aufgeführt und mit emer nicht bezogenen
fahren des Beispiels 2 überzogen, jedoch unter Ver- Flasche verglichen.
. Tabelle I
Verschrammungswiderstand in kg
Verschrammungswiderstand in kg
Nicht überzogene
Flasche .,
Flasche .,
2
3
4
5
Trocken
0,9
0,9
9,07
40,8
9,07
43,09
43,09
1,36
0,9
4,31
31,75
6,8
38,55
36,28
Nach der Wäsche mit Ätzmittel
trocken
0,9
3,18
6,8
40,8
4,31
40,8
15,87
3,18
6,8
40,8
4,31
40,8
15,87
naß
2,27
1,84 6,8
40,8
4,31 38,55 11,34 waren, wurde kein Festigkeitsverlust festgestellt, auch wenn die überzogenen Flaschen gemäß der Erfindung 1 Minute lang einer unsachgemäßen Behandlung unterzogen worden waren. Flaschen gemäß der Erfindung, die 10 Minuten lang einer unsachgemäßen Behandlung ausgesetzt worden waren, hatten noch eine durchschnittliche Platzfestigkeit von 108,8 kg und bestätigten so, daß der überzug gemäß der Erfindung einen Schutz gewährleistet. Es wurden zusätzliche Versuche mit Natronkalkflintglasflaschen durchgeführt und der Verschrammungswiderstand jeder Flasche mit demjenigen einer Uberprüfungsflasche in der noch folgenden Tabelle III verglichen. Die folgenden Beispiele zeigen die besonderen Bedingungen, denen die Flaschen vor der Prüfung in der Verschrammungswiderstandsprüfmaschine ausgesetzt wurden.
40,8
4,31 38,55 11,34 waren, wurde kein Festigkeitsverlust festgestellt, auch wenn die überzogenen Flaschen gemäß der Erfindung 1 Minute lang einer unsachgemäßen Behandlung unterzogen worden waren. Flaschen gemäß der Erfindung, die 10 Minuten lang einer unsachgemäßen Behandlung ausgesetzt worden waren, hatten noch eine durchschnittliche Platzfestigkeit von 108,8 kg und bestätigten so, daß der überzug gemäß der Erfindung einen Schutz gewährleistet. Es wurden zusätzliche Versuche mit Natronkalkflintglasflaschen durchgeführt und der Verschrammungswiderstand jeder Flasche mit demjenigen einer Uberprüfungsflasche in der noch folgenden Tabelle III verglichen. Die folgenden Beispiele zeigen die besonderen Bedingungen, denen die Flaschen vor der Prüfung in der Verschrammungswiderstandsprüfmaschine ausgesetzt wurden.
Die Tabelle zeigt deutlich die unerwarteten und 20 Die aus der Glasformvorrichtung kommenden
synergistischen Wirkungen, die durch das Verfahren Glasflaschen wurden auf dem Förderer abgesetzt,
der Erfindung gegenüber den überzügen nach den welcher sie zum Entspannungsofen führte. Während
Beispielen 1 und 2 erzielt werden, insbesondere mit sich die Flaschen auf einer Temperatur von etwa
Bezug auf die verbesserten Naßeigenschaften, ganz 595°C befanden, wurden sie mit einer Lösung aus
besonders· die verbesserten Naß- und Trocken- 25 1 Volumteil Tetra-n-butyltitanat (TBT) in Butanol
eigenschaften der Flaschen während und nach der mittels einer Pistole besprüht mit einer Geschwindig-
Wäsche mit Ätzmitteln. Da nahezu alle Nahrungs- keit von 3,8 dm3 je Stunde. Als Treibmittel wurde
mittelbehälter einer Reihe von Vorgängen ausgesetzt trockenes N2 benutzt. Die Flaschen wurden dann
werden, nämlich einer Wäsche, einer Pasteurisation, auf Raumtemperatur abgekühlt, bevor sie auf die
Sterilisation, Ätzung u. dgl., ist in diesen Fällen 30 Verschrammungswiderstandsprüfmaschine gebracht
die Gefahr des Verschrammens oder Abnutzens der Flaschen besonders akut, und gerade in diesen
Fällen bietet der UbeFzug gemäß der Erfindung den Glasoberflächen den besten Schutz.
Beispiel 8 Es wurde eine Glasflasche, die aus der Glasform-
überzogene Flaschen, die gemäß den Verfahren 35 vorrichtung kam und deren Oberfläche eine Tem-
nach den Beispielen 1, 2 und 3 behandelt wurden, wurden einem hydrostatischen Prüfverfahren ausgesetzt,
um die Wirksamkeit der verschiedenen überzüge zu messen. Jede Flasche wurde mit Wasser
peratur von etwa 595 0C hatte, mit 100%igem TiCl4
mit einer Geschwindigkeit von 0,95 dm3 je Stunde unter Verwendung einer Pistole besprüht. Die Flasche
wurde spannungsfrei geglüht und dann auf Raumgefüllt, und es wurde bis zum Platzen der Flasche 4° temperatur abgekühlt. Das TiCl4 war ein 99,5%iges
ein Druck auf das Wasser aufgebracht. In jedem entwässertes Produkt eines spezifischen Gewichtes
von 1,726, einem Siedepunkt von 136,4° C und einer Viskosität von 0,85 cP bei 25°C.
Versuch wurden 80 Flaschen benutzt, und der Durchschnittsdruck in kg/cm2, der bis zum Bruch
der Flaschen erforderlich war, wurde gemessen. Alle Flaschen, einschließlich der nicht überzogenen,
wurden durch Zusammenwerfen 1 Minute lang einer unsachgemäßen Behandlung ausgesetzt, so
daß eine Anzahl von Berührungen zwischen den benachbarten Flächen stattfand, und die Flaschen
Es wurden 0,2 Volumprozent einer wäßrigen Emulsion gemäß Beispiel 2 mit einer Pistole bei
einer Geschwindigkeit von 1,9 dm3 je Stunde auf
wurden dann auf Platzdruck gemessen. Der durch- 50 eine nicht überzogene Flasche aufgesprüht, während
schnittliche Platzdruck für nicht überzogene und die Flasche sich im Entspannungsvorgang befand
keiner unsachgemäßen Behandlung unterzogene
Flaschen, die aus dem Entspannungsofen kamen,
betrug 19,6 kg/cm2. Die Ergebnisse waren wie folgt:
55 und ihre Oberfläche eine Temperatur von 93 bis 149° C hatte.
10
Proben | Platzdruck kg/cm2 |
überwachung Beispiel 1 Beispiel 2 Beispiel 3 |
13,0 11,6 12,3 19,6 |
Bei einem Vergleich neuer, schrammenfreier Flaschen, die gemäß der Erfindung behandelt worden
Sodann wurde eine mit Titan überzogene Flasche, die nach dem im Beispiel 7 beschriebenen Verfahren
behandelt worden war, mit der 0,2%igen PoIyäthylenkaliumoleatemulsion
nach Beispiel 2 überzogen, und zwar in Übereinstimmung mit dem im Beispiel 9 beschriebenen Verfahren.
