DE1291448B - Verfahren zur Erhoehung der Ritzhaerte und Festigkeit von Glasgegenstaenden, insbesondere Glasflaschen - Google Patents

Verfahren zur Erhoehung der Ritzhaerte und Festigkeit von Glasgegenstaenden, insbesondere Glasflaschen

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DE1291448B
DE1291448B DEO10085A DEO0010085A DE1291448B DE 1291448 B DE1291448 B DE 1291448B DE O10085 A DEO10085 A DE O10085A DE O0010085 A DEO0010085 A DE O0010085A DE 1291448 B DE1291448 B DE 1291448B
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Description

1 2
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren nische Verbindung wird vorzugsweise ein Alkyl-•zur Erhöhung der Ritzhärte und Festigkeit von Glas- titanat, insbesondere Tetrabutyltitanat oder Tetragegenständen, insbesondere Glasflaschen, durch Er- isopropyltitanat, ein Alkylzirkonat, ein Tri-n-butylzeugen eines dünnen farblosen durchsichtigen über- vanadat oder ein Zinn(IV)-salz einer aliphatischen zuges auf den Außenflächen der Glasgegenstände. 5 Monocarbonsäure mit bis zu 18 Kohlenstoffatomen, Die Festigkeit von Glas hängt von seiner Ober- insbesondere der Palmitin-, Stearin- oder ölsäure, flächenbeschafFenheit ab. Schrammen oder Blasen verwendet. Das Alkyltitanat wird vorzugsweise als auf der Oberfläche setzen die Festigkeit des Glases eine Lösung, deren Volumenverhältnis Alkyltitanat bis auf ein Viertel seines ursprünglichen Wertes zu Lösungsmittel = 1:3 beträgt, verwendet. herab. Glasgegenstände haben daher direkt nach io Bei der Durchführung des Verfahrens wird der ihrer Herstellung ihre höchste Festigkeit, die aber Glasgegenstand, dessen Oberfläche mit dem erfinschnell abnimmt, sobald die Glasgegenstände mit- dungsgemäßen überzug versehen werden soll, gleich einander oder mit anderen Oberflächen in Berührung nach Verlassen der Glasformvorrichtung auf dem kommen, was beim Verpacken, Versand usw. der Wege zum Entspannungsofen mit der Lösung einer Fall ist. Besonders akut ist dieses' Problem, wenn 15 der obengenannten pyrolisierbaren Verbindungen Glasflaschen serienmäßig gereinigt, sterilisiert, ge- besprüht, während die Glasoberfläche noch die füllt, verschlossen und verpackt werden. Hier ist Temperatur hat, die oberhalb des Zersetzungsdie Gefahr des Bruches der Flaschen besonders punktes dieser Verbindung liegt. Beim Kontakt mit groß. der heißen Glasoberfläche pyrolisiert die Verbindung
Es sind bereits zahlreiche Versuche unternommen 20 unter Bildung eines praktisch farblosen, durchsichworden, die Oberflächen von Glasgegenständen vor tigen Oxidüberzuges, der fest auf der Glasoberfläche Schrammenbildung zu schützen und ihre Festigkeit haftet. Wenn der Glasgegenstand im Entspannungszu erhöhen. So hat man z. B. die Außenwände von ofen auf eine Temperatur von etwa 230 bis 65,5°C Glasbehältern mit Gleitmitteln versehen; Gleitmittel abgekühlt worden ist, wird er mit einem Olefinpolyhaben aber den Nachteil, daß sie mit Wasser oder 25 merisat, einem Polyurethan, einem Polystyrol oder Dampf leicht entfernt werden. Es sind aber auch einem Essigsäuresalz eines Alkylamins besprüht. schon Verfahren zur Erhöhung der Ritzhärte und Vorzugsweise wird als Olefinpolymerisat ein PolyFestigkeit von Glasgegenständen bekannt, bei wel- merisat eines niederen Alkens, insbesondere ein chen das Glas mit einer metallorganischen Verbin- Polyäthylenwachs mit niedrigem Molekulargewicht, dung, ζ. B. Tetraisopropyltitanat, Aluminiumäthylat 