Es wurde eine Flasche nach Beispiel 10 vorbereitet, wobei die Konzentration des Tetra-n-alkyltitanats
in dem n-ButanoI 1 : 3 Volumteile betrug.
Es wurde eine Flasche nach Beispiel 10 behandelt, wobei die Konzentration des Tetra-n-alkyltitanats
in dem n-Butanol 1 : 4 Volumteile betrug.
Es wurde eine neue Glasflasche mit einer Oberflächentemperatur von etwa 595 0C bei einer Geschwindigkeit
von 1,9 dm3 je Stunde mit einer ι ο Lösung von 33Va Volumprozent Tetraisopropyltitanat
(TPT) in 662/3 Volumprozent Isopropylalkohol unter Verwendung von trockenem N2 als
Treibmittel besprüht. Während sich die überzogene Flasche durch den Entspannungsofen hindurchbewegte
und sich auf einer Temperatur von 93 bis 149°C befand, wurde sie noch mit einer 0,2%igen
wäßrigen Polyäthylen-Kaliumoleat-Emulsion nach Beispiel 2 besprüht.
die 0,2%ige Emulsion anstatt des Kaliumoleats Kaliumstearat enthielt.
Es wurde eine neue Glasflasche mit Tetra-n-butyltitanat
gemäß der Beschreibung im Beispiel 7 und dann gemäß Beispiel 15 weiterbehandelt.
20
Es wurde eine neue Glasflasche zunächst in der im Beispiel 8 beschriebenen Weise mit TiCU und
dann mit der 0,2%igen wäßrigen Emulsion nach Beispiel 9 überzogen.
Es wurde eine nicht überzogene Flasche in der im Beispiel 9 beschriebenen Weise überzogen, wobei
Es wurde eine nicht überzogene Flasche unter Benutzung einer Pistole mit einer O,lvolumprozentigen
Lösung von Polyäthylen eines Molekulargewichts 2000 in m-Xylol besprüht, während die
Temperatur der Flaschenoberfläche 65,5 bis 74° C betrug.
Es wurde eine neue Glasflasche mit Tetra-n-butyltitanat
gemäß Beispiel 7, jedoch bei einer Geschwindigkeit von 1,9 dm3 je Stunde besprüht und dann,
während die Flasche eine Temperatur von 65,5 bis 76,5 0C hatte, weiter mit der Polyäthylenemulsion
nach Beispiel 17 besprüht.
Die Verschrammungswiderstandswerte der in der in den Beispielen? bis 18 beschriebenen Weise'
behandelten Flaschen sind in der folgenden Tabelle wiedergegeben.
Tabelle III Verschrammungswiderstand in kg
überzug | TBT | j trocken | Maschinenprobe | trocken | naß | |
TiCl4 | 12,7 | Nach Wäsche mit Ätzmitteln | 3,17 | 1,84 | ||
Beispiel | 0,2% Emulsion des Beispiels 2' | 4,53 | ||||
TBT + Emulsion des Beispiels 9 | 9,07 | naß | 6,8 | 6,8 | ||
7 | TBT + Emulsion des Beispiels 9 | 45,35 , | 1,36 | 45,35 | -45,35 | |
8 | TBT + Emulsion des Beispiels 9 | 45,35' | 45,35 | 45.35 | ||
9 | TPT + Emulsion des Beispiels 9 | 27,2 | 4,53 | 15,87 | 15,8.7 | |
10 | TiCU 4- Emulsion des Beispiels 9 | 45,35 | 45,35 | 45,35 | 45,35 | |
11 | Emulsion des Beispiels 2 mit K-Stearat anstatt | 45,35 | 45,35 | 45,35 | 45,35 | |
12 | K-Oleat | 31,75 | ||||
13 | TBT + Emulsion des Beispiels 15 | 9,07 | 45,35 | 4,3 | 4.3 | |
14 | Polyäthylen niederen Molekulargewichts | 43,09 | 45,35 | 40,8 | 38,55 | |
15 | TBT + Polyäthylen des Beispiels 17 | 6,8 | 2,27 | 4,53 | ||
Nicht überzogene Flasche | 41,27 | 6,8 | 43,09 | 43,09 | ||
16 | 0,9 | 38,55 | 0.9 | 1,36 | ||
17 | 4,53 | |||||
18 | 43,09 | |||||
0,9 | ||||||
Es wurde festgestellt, daß ausgezeichnete Ergebnisse erzielt werden, wenn die Konzentration des
Esters etwa 1 Teil je 2 Teile Lösungsmittel beträgt, obwohl bis zu 6 Teilen Lösungsmittel je Teil Ester
verwendet werden können. Jedoch wird der Verschrammungswiderstand, der dem Glas erteilt wird,
vermindert, wenn das Verhältnis des Titanate zum Lösungsmittel 1 : 3 überschreitet, wie die Ergebnisse
des Beispiels 12 in Tabelle III zeigen. Wenn Tetraisopropyltitanat
verwendet wird, werden die besten Ergebnisse bei einem Verhältnis des Titanats zum
Lösungsmittel (Isopropanol) von 1 : 2,(5 Teilen erhalten. Wenn das Lösungsmittel in größeren Mengen
vorhanden ist, dann werden die der Glasoberfläche erteilten Eigenschaften eines Verschrammungswiderstandes
vermindert. Während die Titanate auch in Konzentrationen von 100% verwendet werden
können und gute Ergebnisse geben, wird doch bevorzugt, das Titanat in einem Lösungsmittel zu
lösen, um das Versprühen zu erleichtern. Es muß
909513/1863
9
10
nur die Sprühanlage richtig eingestellt werden, um Die TiCVSchicht erscheint als Oberflächenüberzug
sicherzustellen, daß eine genügende Menge des mit einer Stärke von etwa 60 bis 1100 A, durchEsters
durch Wärme chemisch zersetzt wird, um schnittlich etwa 150 bis 350 Ä. einen fest haftenden, im wesentlichen farblosen und Ein Elektronenbeugungsbild eines mit TBT und
durchsichtigen Titanoxidüberzug auf der Glasfläche 5 der Emulsion nach Beispiel 2 überzogenen Glases
zu erhalten. zeigt, daß etwa 90% kristallines Material vorhanden Es können verschiedene Olefinpolymerisate als ist, während die TBT-Schicht eines nur mit TBT
zweiter überzug benutzt werden, der auf die mit überzogenen Glases nur etwa 20% kristallines
Titanoxid überzogene Glasoberfläche aufgebracht Material zeigt. Das Beugungsbild der letztgenannten
wird. Hierzu gehören Polymerisate der niederen 10 Schicht deutet das Vorhandensein von Ti + SiO2;
Alkene, z. B. Äthylen-Propylen-Butylenpolymerisate. TiO + SiO2; TiO, Ti2O3, TiO2(Rutil); SiO2 (0-Cristo-Diese
Polymerisate können in einem Lösungsmittel baut) und TiO + SiO2 (ß-Cristobalit) an.