30 verwendet. Damit wird die Ritzhärte des Glasgegenoder Tetrabutylzirkonat, behandelt wird. Die Tem- Standes im nassen Zustand auffallend stark verperatur ist hoch genug, um die jeweils verwendete bessert, auch wenn die überzogenen Oberflächen Verbindung unter Bildung des Metalloxids auf der anschließend mit einem Ätzmittel gewaschen werden. Glasoberfläche zu pyrolosieren. Hiermit wird aber Das Polyäthylen niedrigen Molekulargewichtes wird nur eine relativ geringe Verbesserung der Ritzhärte 35 als wäßrige Emulsion, die als Emulgator ein Alkalider Glasoberfläche erzielt. Man hat auch schon metallsalz einer Fettsäure, insbesondere Kaliumorganische Titanverbindungen auf Glasoberflächen oleat, enthält, verwendet. Ammoniumsalze von aufgesprüht und dann das Glas auf eine Temperatur Fettsäuren sind nicht geeignet, gute Ergebnisse erhitzt, die ausreicht, um das Glas spannungsfrei zu lassen sich dagegen mit Morpholinstearat erhalten. glühen. Es entsteht dabei eine Titandioxidschicht, 40 Die Emulsion enthält vorzugsweise 0,1 bis etwa die zwar transparent ist, aber die Ritzhärte auch nur 0,6 Gewichtsprozent Polyäthylenwachs, unwesentlich erhöht. Werte bezüglich der Ritzhärte, Eine zur Aufbringung des zweiten Überzuges
wie sie nach dem bekannten Stand der Technik besonders geeignete Emulsion ist in dem USA.-erhalten werden, sind den weiter hinten gebrachten Patent 2 995 533 offenbart. Diese Emulsion wird Tabellen I (Beispiel I) und III (Beispiele? und 8) 45 durch Einschmelzen von 40 Teilen eines teilweise zu entnehmen. oxydierten Polyäthylens eines Molekulargewichtes
Der Erfindung liegt somit die Aufgabe zugrunde, zwischen etwa 1200 und 2000 und einer Säurezahl ein Verfahren zur Erhöhung der Ritzhärte und von 14 bis 17 unter Zusatz von 11 Teilen einer Festigkeit von Glasgegenständen, insbesondere Glas- Fettsäure, z. B. öl-, Palmitin-, Stearin- oder Laurylflaschen, durch Erzeugung eines dünnen farblosen 50 säure oder einer Mischung davon, hergestellt. Der durchsichtigen Überzuges auf den Außenflächen der 110 bis 118°C heißen Lösung werden dann 2 Teile Glasgegenstände zu schaffen. Die Aufgabe wird einer wäßrigen Alkalimetallhydroxidlösung zugesetzt. dadurch gelöst, daß auf die Glasgegenstände auf- Außerdem werden noch 207 Teile Wasser zugegeben. gebrachte dünne Schichten eines pyrolosierbaren Die Emulsion hat einen Feststoffgehalt von etwa anorganischen Salzes oder einer pyrolisierbaren 55 20 Gewichtsprozent, die Partikelgröße des Polyorganischen Verbindung des Titans, Zirkoniums, äthylens liegt unter 10 Mikron, im allgemeinen Zinns oder Vanadiums auf den Glasgegenständen zwischen 1 und 5 Mikron. Nachstehend wird eine bei Temperaturen zwischen 370 und 7050C pyro- bevorzugte Zusammensetzung aufgeführt: lyrisch zu den entsprechenden Metalloxiden zersetzt,
die Gegenstände auf Temperaturen zwischen 230 60 Polväthvien niederen Teile
und 65,5"C abgekühlt und auf die noch heißen Glas- ÄffiLSStee 40
oberflächen ein Olefinpolymerisat, ein Polyurethan, ölsäure 11
ein Polystyrol oder ein Essigsäuresalz eines Alkyl- Kaliumhvdrnxid 2
amins aufgesprüht werden. η 7 Z8'. J
Ak pyrolisierbares anorganisches Salz wird vor- 65 Destilliertes Wasser 207
zugsweise ein Titan(IV)-haIogenid, ein Zinn(II)- oder
Zinn(IV)-halogenid, insbesondere ein Zinn(II)- oder Die Emulsion wird dann mit bis zu 200 Volum-
Zinn(IV)-chlortd, verwendet. Als pyrolisierbare orga- teilen Wasser verdünnt und aufgesprüht.