gelöst sein; vorzugsweise sind sie in einem wäßrigen In Gläsern, die mit Kaliumoleat in Polyäthylen-Medium
emulgiert. Von den Olefinpolymerisaten wachs an sich sowie mit einer TBT-Schicht plus
wird Polyäthylen bevorzugt, insbesondere ein nieder- 15 der Oleatwachsmischung überzogen wurden, zeigen
molekulares Polyäthylen mit einem durchschnitt- elektronenmikroskopische Aufnahmen, daß die Oleatlichen
Molekulargewicht von etwa 1500 bis 5000, wachsmischung auf beiden Gläsern etwa die gleichen
vorzugsweise 1500 bis 2000. Das in den Beispielen 17 Arten und Grade einer lokalen molekularen An-
und 18 benutzte Polyäthylen hat ein durchschnitt- häufung und Ausrichtung aufweisen. Eine Beobachliches
Molekulargewicht von 2000, einen Schmelz- 20 tung von Ringschnitten aus Proben von Glas und
punkt von 104 bis 1080C (gemessen nach ASTM- Glas plus TBT in polarisiertem Licht zeigt keine
E-51 T), eine Härte von 3 bis 5 (gemessen nach Oberflächenspannungen, jedoch scheinen Proben
ASTM-D-1321-55 T), ein spezifisches Gewicht von von Glas plus der Oleatwachsmischung und von
0,92 und eine durchschnittliche Viskosität von 18OcP Glas plus der TBT-Schicht plus der Oleatwachsbei
1400C. Das bei vielen Beispielen verwendete 25 schicht Spannungen zu zeigen. Es wurden auch
Polyäthylen niederen Molekulargewichts hat einen Unterschiede im Verhalten dieser letzten Proben
Schmelzpunkt von 100,5 bis 1050C, eine Härte von festgestellt. Ein Abpellen der Oleatpolyäthylen-3
bis 6, ein spezifisches Gewicht von 0,93 und eine wachsschicht von der Glasoberfläche verursachte
Viskosität von 0,93 cP bei 1400C. einen Haftriß an der Berührungsfläche zwischen
Während die Polymerisate, z. B. Polyäthylen- 30 Glas und organischem Material. Das Abpellen der
wachs, als dritter überzug auf mit der titanhaltigen Oleatpolyäthylenwachsschicht von der aus Glas
Verbindung und dem Salz der Fettsäure behandelten plus TBT plus Oleatwachs bestehenden Schicht
Glasoberflächen aufgebracht werden können, ist verursachte ein Versagen in der Haftung der organies
doch wirtschaftlicher, diese Polymerisate als sehen Schicht über der Berührungsfläche zwischen
zweiten überzug aufzubringen, wie in den Bei- 35 Glas und dem organischen Material. Außerdem
spielen 3, 5 und 6 gezeigt. Da das Ätzbad offenbar entfernt eine Behandlung der Proben aus Glas plus
den überzug, in welchem auf das TiO2 nur Kalium- Oleatpolyäthylenwachs mit kochendem Xylol für
oleat aufgebracht ist, nachteilig beeinflußt und eine Zeitdauer von einer Stunde den organischen
seinen Verschrammungswiderstand im nassen und Schichtglanz. Dieselbe Behandlung führt bei einer
trockenen Zustand vermindert (s. Tabelle I, Bei- 40 Probe, die mit TBT plus Oleatwachs beschichtet ist,
spiel 6), sollten Flaschen, welche während der Be- nur zu einer teilweisen Entfernung der organischen
handlung in einer Brauerei beispielsweise einem Schicht.
solchen Waschvorgang unterzogen werden müssen, Während die Erfindung mit Bezug auf eine titan-
entweder zusätzlich zu den beiden vorhergehenden haltige Verbindung beschrieben ist, sind Zirkon-
Uberzügen mit einem Polyäthylenüberzug versehen 45 verbindungen sowie zinn- und vanadiumhaltige
werden, oder das Polyäthylen kann nach Beispiel 3 Verbindungen ebenso geeignet. Es ist ferner fest-
mit der zweiten Uberzugslösung vermischt gestellt worden, daß die Zinn(II)-saIze an sich den
werden. Glasoberflächen ausgezeichneten Versehrammungs-
Es ist außerdem festgestellt worden, daß eine widerstand verleihen, wenn sie während der Heiß-
nach Beispiel 1 behandelte Flasche, die mit einer 50 behandlung aufgebracht werden, ohne daß es dabei
0,25%igen Lösung eines niedermolekularen oxydier- erforderlich wäre, durch die Kaltbehandlung einen
ten Polyäthylenwachses in m-Xylol bei einer Tem- zweiten überzug aufzubringen. Jedoch werden die
peratur von 45 bis 100"C, vorzugsweise etwa 60"C, Ergebnisse besser, wenn der zweite überzug auf
besprüht und dann getrocknet wurde, einen Ver- der mit Zinn(II)-salz behandelten Flasche vor-
schrammungswiderstand im trockenen Zustand von 55 handen ist.
38,55 kg und im nassen Zustand von 36,3 kg hat. Während die Olefinpolymerisate, z. B. das nieder-Aus
dem Beispiel 18 (Tabelle III) ist ersichtlich, molekulare Polyäthylen und Polypropylen, für die
daß auch nicht oxydiertes Polyäthylen verwendet zweiten überzüge bevorzugt werden, werden auch
werden kann. gute Ergebnisse mit Polyurethanen erzielt. Es können Verschrammungsbeständige Glasflaschen, die ge- 6° alle beliebigen Polyester oder Polyäther oder andere
maß der Erfindung überzogen wurden, wurden Polyole gemeinsam mit allen beliebigen Cyanaten
Stunden in Priifathanol bei Raumtemperatur aufgebracht werden, die das Vorpolymerisat für
ausgesetzt. Eine Infrarotanalyse des Äthanols zeigte, den Polyurethanüberzug bilden. Es sind auch PoIydaß
sich kein Abschnitt des Überzuges gelöst hatte. styrolüberzüge auf titanüberzogene Flaschen auf-Auf
Grund von elektromikroskopischen Auf- 65 gebracht worden, was zu ausgezeichneten Ergebnahmen,
die von nach Beispiel 2 überzogenen Glas- nissen führte, wie auch organiscHe Aminverbinoberflächen
gemacht wurden, wird die Stärke auf düngen, z. B. die Essigsäuresalze von N-Alkylaminen
einen Wert zwischen etwa 200 und 2000 Ä geschätzt. mit 15 oder 17 Kohlenstoffatomen. In der folgenden
Tabelle IV sind Beispiele solcher überzüge zusammen- je Molekül
gestellt. Formel
Es wurde eine rfeue Glasflasche mittels einer Mehrfach-Vernebelungseinrichtung mit einer Lösung
von Tetra-n-butyltitanat in n-Butanol mit einem Titangehalt von ein Drittel des Gesamtvolumens
mit einer Geschwindigkeit von 1,9 dm3 je Stunde besprüht, während die Flaschenoberfläche eine
Temperatur von etwa 650"C hatte. Die Flasche wurde sodann durch einen Entspannungsofen geführt
und, während die Temperatur der Flasche zwischen 93 und 149"C lag, mittels einer Quersprühpistole
mit einer 0,5%igen Lösung eines Essigsäuresalzes eines N-Alkylalkamins besprüht; die Flasche wurde
sodann zum Abkühlen auf Raumtemperatur stehengelassen.
und 2,5 Teilen einer Verbindung der
CH7OCNH
CH,
NCO
20
Es wurde eine neue Glasflasche zunächst mit Tetrabutyltitanat in der im Beispiel 19 beschriebenen
Weise behandelt und dann von einer 5%igen Lösung eines Urethanvorpolymerisats in einem
organischen Lösungsmittel, bestehend aus 50% Toluol und 50% 2-Äthoxyäthylacetat, besprüht
und die Flasche dann 15 Minuten lang bei einer Temperatur von 46° C belassen.
Das Urethan bestand aus 2,5 Teilen eines Polyesters mit einer Viejzahl von Hydroxylgruppen
Es wurde eine eben hergestellte Glasflasche, deren Oberfläche sich auf einer Temperatur von etwa
6500C befand, mittels einer Mehrfach-Vernebelungseinrichtung
mit Dibutylzinnacetat besprüht und dann auf ihrem Wege durch den Entspannungsofen,
währenddessen sie eine Temperatur von 93 bis 149°C aufwies, mit der wäßrigen Polyäthylenemulsion
nach Beispiel 9 besprüht.
Es wurden weitere Versuche durchgeführt, bei welchen die in der ersten Verfahrensstufe auf die
Glasoberfläche aufgebrachte Verbindung einmal SnCLi an sich war oder eine Spur von SbCIs enthielt,
zum anderen Zinn(II)-oleat oder Zinn(II)-chlorid oder Tri-n-butylvanadat usw. war und die in der
zweiten Verfahrensstufe aufgebrachte Verbindung die Polyäthylenemulsion nach Beispiel 9 oder ein
anderer überzug war.
Der Verschrammungswiderstand der Flaschen, die nach den Beispielen 19 bis einschließlich 21
und mit anderen überzügen behandelt wurden, ist in der folgenden Tabelle niedergelegt.
Nach Wäsche mit
Ätzmitteln
Ätzmitteln
Tabelle IV Verschrammungswiderstand in kg
TBT + Essigsäuresalz des N-Alkylamins TBT + Polyurethan
Dibutylzinnacetat + Polyäthylenemulsion nach Beispiel 9
47,63
45,35
45,35
43,09
43,09
45,35
45,35
43,09
27,2
45,35
43,09
43,09
38,55
43,09
Weitere Beispiele:
Tabelle V Verschrammungswiderstand in kg
überzug | Trocken | Naß | Nach Wäsche mit | naß | |
Beispiet | Atzmitteln | 43,09 | |||
SnCU -)- Polyäthylenemulsion nach Beispiel 9 | 43,09 | 43,09 | trocken | ||
22 | SnCLi + Spuren von SbCfo + Polyäthylenemulsion | 43,09 | 43,09 | ||
23 | nach Beispiel 9 | 43,09 | 43,09 | ||
Zinn(II)-oleat (1 : 2 in Isopropanol) + Beispiel 9 | 43,09 | — | |||
24 | Polyäthylenemulsion | 68,03 | 68,03 | ||
SnCIa (22% in Isopropylalkohol) + Beispiel 9 | — | 45,35 | |||
25 | Polyäthylenemulsion | 45,35 | 45,35 | ||
Tri-n-Butylvanadat 4- Beispiel 9 Polyäthylen | 45,35 | — | |||
26 | emulsion | 43,09 | — | ||
. — | |||||
Es gibt keine befriedigende Erklärung dafür, 65 Äthylsilikat, Methylborat, Butylborat, Isopropylwarum die erfindungsgemäßen überzüge so un- borat, Trimethoxyboroxin, kolloidales Aluminiumerwartete Ergebnisse bringen, insbesondere in Fällen, hydroxid, kolloidales Siliziumdioxid u. dgl., beim
in denen andere organische Verbindungen, wie Aufsprühen auf die heißen Oberflächen der Flaschen
in derselben Weise, wie die Titanverbindungen den zu behandelnden Glasoberflächen keinen befriedigenden
Verschrammungswiderstand oder Abnutzungswiderstand verliehen. Auch wenn die Oberflächen,
die mit diesen Verbindungen überzogen worden waren, weiter mit der Zusammensetzung und nach
dem Verfahren gemäß Beispiel 2 überzogen wurden, waren die Eigenschaften bei einer Messung im nassen
wie im trockenen Zustand nicht befriedigend, ganz besonders nach der Wäsche mit Ätzmitteln.
IO
Claims (8)
1. Verfahren zur Erhöhung der Ritzhärte und Festigkeit von Glasgegenständen, insbesondere
Glasflaschen, durch Erzeugung eines dünnen farblosen durchsichtigen Überzuges auf
den Außenflächen der Glasgegenstände, dadurch gekennzeichnet, daß auf die
Glasgegenstände aufgebrachte dünne Schichten eines pyrolysierbaren anorganischen Salzes oder
einer pyrolysierbaren organischen Verbindung des Titans, Zirkoniums, Zinns oder Vanadiums
auf den Glasgegenständen bei Temperaturen zwischen 370 und 7050C pyrolytisch zu den entsprechenden
Metalloxiden zersetzt, die Glasgegenstände auf Temperaturen zwischen 230 und 65,5 0C abgekühlt und auf die noch heißen
Glasoberflächen ein Olefinpolymerisat, ein Polyurethan, ein Polystyrol oder ein Essigsäuresalz
eines Älkylamins aufgesprüht werden.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als anorganisches Salz ein
Titan(IV)-halogenid, ein Zinn(II)- oder Zinn(IV)-
halogenid, insbesondere Zinn(II)- oder Zinndichlorid,
verwendet wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als organische Verbindung
ein Alkyltitanat, insbesondere Tetrabutyltitanat oder Tetraisopropyltitanat, ein Alkylzirkonat,
ein Tri-n-butylvanadat oder ein Zinn(IV)-salz einer aliphatischen Monocarbonsäure mit biszu
18 Kohlenstoffatomen, insbesondere der PaI-mitin-, Stearin- oder ölsäure, verwendet wird.
4. Verfahren nach Anspruch 3,. dadurch gekennzeichnet, daß das Alkyltitanat als eine
Lösung, deren Volumenverhältnis Alkyltitanat zu Lösungsmittel = 1:3 beträgt, verwendet
wird.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Olefinpolymerisat ein
Polymerisat eines niederen Alkens, insbesondere ein Polyäthylenwachs mit niedrigem Molekulargewicht,
verwendet wird.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyäthylenwachs als
wäßrige Emulsion, die als Emulgator ein Alkalimetallsalz einer Fettsäure, insbesondere Kaliumoleat,
enthält, verwendet wird.