3 4
Der überzug wird in einer Stärke von weniger als wend,ung einer wäßrigen Emulsion, die aus 0,14% 1 Mikron auf die Glasgegenstände aufgebracht. Polyäthylen, 0,05% Morpholinstearat und Wasser
Der erfindungsgemäße überzug schützt die Glas- bestand,
gegenstände sowohl im nassen wie im trockenen
Zustand vor dem Verschrammen, so daß bei nor- 5 B ' s d ' e 1 5
maler Handhabung, Weiterverarbeitung und beim P
Versand, wo immer ein Reiben der Glasoberfläche
mit anderen Oberflächen stattfindet, die Festigkeit Sodann wurde eine weitere Anzahl von Flaschen, des Behälters nicht nennenswert vermindert wird. die nach Beispiel 1 überzogen worden waren, mit Durch den überzug hält der Glasgegenstand auch io einem zweiten überzug mittels der Emulsion nach größeren Innendrücken stand. Außerdem ist er Beispiel 4 versehen,
unlöslich, geschmack- und geruchlos, so daß mit
ihm versehene Glasgegensiände auch für Lebens- R . . , ,
'mittel und Getränke verwendet werden können. e ι s ρ ι e
Durch die nachstehenden Beispiele soll die Erfin- 15
dung noch näher erläutert werden. Es wurden verschiedene Flaschen, die zunächst in
der im Beispiel 1 beschriebenen Weise überzogen
worden waren, mit einer 0,2%igen wäßrigen Lösung
Beispiel 1 aus Kaliumoleat in der Weise, wie sie im Beispiel 2
20 beschrieben ist, überzogen.
Es wurde durch Auflösung von Titanatester bei Die gemäß den obigen Beispielen behandelten Raumtemperatur in dem Lösungsmittel eine Tetra- Flaschen wurden in der in den Zeichnungen dargebutyltitanatlösung, bestehend aus 1 Volumteil Tita- stellten Verschrammungsprüfmaschine geprüft, um nat und 2 Voiumteilen wasserfreiem n-Butanol her- die Wirksamkeit der jeweiligen überzüge auszugestellt. Die so erzielte Lösung wurde unter Ver- 25 werten. Die Maschine ist derart ausgebildet, daß wendung von Druckluft auf die Außenseite der sie die Oberfläche einer Glasflasche gegen die Ober-Glasflaschen mit einer Geschwindigkeit von 3,8 dm3 fläche einer ähnlichen Flasche reibt. Eine Flasche 10 je Stunde aufgesprüht, während die Flaschen un- wird fest in einem feststehenden unteren Satz von unterbrochen von der Flaschenformmaschine zu dem Spannbacken 12, 12 α und 12 b, eine zweite Flasche Entspannungsofen gefördert wurden. Die Tempera- 30 14 in einem Satz oberer Spannbacken 16 a, 16 b tür der Oberfläche betrug etwa 595°C, und das befestigt, die so angeordnet sind, daß die Achsen Titanat wurde fast sofort durch Wärme chemisch der Flaschen in einem Winkel von 90° zueinander zersetzt. Es bildete sich auf der Oberfläche der liegen. Es wird auf die obere Flasche 14 eine Prüflast Flaschen ein klarer, durchsichtiger überzug, welcher aufgebracht, während diese mit einer konstanten hart war, jedoch konnten die Flaschen trotzdem 35 Geschwindigkeit von 71 mm je Minute durch nicht durch starkes Reiben der Behälter gegeneinander dargestellte Mittel in einer Richtung, die im Winkel verschrammt werden. von 45° zu der Achse jeder Flasche liegt, angetrieben
wird. Die eigentliche Geschwindigkeit der Schrammenfortpflanzung auf den Flaschen beträgt dann B e i s ρ i e 1 2 4° 50,8 mm je Minute.
Bei Verwendung der Prüfmaschine gemäß der
Es wurde eine Anzahl nicht überzogener Flaschen Zeichnung wird ständig eine frische Oberfläche der ähnlich denjenigen, die im Beispiel 1 verwendet einen Flasche mit einer frischen Oberfläche der wurden, durch Besprühen mit einer wäßrigen Emul- anderen Flasche in Berührung gebracht. Da sich sion, welche 0,15% Polyäthylenwachs und 0,05% 45 die Grundfläche jeder Flasche in der Bewegungs-Kaliumoleat enthielt, bei einer Geschwindigkeit von richtung erstreckt, wird die Schramme vom Schulter-3,8 dm3 je Stunde mit einem überzug versehen. Die abschnitt zur Grundfläche fortgepflanzt. Hierdurch Temperatur der Oberflächen der Flaschen betrug läßt sich ein mangelhafter Schrammenschutz in etwa 1500C. Durch starkes Reiben von zwei Flaschen jedem bestimmten Abschnitt des Gegenstandes festaneinander von Hand entstanden Schrammen in 5° stellen, da identische Abschnitte jeder Flasche beiden Oberflächen. berührt werden.
Die durch die zweite Flasche 14 ausgeübte Kraft wird gemessen und ist dann bekannt, und die Flaschen
Beispiel 3 werden nach jedem Durchgang auf Schrammen
55 untersucht. Die Kraft oder Last, ausgedrückt in
Es wurde eine Anzahl Flaschen zunächst nach Kilogramm, wurde mit Bezug auf den Verschramdem Verfahren nach Beispiel 1 und die überzogenen mungswiderstand der trockenen Flaschen gemessen Flaschen wurden dann weiter nach Beispiel 2 behan- sowie mit Bezug auf Flaschen, die mit Wasser bedelt, während sich ihre Oberflächen auf etwa 15O0C feuchtet wurden, d. h., die Messung erfolgte, wäfaabkühlten. Die Gesamtstärke der überzüge war 6o rend die Berührungsflächen in der Prüfmaschine unter 1 Mikron. Wenn zwei dieser Flaschen stark in Wasser untergetaucht waren, sowie mit Bezug gegeneinandergerieben wurden, entstanden auf keiner auf Flaschen, die zuerst einer Wäsche mit Ätzmitteln der Flaschen Schrammen. unterzogen worden waren, und zwar mit einer
5%igen wäßrigen NaOH-Lösung bei einer Tem-
B ei spiel 4 6s Peratur von 40,50C und für eine Zeitdauer von
einer halben Stunde. Die Ergebnisse wurden im
Es wurden verschiedene Flaschen nach dem Ver- folgenden aufgeführt und mit emer nicht bezogenen fahren des Beispiels 2 überzogen, jedoch unter Ver- Flasche verglichen.
. Tabelle I
Verschrammungswiderstand in kg
Beispiel
Nicht überzogene
Flasche .,
2
3
4
5
Trocken
0,9
0,9
9,07
40,8
9,07
43,09
43,09
1,36
0,9
4,31
31,75
6,8
38,55
36,28
Nach der Wäsche mit Ätzmittel
trocken
0,9
3,18
6,8
40,8
4,31
40,8
15,87
naß
2,27
1,84 6,8
40,8
4,31 38,55 11,34 waren, wurde kein Festigkeitsverlust festgestellt, auch wenn die überzogenen Flaschen gemäß der Erfindung 1 Minute lang einer unsachgemäßen Behandlung unterzogen worden waren. Flaschen gemäß der Erfindung, die 10 Minuten lang einer unsachgemäßen Behandlung ausgesetzt worden waren, hatten noch eine durchschnittliche Platzfestigkeit von 108,8 kg und bestätigten so, daß der überzug gemäß der Erfindung einen Schutz gewährleistet. Es wurden zusätzliche Versuche mit Natronkalkflintglasflaschen durchgeführt und der Verschrammungswiderstand jeder Flasche mit demjenigen einer Uberprüfungsflasche in der noch folgenden Tabelle III verglichen. Die folgenden Beispiele zeigen die besonderen Bedingungen, denen die Flaschen vor der Prüfung in der Verschrammungswiderstandsprüfmaschine ausgesetzt wurden.
Beispiel 7
Die Tabelle zeigt deutlich die unerwarteten und 20 Die aus der Glasformvorrichtung kommenden
synergistischen Wirkungen, die durch das Verfahren Glasflaschen wurden auf dem Förderer abgesetzt,
der Erfindung gegenüber den überzügen nach den welcher sie zum Entspannungsofen führte. Während
Beispielen 1 und 2 erzielt werden, insbesondere mit sich die Flaschen auf einer Temperatur von etwa
Bezug auf die verbesserten Naßeigenschaften, ganz 595°C befanden, wurden sie mit einer Lösung aus
besonders· die verbesserten Naß- und Trocken- 25 1 Volumteil Tetra-n-butyltitanat (TBT) in Butanol
eigenschaften der Flaschen während und nach der mittels einer Pistole besprüht mit einer Geschwindig-
Wäsche mit Ätzmitteln. Da nahezu alle Nahrungs- keit von 3,8 dm3 je Stunde. Als Treibmittel wurde
mittelbehälter einer Reihe von Vorgängen ausgesetzt trockenes N2 benutzt. Die Flaschen wurden dann
werden, nämlich einer Wäsche, einer Pasteurisation, auf Raumtemperatur abgekühlt, bevor sie auf die
Sterilisation, Ätzung u. dgl., ist in diesen Fällen 30 Verschrammungswiderstandsprüfmaschine gebracht
die Gefahr des Verschrammens oder Abnutzens der Flaschen besonders akut, und gerade in diesen Fällen bietet der UbeFzug gemäß der Erfindung den Glasoberflächen den besten Schutz.