7. Verfahren nach Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß eine wäßrige, etwa 0,1 bis
etwa 0,6 Gewichtsprozent Polyäthylenwachs enthaltende Emulsion verwendet wird.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß auf die
Glasgegenstände ein überzug mit einer Stärke von weniger als 1 Mikron aufgebracht wird.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
Applications Claiming Priority (18)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US27331463A | 1963-04-16 | 1963-04-16 | |
US35547164A | 1964-03-27 | 1964-03-27 | |
US35542164A | 1964-03-27 | 1964-03-27 | |
US35544564A | 1964-03-27 | 1964-03-27 | |
US35542264A | 1964-03-27 | 1964-03-27 | |
US35540864A | 1964-03-27 | 1964-03-27 | |
US35524864A | 1964-03-27 | 1964-03-27 | |
US35525164A | 1964-03-27 | 1964-03-27 | |
US35540764A | 1964-03-27 | 1964-03-27 | |
US35547064A | 1964-03-27 | 1964-03-27 | |
US35540964A | 1964-03-27 | 1964-03-27 | |
US35544464A | 1964-03-27 | 1964-03-27 | |
US35525364A | 1964-03-27 | 1964-03-27 | |
US35546964A | 1964-03-27 | 1964-03-27 | |
US355252A US3323889A (en) | 1963-04-16 | 1964-03-27 | Method for increasing scratch resistance of a glass surface with a pyrolyzing treatment and a coating of an olefin polymer |
US355479A US3310518A (en) | 1964-03-27 | 1964-03-27 | Process for preparing polymer solutions |
US355455A US3363987A (en) | 1964-03-27 | 1964-03-27 | Method for start-up of a continuous catalytic hydrogen producing system |
US630146A US3368915A (en) | 1963-04-16 | 1966-09-21 | Abrasion-resistant glass article having dual protective coatings thereon |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1291448B true DE1291448B (de) | 1969-03-27 |
DE1291448C2 DE1291448C2 (de) | 1973-05-10 |
Family
ID=27586205
Family Applications (3)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1964O0010085 Expired DE1291448C2 (de) | 1963-04-16 | 1964-04-15 | Verfahren zur Erhoehung der Ritzhaerte und Festigkeit von Glasgegenstaenden, insbesondere Glasflaschen |
DE19651595117 Pending DE1595117A1 (de) | 1963-04-16 | 1965-03-26 | Verfahren zur Herstellung von Polymerisatloesungen |
DE19651496608 Pending DE1496608A1 (de) | 1963-04-16 | 1965-03-27 | Durchsichtiges lumineszentes Glas und Verfahren zu seiner Herstellung |
Family Applications After (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19651595117 Pending DE1595117A1 (de) | 1963-04-16 | 1965-03-26 | Verfahren zur Herstellung von Polymerisatloesungen |
DE19651496608 Pending DE1496608A1 (de) | 1963-04-16 | 1965-03-27 | Durchsichtiges lumineszentes Glas und Verfahren zu seiner Herstellung |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US3323889A (de) |
BE (2) | BE660756A (de) |
DE (3) | DE1291448C2 (de) |
ES (1) | ES306230A1 (de) |
GB (3) | GB1068899A (de) |
NL (3) | NL142386B (de) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2541710A1 (de) * | 1974-09-18 | 1976-04-01 | M & T International Nv | Verfahren zum aufbringen eines belags aus zinn(iv)-oxid auf eine glasoberflaeche |
DE3200580A1 (de) * | 1981-02-10 | 1982-09-16 | Brockway Glass Co. Inc., Brockway, Pa. | Verfahren zur vorbereitung eines glasbehaelters fuer thermoplastischen verschluss |
EP0257506A1 (de) * | 1986-08-27 | 1988-03-02 | Th. Goldschmidt AG | Modifiziertes Polyethylen, Verfahren zu seiner Herstellung und Verwendung des modifizierten Polyethylens zur Vergütung der äusseren Oberflächen von Glasbehältern |
EP0258724A1 (de) * | 1986-08-27 | 1988-03-09 | Th. Goldschmidt AG | Verwendung eines modifizierten Polyethylens zur Vergütung der äusseren Oberflächen von Glasbehältern |
EP0259654A1 (de) * | 1986-08-27 | 1988-03-16 | Th. Goldschmidt AG | Modifiziertes Polyethylen, Verfahren zu seiner Herstellung und Verwendung des modifizierten Polyethylens zur Vergütung der äusseren Oberflächen von Glasbehältern |
US6363749B1 (en) | 1997-04-04 | 2002-04-02 | Degussa Ag | Process for manufacturing surface-sealed hollow glass containers |
EP3882224A1 (de) | 2020-03-19 | 2021-09-22 | FRAUNHOFER-GESELLSCHAFT zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Beschichtungsmaterial für glassubstrate, mit dem beschichtungsmaterial beschichtetes glassubstrat sowie verfahren zu deren herstellung |
Families Citing this family (63)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR1409806A (fr) * | 1964-07-20 | 1965-09-03 | Saint Gobain | Perfectionnement à la fabrication d'un ruban de verre continu |
US3407085A (en) * | 1964-12-31 | 1968-10-22 | Owens Illinois Glass Co | Method of rendering glass surfaces abrasion-resistant and glass articles produced thereby |
US3418154A (en) * | 1964-12-31 | 1968-12-24 | Owens Illinois Inc | Method of rendering glass surfaces abrasion-resistant and glass articles produced thereby |
US3438801A (en) * | 1965-01-04 | 1969-04-15 | Owens Illinois Inc | Method of rendering glass surfaces abrasion-resistant and glass articles produced thereby |
US3441424A (en) * | 1965-01-25 | 1969-04-29 | Armstrong Cork Co | Glass surfaces coated with decorative organic coatings |
US3487035A (en) * | 1965-03-11 | 1969-12-30 | Anchor Hocking Glass Corp | Polyethylene emulsions for coating glassware |
US3387994A (en) * | 1965-04-09 | 1968-06-11 | Du Pont | Process for rendering glass scratch resistant by decomposition of a titanium ester chelate |
US3395997A (en) * | 1965-06-29 | 1968-08-06 | Midwest Research Inst | Method of treating glass to reduce helium permeation |
US3441399A (en) * | 1965-08-16 | 1969-04-29 | Owens Illinois Inc | Abrasion resistant glass surfaces |