Beispiel 8 Es wurde eine Glasflasche, die aus der Glasform-
überzogene Flaschen, die gemäß den Verfahren 35 vorrichtung kam und deren Oberfläche eine Tem-
nach den Beispielen 1, 2 und 3 behandelt wurden, wurden einem hydrostatischen Prüfverfahren ausgesetzt, um die Wirksamkeit der verschiedenen überzüge zu messen. Jede Flasche wurde mit Wasser
peratur von etwa 595 0C hatte, mit 100%igem TiCl4 mit einer Geschwindigkeit von 0,95 dm3 je Stunde unter Verwendung einer Pistole besprüht. Die Flasche wurde spannungsfrei geglüht und dann auf Raumgefüllt, und es wurde bis zum Platzen der Flasche 4° temperatur abgekühlt. Das TiCl4 war ein 99,5%iges ein Druck auf das Wasser aufgebracht. In jedem entwässertes Produkt eines spezifischen Gewichtes
von 1,726, einem Siedepunkt von 136,4° C und einer Viskosität von 0,85 cP bei 25°C.
Versuch wurden 80 Flaschen benutzt, und der Durchschnittsdruck in kg/cm2, der bis zum Bruch der Flaschen erforderlich war, wurde gemessen. Alle Flaschen, einschließlich der nicht überzogenen, wurden durch Zusammenwerfen 1 Minute lang einer unsachgemäßen Behandlung ausgesetzt, so daß eine Anzahl von Berührungen zwischen den benachbarten Flächen stattfand, und die Flaschen
Beispiel 9
Es wurden 0,2 Volumprozent einer wäßrigen Emulsion gemäß Beispiel 2 mit einer Pistole bei einer Geschwindigkeit von 1,9 dm3 je Stunde auf
wurden dann auf Platzdruck gemessen. Der durch- 50 eine nicht überzogene Flasche aufgesprüht, während
schnittliche Platzdruck für nicht überzogene und die Flasche sich im Entspannungsvorgang befand
keiner unsachgemäßen Behandlung unterzogene
Flaschen, die aus dem Entspannungsofen kamen,
betrug 19,6 kg/cm2. Die Ergebnisse waren wie folgt:
55 und ihre Oberfläche eine Temperatur von 93 bis 149° C hatte.
10
Tabelle II
Proben Platzdruck
kg/cm2
überwachung
Beispiel 1
Beispiel 2
Beispiel 3 		13,0
11,6
12,3
19,6
Bei einem Vergleich neuer, schrammenfreier Flaschen, die gemäß der Erfindung behandelt worden
Beispiel
Sodann wurde eine mit Titan überzogene Flasche, die nach dem im Beispiel 7 beschriebenen Verfahren behandelt worden war, mit der 0,2%igen PoIyäthylenkaliumoleatemulsion nach Beispiel 2 überzogen, und zwar in Übereinstimmung mit dem im Beispiel 9 beschriebenen Verfahren.
Beispiel 11
Es wurde eine Flasche nach Beispiel 10 vorbereitet, wobei die Konzentration des Tetra-n-alkyltitanats in dem n-ButanoI 1 : 3 Volumteile betrug.
Beispiel 12
Es wurde eine Flasche nach Beispiel 10 behandelt, wobei die Konzentration des Tetra-n-alkyltitanats in dem n-Butanol 1 : 4 Volumteile betrug.
Beispiel 13
Es wurde eine neue Glasflasche mit einer Oberflächentemperatur von etwa 595 0C bei einer Geschwindigkeit von 1,9 dm3 je Stunde mit einer ι ο Lösung von 33Va Volumprozent Tetraisopropyltitanat (TPT) in 662/3 Volumprozent Isopropylalkohol unter Verwendung von trockenem N2 als Treibmittel besprüht. Während sich die überzogene Flasche durch den Entspannungsofen hindurchbewegte und sich auf einer Temperatur von 93 bis 149°C befand, wurde sie noch mit einer 0,2%igen wäßrigen Polyäthylen-Kaliumoleat-Emulsion nach Beispiel 2 besprüht.
die 0,2%ige Emulsion anstatt des Kaliumoleats Kaliumstearat enthielt.
Beispiel 16
Es wurde eine neue Glasflasche mit Tetra-n-butyltitanat gemäß der Beschreibung im Beispiel 7 und dann gemäß Beispiel 15 weiterbehandelt.
Beispiel 14
20
Es wurde eine neue Glasflasche zunächst in der im Beispiel 8 beschriebenen Weise mit TiCU und dann mit der 0,2%igen wäßrigen Emulsion nach Beispiel 9 überzogen.
Beispiel 15
Es wurde eine nicht überzogene Flasche in der im Beispiel 9 beschriebenen Weise überzogen, wobei
Beispiel 17
Es wurde eine nicht überzogene Flasche unter Benutzung einer Pistole mit einer O,lvolumprozentigen Lösung von Polyäthylen eines Molekulargewichts 2000 in m-Xylol besprüht, während die Temperatur der Flaschenoberfläche 65,5 bis 74° C betrug.
Beispiel 18
Es wurde eine neue Glasflasche mit Tetra-n-butyltitanat gemäß Beispiel 7, jedoch bei einer Geschwindigkeit von 1,9 dm3 je Stunde besprüht und dann, während die Flasche eine Temperatur von 65,5 bis 76,5 0C hatte, weiter mit der Polyäthylenemulsion nach Beispiel 17 besprüht.
Die Verschrammungswiderstandswerte der in der in den Beispielen? bis 18 beschriebenen Weise' behandelten Flaschen sind in der folgenden Tabelle wiedergegeben.
Tabelle III Verschrammungswiderstand in kg
überzug TBT j trocken Maschinenprobe trocken naß
TiCl4 12,7 Nach Wäsche mit Ätzmitteln 3,17 1,84
Beispiel 0,2% Emulsion des Beispiels 2' 4,53
TBT + Emulsion des Beispiels 9 9,07 naß 6,8 6,8
7 TBT + Emulsion des Beispiels 9 45,35 , 1,36 45,35 -45,35
8 TBT + Emulsion des Beispiels 9 45,35' 45,35 45.35
9 TPT + Emulsion des Beispiels 9 27,2 4,53 15,87 15,8.7
10 TiCU 4- Emulsion des Beispiels 9 45,35 45,35 45,35 45,35
11 Emulsion des Beispiels 2 mit K-Stearat anstatt 45,35 45,35 45,35 45,35
12 K-Oleat 31,75
13 TBT + Emulsion des Beispiels 15 9,07 45,35 4,3 4.3
14 Polyäthylen niederen Molekulargewichts 43,09 45,35 40,8 38,55
15 TBT + Polyäthylen des Beispiels 17 6,8 2,27 4,53
Nicht überzogene Flasche 41,27 6,8 43,09 43,09
16 0,9 38,55 0.9 1,36
17 4,53
18 43,09
0,9
Es wurde festgestellt, daß ausgezeichnete Ergebnisse erzielt werden, wenn die Konzentration des Esters etwa 1 Teil je 2 Teile Lösungsmittel beträgt, obwohl bis zu 6 Teilen Lösungsmittel je Teil Ester verwendet werden können. Jedoch wird der Verschrammungswiderstand, der dem Glas erteilt wird, vermindert, wenn das Verhältnis des Titanate zum Lösungsmittel 1 : 3 überschreitet, wie die Ergebnisse des Beispiels 12 in Tabelle III zeigen. Wenn Tetraisopropyltitanat verwendet wird, werden die besten Ergebnisse bei einem Verhältnis des Titanats zum Lösungsmittel (Isopropanol) von 1 : 2,(5 Teilen erhalten. Wenn das Lösungsmittel in größeren Mengen vorhanden ist, dann werden die der Glasoberfläche erteilten Eigenschaften eines Verschrammungswiderstandes vermindert. Während die Titanate auch in Konzentrationen von 100% verwendet werden können und gute Ergebnisse geben, wird doch bevorzugt, das Titanat in einem Lösungsmittel zu lösen, um das Versprühen zu erleichtern. Es muß
909513/1863
9 10
nur die Sprühanlage richtig eingestellt werden, um Die TiCVSchicht erscheint als Oberflächenüberzug sicherzustellen, daß eine genügende Menge des mit einer Stärke von etwa 60 bis 1100 A, durchEsters durch Wärme chemisch zersetzt wird, um schnittlich etwa 150 bis 350 Ä. einen fest haftenden, im wesentlichen farblosen und Ein Elektronenbeugungsbild eines mit TBT und durchsichtigen Titanoxidüberzug auf der Glasfläche 5 der Emulsion nach Beispiel 2 überzogenen Glases zu erhalten. zeigt, daß etwa 90% kristallines Material vorhanden Es können verschiedene Olefinpolymerisate als ist, während die TBT-Schicht eines nur mit TBT zweiter überzug benutzt werden, der auf die mit überzogenen