US3457100A (en) * | 1965-08-16 | 1969-07-22 | Owens Illinois Inc | Process for increasing the scuffresistance of paperboard |
US3418153A (en) * | 1965-10-23 | 1968-12-24 | Owens Illinois Inc | Method of imparting abrasion and scratch resistance to glass surfaces and glass articles produced thereby |
US3425859A (en) * | 1965-10-23 | 1969-02-04 | Owens Illinois Inc | Glass surfaces having dual protective,label accepting coatings and method |
US3414429A (en) * | 1965-12-07 | 1968-12-03 | Owens Illinois Inc | Method of rendering glass surfaces abrasion-resistant and article produced |
US3498825A (en) * | 1966-02-24 | 1970-03-03 | Owens Illinois Inc | Method of rendering glass surfaces abrasion-resistant and glass articles produced thereby |
US3522075A (en) * | 1966-09-09 | 1970-07-28 | Owens Illinois Inc | Process for coating glass with an organopolysiloxane |
US3529991A (en) * | 1967-06-16 | 1970-09-22 | Anchor Hocking Corp | Borate and metal salt coated glassware and method of making |
GB1286516A (en) * | 1968-12-10 | 1972-08-23 | Brockway Glass Co Inc | Method of strengthening glass and increasing the scratch resistance of the surface thereof |
US3663254A (en) * | 1971-02-22 | 1972-05-16 | Ventron Corp | Aqueous coating compositions for glass articles |
NL7201333A (de) * | 1972-02-02 | 1973-08-06 | ||
JPS499386A (de) * | 1972-05-24 | 1974-01-26 | ||
GB1408346A (en) * | 1973-03-14 | 1975-10-01 | United Glass Ltd | Surface treatment of glass containers |
US3922450A (en) * | 1973-06-28 | 1975-11-25 | Owens Illinois Inc | Coated glass container and method for coating same |
DE2351801C3 (de) * | 1973-10-16 | 1981-02-19 | Centralin Gesellschaft Kircher Chemie Gmbh & Co Kg, 4020 Mettmann | Verfahren zur Herstellung eines Wachsfilm-Überzuges auf Glasgegenständen, insbesondere Glasflaschen |
US3926604A (en) * | 1974-02-19 | 1975-12-16 | Glass Container Manufacturers | Method for applying an inorganic titanium coating to a glass surface |
US3985026A (en) * | 1975-04-04 | 1976-10-12 | Owens-Illinois, Inc. | Surface coating test apparatus |
US4289816A (en) * | 1978-05-30 | 1981-09-15 | Lam Partnership | Process for improved glass article coating, and such coated articles |
US4382980A (en) * | 1979-03-07 | 1983-05-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Magnesium compositions and process for forming MGO film |
GB2092368B (en) * | 1980-05-29 | 1984-05-23 | Mitsubishi Electric Corp | Cathode ray tube for a light source |
US4374879A (en) * | 1981-02-02 | 1983-02-22 | Celanese Corporation | Glass bottle coating composition made from a salt of a polyamine terminated polyepoxide adduct, an epoxy crosslinker, a reactive silane, a surfactant and a natural or synthetic wax |
US4526816A (en) * | 1982-01-07 | 1985-07-02 | Brockway, Inc., (Ny) | Fatty acid emulsion and coating of glassware therewith |
US4732879A (en) * | 1985-11-08 | 1988-03-22 | Owens-Corning Fiberglas Corporation | Method for applying porous, metal oxide coatings to relatively nonporous fibrous substrates |
DE3624546C1 (de) * | 1986-07-19 | 1987-12-03 | Goldschmidt Ag Th | Waessrige Polyethylendispersionen,ihre Herstellung und Verwendung zur Verguetung von Glasoberflaechen |
DE3917571A1 (de) * | 1989-05-30 | 1990-12-06 | Sick Optik Elektronik Erwin | Verfahren zur messung auf intensitaet von streulicht und messvorrichtung zur durchfuehrung des verfahrens |
CA2068100C (en) * | 1991-06-20 | 2000-07-18 | Roger T. Guthrie | Permeable attenuating distributor for glass-coating apparatus |
DE4125200A1 (de) * | 1991-07-30 | 1993-02-04 | Siemens Ag | Verfahren zur herstellung einer leuchtstoffschicht auf einem substrat |
SE505366C2 (sv) * | 1995-10-11 | 1997-08-18 | Tetra Laval Holdings & Finance | Formblåst flaska av polyolefin försedd med skyddsskikt av polyeten samt framställning därav |
US5705717A (en) * | 1996-03-07 | 1998-01-06 | Alliedsignal Inc. | Fluorination process using hydrogen fluoride-containing fluorinating agents |
US5910360A (en) * | 1996-06-11 | 1999-06-08 | Elf Atochem Vlissingen B.V. | Glass article carrying a transparent protective layer which is resistant to abrasion and can be labeled and process for obtaining it |
US6461415B1 (en) * | 2000-08-23 | 2002-10-08 | Applied Thin Films, Inc. | High temperature amorphous composition based on aluminum phosphate |
ES2239704T3 (es) * | 2001-01-10 | 2005-10-01 | Banque De France | Materia luminiscente policristalina mal cristalizada o amorfa y procedimiento de obtencion. |
WO2003063781A2 (en) * | 2002-01-29 | 2003-08-07 | Merck & Co., Inc. | Substituted imidazoles as cannabinoid receptor modulators |
US7678465B2 (en) * | 2002-07-24 | 2010-03-16 | Applied Thin Films, Inc. | Aluminum phosphate compounds, compositions, materials and related metal coatings |
CA2497468C (en) | 2002-08-14 | 2011-10-11 | Applied Thin Films, Inc. | Aluminum phosphate compounds, compositions, materials and related composites. |
JP2006515535A (ja) * | 2002-12-23 | 2006-06-01 | アプライド シン フィルムズ,インコーポレイティッド | リン酸アルミニウムコーティング |
US7091162B2 (en) * | 2003-07-03 | 2006-08-15 | Johnsondiversey, Inc. | Cured lubricant for container coveyors |
US7557071B2 (en) * | 2004-10-21 | 2009-07-07 | Johnsondiversy, Inc. | Wax-based lubricants for conveyors |
EP1988137A4 (de) * | 2006-02-21 | 2012-02-22 | Nihon Yamamura Glass Co Ltd | Wasserbasisvergütungsmittel sowie glaswaren |
IT1392922B1 (it) * | 2009-02-11 | 2012-04-02 | Bormioli Luigi Spa | Procedimento per aumentare la resistenza all'abrasione di una parte predeterminabile della superficie di un contenitore di vetro |