Glases nur etwa 20% kristallines Titanoxid überzogene Glasoberfläche aufgebracht Material zeigt. Das Beugungsbild der letztgenannten wird. Hierzu gehören Polymerisate der niederen 10 Schicht deutet das Vorhandensein von Ti + SiO2; Alkene, z. B. Äthylen-Propylen-Butylenpolymerisate. TiO + SiO2; TiO, Ti2O3, TiO2(Rutil); SiO2 (0-Cristo-Diese Polymerisate können in einem Lösungsmittel baut) und TiO + SiO2 (ß-Cristobalit) an. gelöst sein; vorzugsweise sind sie in einem wäßrigen In Gläsern, die mit Kaliumoleat in Polyäthylen-Medium emulgiert. Von den Olefinpolymerisaten wachs an sich sowie mit einer TBT-Schicht plus wird Polyäthylen bevorzugt, insbesondere ein nieder- 15 der Oleatwachsmischung überzogen wurden, zeigen molekulares Polyäthylen mit einem durchschnitt- elektronenmikroskopische Aufnahmen, daß die Oleatlichen Molekulargewicht von etwa 1500 bis 5000, wachsmischung auf beiden Gläsern etwa die gleichen vorzugsweise 1500 bis 2000. Das in den Beispielen 17 Arten und Grade einer lokalen molekularen An- und 18 benutzte Polyäthylen hat ein durchschnitt- häufung und Ausrichtung aufweisen. Eine Beobachliches Molekulargewicht von 2000, einen Schmelz- 20 tung von Ringschnitten aus Proben von Glas und punkt von 104 bis 1080C (gemessen nach ASTM- Glas plus TBT in polarisiertem Licht zeigt keine E-51 T), eine Härte von 3 bis 5 (gemessen nach Oberflächenspannungen, jedoch scheinen Proben ASTM-D-1321-55 T), ein spezifisches Gewicht von von Glas plus der Oleatwachsmischung und von 0,92 und eine durchschnittliche Viskosität von 18OcP Glas plus der TBT-Schicht plus der Oleatwachsbei 1400C. Das bei vielen Beispielen verwendete 25 schicht Spannungen zu zeigen. Es wurden auch Polyäthylen niederen Molekulargewichts hat einen Unterschiede im Verhalten dieser letzten Proben Schmelzpunkt von 100,5 bis 1050C, eine Härte von festgestellt. Ein Abpellen der Oleatpolyäthylen-3 bis 6, ein spezifisches Gewicht von 0,93 und eine wachsschicht von der Glasoberfläche verursachte Viskosität von 0,93 cP bei 1400C. einen Haftriß an der Berührungsfläche zwischen Während die Polymerisate, z. B. Polyäthylen- 30 Glas und organischem Material. Das Abpellen der wachs, als dritter überzug auf mit der titanhaltigen Oleatpolyäthylenwachsschicht von der aus Glas Verbindung und dem Salz der Fettsäure behandelten plus TBT plus Oleatwachs bestehenden Schicht Glasoberflächen aufgebracht werden können, ist verursachte ein Versagen in der Haftung der organies doch wirtschaftlicher, diese Polymerisate als sehen Schicht über der Berührungsfläche zwischen zweiten überzug aufzubringen, wie in den Bei- 35 Glas und dem organischen Material. Außerdem spielen 3, 5 und 6 gezeigt. Da das Ätzbad offenbar entfernt eine Behandlung der Proben aus Glas plus den überzug, in welchem auf das TiO2 nur Kalium- Oleatpolyäthylenwachs mit kochendem Xylol für oleat aufgebracht ist, nachteilig beeinflußt und eine Zeitdauer von einer Stunde den organischen seinen Verschrammungswiderstand im nassen und Schichtglanz. Dieselbe Behandlung führt bei einer trockenen Zustand vermindert (s. Tabelle I, Bei- 40 Probe, die mit TBT plus Oleatwachs beschichtet ist, spiel 6), sollten Flaschen, welche während der Be- nur zu einer teilweisen Entfernung der organischen handlung in einer Brauerei beispielsweise einem Schicht.