US8541055B2 (en) * | 2009-12-30 | 2013-09-24 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Reflective coatings for glass articles, methods of deposition, and articles made thereby |
DE102011000276A1 (de) * | 2011-01-21 | 2012-07-26 | Krones Aktiengesellschaft | Vorrichtung und Verfahren zum Bestimmen der Reibung zwischen Kunststoffhohlkörpern aus gleicher Materialzusammensetzung |
US10737973B2 (en) | 2012-02-28 | 2020-08-11 | Corning Incorporated | Pharmaceutical glass coating for achieving particle reduction |
US11497681B2 (en) | 2012-02-28 | 2022-11-15 | Corning Incorporated | Glass articles with low-friction coatings |
SG11201405220WA (en) | 2012-02-28 | 2014-09-26 | Corning Inc | Glass articles with low-friction coatings |
US10273048B2 (en) | 2012-06-07 | 2019-04-30 | Corning Incorporated | Delamination resistant glass containers with heat-tolerant coatings |
US9034442B2 (en) | 2012-11-30 | 2015-05-19 | Corning Incorporated | Strengthened borosilicate glass containers with improved damage tolerance |
US10117806B2 (en) | 2012-11-30 | 2018-11-06 | Corning Incorporated | Strengthened glass containers resistant to delamination and damage |
US8940396B1 (en) | 2013-10-07 | 2015-01-27 | Owens-Brockway Glass Container Inc. | Graphene coating for glass containers |
CA2959666C (en) | 2014-09-05 | 2021-03-16 | Corning Incorporated | Glass articles and methods for improving the reliability of glass articles |
EP3206998B1 (de) | 2014-11-26 | 2021-09-08 | Corning Incorporated | Verfahren zur herstellung von gehärteten und beständigen glasbehältern |
EP3150564B1 (de) | 2015-09-30 | 2018-12-05 | Corning Incorporated | Halogenierte chemische polyimidsiloxanzusammensetzungen und glasgegenstände mit halogenierten polylmidsiloxanbeschichtungen mit geringer reibung |
BR112018008744B1 (pt) | 2015-10-30 | 2022-09-06 | Corning Incorporated | Artigos de vidro com revestimento de óxido metálico e polímero misto |
WO2024097584A1 (en) * | 2022-11-01 | 2024-05-10 | Arkema Inc. | Hot end metal oxide coatings for glass substrates and containers |
WO2024097583A1 (en) * | 2022-11-01 | 2024-05-10 | Arkema Inc. | Hot end metal oxide coatings for glass substrates and containers |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2831780A (en) * | 1955-04-21 | 1958-04-22 | Du Pont | Method for improving the scratch resistance and strength of glass articles |
US3004863A (en) * | 1960-10-04 | 1961-10-17 | Du Pont | Process for increasing the scratch resistance of glass |
US3051593A (en) * | 1960-09-27 | 1962-08-28 | Du Pont | Process for increasing the scratch resistance of glass |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2995533A (en) * | 1961-08-08 | Coatings for masonry building units | ||
US2067949A (en) * | 1933-02-20 | 1937-01-19 | Anton G Rez | Means for and method of applying color to molded glass articles |
US2478817A (en) * | 1943-07-03 | 1949-08-09 | Libbey Owens Ford Glass Co | Method of forming surface films by vapor coating and the article resulting therefrom |
US2768909A (en) * | 1953-07-28 | 1956-10-30 | Du Pont | Method of coating surface with transparent film and product resulting therefrom |
US2965596A (en) * | 1958-05-20 | 1960-12-20 | Armstrong Cork Co | Polyethylene coating for glassware and glass coated therewith |
US3161535A (en) * | 1961-12-22 | 1964-12-15 | Du Pont | Process for increasing the scratch resistance of glass |
US3161531A (en) * | 1961-12-22 | 1964-12-15 | Du Pont | Process for increasing the scratch resistance of glass |
US3161536A (en) * | 1961-12-22 | 1964-12-15 | Du Pont | Process for increasing the scratch resistance of glass |
US3161537A (en) * | 1961-12-22 | 1964-12-15 | Du Pont | Process for increasing the scratch resistance of glass |
US3161534A (en) * | 1961-12-22 | 1964-12-15 | Du Pont | Process for increasing the scratch resistance of glass |
-
1964
- 1964-03-27 US US355252A patent/US3323889A/en not_active Expired - Lifetime
- 1964-04-15 DE DE1964O0010085 patent/DE1291448C2/de not_active Expired
- 1964-04-16 GB GB15735/64A patent/GB1068899A/en not_active Expired
- 1964-04-16 NL NL646404159A patent/NL142386B/xx not_active IP Right Cessation
- 1964-11-19 ES ES0306230A patent/ES306230A1/es not_active Expired
-
1965
- 1965-03-08 BE BE660756A patent/BE660756A/xx unknown
- 1965-03-26 GB GB12906/65A patent/GB1068784A/en not_active Expired
- 1965-03-26 BE BE661701D patent/BE661701A/xx unknown
- 1965-03-26 NL NL6503903A patent/NL6503903A/xx unknown
- 1965-03-26 DE DE19651595117 patent/DE1595117A1/de active Pending
- 1965-03-27 DE DE19651496608 patent/DE1496608A1/de active Pending
- 1965-03-29 NL NL6503983A patent/NL6503983A/xx unknown
- 1965-03-29 GB GB13153/65A patent/GB1113101A/en not_active Expired
-
1966
- 1966-09-21 US US630146A patent/US3368915A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2831780A (en) * | 1955-04-21 | 1958-04-22 | Du Pont | Method for improving the scratch resistance and strength of glass articles |
DE1055193B (de) * | 1955-04-21 | 1959-04-16 | Du Pont | Verfahren zum Erhoehen der Ritzhaerte und Festigkeit von Glasoberflaechen bzw. Glasgegenstaenden |
US3051593A (en) * | 1960-09-27 | 1962-08-28 | Du Pont | Process for increasing the scratch resistance of glass |
US3004863A (en) * | 1960-10-04 | 1961-10-17 | Du Pont | Process for increasing the scratch resistance of glass |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2541710A1 (de) * | 1974-09-18 | 1976-04-01 | M & T International Nv | Verfahren zum aufbringen eines belags aus zinn(iv)-oxid auf eine glasoberflaeche |
DE3200580A1 (de) * | 1981-02-10 | 1982-09-16 | Brockway Glass Co. Inc., Brockway, Pa. | Verfahren zur vorbereitung eines glasbehaelters fuer thermoplastischen verschluss |
EP0257506A1 (de) * | 1986-08-27 | 1988-03-02 | Th. Goldschmidt AG | Modifiziertes Polyethylen, Verfahren zu seiner Herstellung und Verwendung des modifizierten Polyethylens zur Vergütung der äusseren Oberflächen von Glasbehältern |
EP0258724A1 (de) * | 1986-08-27 | 1988-03-09 | Th. Goldschmidt AG | Verwendung eines modifizierten Polyethylens zur Vergütung der äusseren Oberflächen von Glasbehältern |
EP0259654A1 (de) * | 1986-08-27 | 1988-03-16 | Th. Goldschmidt AG | Modifiziertes Polyethylen, Verfahren zu seiner Herstellung und Verwendung des modifizierten Polyethylens zur Vergütung der äusseren Oberflächen von Glasbehältern |
US6363749B1 (en) | 1997-04-04 | 2002-04-02 | Degussa Ag | Process for manufacturing surface-sealed hollow glass containers |
EP3882224A1 (de) | 2020-03-19 | 2021-09-22 | FRAUNHOFER-GESELLSCHAFT zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Beschichtungsmaterial für glassubstrate, mit dem beschichtungsmaterial beschichtetes glassubstrat sowie verfahren zu deren herstellung |
DE102020203552A1 (de) | 2020-03-19 | 2021-09-23 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Beschichtungsmaterial für Glassubstrate, mit dem Beschichtungsmaterial beschichtetes Glassubstrat sowie Verfahren zu deren Herstellung |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE1595117A1 (de) | 1970-04-09 |
ES306230A1 (es) | 1965-04-01 |
GB1068899A (en) | 1967-05-17 |
US3323889A (en) | 1967-06-06 |
GB1113101A (en) | 1968-05-08 |
NL6404159A (de) | 1964-10-19 |
DE1291448C2 (de) | 1973-05-10 |
BE660756A (de) | 1965-07-01 |
NL142386B (nl) | 1974-06-17 |
DE1496608A1 (de) | 1969-07-24 |
NL6503903A (de) | 1965-09-28 |
US3368915A (en) | 1968-02-13 |
GB1068784A (en) | 1967-05-17 |
NL6503983A (de) | 1965-09-28 |
BE661701A (de) | 1965-09-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1291448C2 (de) | Verfahren zur Erhoehung der Ritzhaerte und Festigkeit von Glasgegenstaenden, insbesondere Glasflaschen | |
DE2541710C2 (de) | Verfahren zum Aufbringen einer Zinn (IV)-oxid-Schicht auf einen Glasbehälter | |
DE1954119B2 (de) | Verfahren zum erhoehen der mechanischen und der abriebfestigkeit von natriumoxid enthaltendem glas durch den austausch von ionen in der oberflaechenschicht des glases und durch das ueberziehen seiner oberflaeche mit schutzschichten | |
DE1947916A1 (de) | Beschichtete Glasperlen und Verfahren zur Herstellung derselben | |
DE1298681B (de) | Verfahren zum UEberziehen von Glasgegenstaenden mit einer verschleiss-festen und gleitfaehigen Schicht | |
DE2149219C3 (de) | Stoß, und schlagfester Glasbehälter mit einer direkt auf der Glasoberfläche haftenden Kunststoffschicht | |
DE2412068B2 (de) | Mit Metalloxid, insbesondere Zinnoxid, und darauf mit einer organischen Verbindung aberzogene Glasbehälter und Verfahren zur Behandlung der Oberfläche von Glasbehältern zur Herstellung eines Dreischichtenüberzugs | |
DE2263311B2 (de) | Überzugsmasse aus Polyvinylbutyral und/oder Polyvinylacetat | |
EP0524481B1 (de) | Verfahren zum Vergüten von Hohlglaskörpern | |
DE3629167C1 (de) | Modifiziertes Polyethylen,Verfahren zu seiner Herstellung und Verwendung des modifizierten Polyethylens zur Verguetung der aeusseren Oberflaechen von Glasbehaeltern | |
DE2941105C2 (de) | Verwendung einer Polysiloxanzusammensetzung zum Beschichten von Glasgegenständen, insbesondere zum Abdecken von Kratzern auf Glasflaschen | |
DE3629149C1 (de) | Modifiziertes Polyethylen,Verfahren zu seiner Herstellung und Verwendung des modifizierten Polyethylens zur Verguetung der aeusseren Oberflaechen von Glasbehaeltern | |
EP0254110B1 (de) | Wässrige Polyethylendispersionen, ihre Herstellung und Verwendung zur Vergütung von Glasoberflächen | |
DE102014112822B4 (de) | Beschichtete Glasscheibe und Verfahren zu deren Herstellung | |
EP0257506B1 (de) | Modifiziertes Polyethylen, Verfahren zu seiner Herstellung und Verwendung des modifizierten Polyethylens zur Vergütung der äusseren Oberflächen von Glasbehältern | |
DE2922491A1 (de) | Verfahren zur herstellung von heiss aufgebrachten (hot end) feuerfesten ueberzuegen auf aus glas bestehenden gegenstaenden und nach dem verfahren hergestellter aus glas bestehender gegenstand | |
DE2029037A1 (de) | Verfahren zur Verbesserung der mechanischen Festigkeit eines Glasgegen Standes | |
DE1940728C3 (de) | Verfahren zum Aufbringen eines verschleiß- und kratzfesten, gleitfähigen, leicht etikettierbaren und gegen Waschvorgänge widerstandsfähigen Überzugs auf eine Glasoberfläche, insbesondere von Glasbehältern | |
DE3629147C1 (de) | Modifiziertes Polyethylen,Verfahren zu seiner Herstellung und Verwendung des modifizierten Polyethlyens zur Verguetung der aeusseren Oberflaechen von Glasbehaeltern | |
DE2137803C3 (de) | Verfahren zur Aufbringung eines Gleitmitteliiberzugs auf Glasoberflächen | |
DE2431695C3 (de) | Verfahren zur Verbesserung der Abrieb- und Verschleißfestigkeit von Glasgegenständen | |
EP3882224A1 (de) | Beschichtungsmaterial für glassubstrate, mit dem beschichtungsmaterial beschichtetes glassubstrat sowie verfahren zu deren herstellung | |
DE4325566A1 (de) | Lacksystem und Verfahren zur Herstellung eines neuartigen Filmbildners zur Erzeugung folienartig abziehbarer, erneut verarbeitbarer filmförmiger Beschichtungen | |
DE1496626B2 (de) | Verfahren zur Erhöhung der chemischen Widerstandsfähigkeit von alkalihaltigem, einem Ionenaustausch unterworfenem Glas | |
DE2016110A1 (en) | Strengthened glass containers prodn |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 |