solchen Waschvorgang unterzogen werden müssen, Während die Erfindung mit Bezug auf eine titan-
entweder zusätzlich zu den beiden vorhergehenden haltige Verbindung beschrieben ist, sind Zirkon-
Uberzügen mit einem Polyäthylenüberzug versehen 45 verbindungen sowie zinn- und vanadiumhaltige
werden, oder das Polyäthylen kann nach Beispiel 3 Verbindungen ebenso geeignet. Es ist ferner fest-
mit der zweiten Uberzugslösung vermischt gestellt worden, daß die Zinn(II)-saIze an sich den
werden. Glasoberflächen ausgezeichneten Versehrammungs-
Es ist außerdem festgestellt worden, daß eine widerstand verleihen, wenn sie während der Heiß-
nach Beispiel 1 behandelte Flasche, die mit einer 50 behandlung aufgebracht werden, ohne daß es dabei
0,25%igen Lösung eines niedermolekularen oxydier- erforderlich wäre, durch die Kaltbehandlung einen
ten Polyäthylenwachses in m-Xylol bei einer Tem- zweiten überzug aufzubringen. Jedoch werden die
peratur von 45 bis 100"C, vorzugsweise etwa 60"C, Ergebnisse besser, wenn der zweite überzug auf
besprüht und dann getrocknet wurde, einen Ver- der mit Zinn(II)-salz behandelten Flasche vor-
schrammungswiderstand im trockenen Zustand von 55 handen ist.
38,55 kg und im nassen Zustand von 36,3 kg hat. Während die Olefinpolymerisate, z. B. das nieder-Aus dem Beispiel 18 (Tabelle III) ist ersichtlich, molekulare Polyäthylen und Polypropylen, für die daß auch nicht oxydiertes Polyäthylen verwendet zweiten überzüge bevorzugt werden, werden auch werden kann. gute Ergebnisse mit Polyurethanen erzielt. Es können Verschrammungsbeständige Glasflaschen, die ge- 6° alle beliebigen Polyester oder Polyäther oder andere maß der Erfindung überzogen wurden, wurden Polyole gemeinsam mit allen beliebigen Cyanaten Stunden in Priifathanol bei Raumtemperatur aufgebracht werden, die das Vorpolymerisat für ausgesetzt. Eine Infrarotanalyse des Äthanols zeigte, den Polyurethanüberzug bilden. Es sind auch PoIydaß sich kein Abschnitt des Überzuges gelöst hatte. styrolüberzüge auf titanüberzogene Flaschen auf-Auf Grund von elektromikroskopischen Auf- 65 gebracht worden, was zu ausgezeichneten Ergebnahmen, die von nach Beispiel 2 überzogenen Glas- nissen führte, wie auch organiscHe Aminverbinoberflächen gemacht wurden, wird die Stärke auf düngen, z. B. die Essigsäuresalze von N-Alkylaminen einen Wert zwischen etwa 200 und 2000 Ä geschätzt. mit 15 oder 17 Kohlenstoffatomen. In der folgenden
Tabelle IV sind Beispiele solcher überzüge zusammen- je Molekül gestellt. Formel
Beispiel 19
Es wurde eine rfeue Glasflasche mittels einer Mehrfach-Vernebelungseinrichtung mit einer Lösung von Tetra-n-butyltitanat in n-Butanol mit einem Titangehalt von ein Drittel des Gesamtvolumens mit einer Geschwindigkeit von 1,9 dm3 je Stunde besprüht, während die Flaschenoberfläche eine Temperatur von etwa 650"C hatte. Die Flasche wurde sodann durch einen Entspannungsofen geführt und, während die Temperatur der Flasche zwischen 93 und 149"C lag, mittels einer Quersprühpistole mit einer 0,5%igen Lösung eines Essigsäuresalzes eines N-Alkylalkamins besprüht; die Flasche wurde sodann zum Abkühlen auf Raumtemperatur stehengelassen.
und 2,5 Teilen einer Verbindung der
CH7OCNH
Beispiel 21
CH,
NCO
20
Beispiel 20
Es wurde eine neue Glasflasche zunächst mit Tetrabutyltitanat in der im Beispiel 19 beschriebenen Weise behandelt und dann von einer 5%igen Lösung eines Urethanvorpolymerisats in einem organischen Lösungsmittel, bestehend aus 50% Toluol und 50% 2-Äthoxyäthylacetat, besprüht und die Flasche dann 15 Minuten lang bei einer Temperatur von 46° C belassen.
Das Urethan bestand aus 2,5 Teilen eines Polyesters mit einer Viejzahl von Hydroxylgruppen Es wurde eine eben hergestellte Glasflasche, deren Oberfläche sich auf einer Temperatur von etwa 6500C befand, mittels einer Mehrfach-Vernebelungseinrichtung mit Dibutylzinnacetat besprüht und dann auf ihrem Wege durch den Entspannungsofen, währenddessen sie eine Temperatur von 93 bis 149°C aufwies, mit der wäßrigen Polyäthylenemulsion nach Beispiel 9 besprüht.
Es wurden weitere Versuche durchgeführt, bei welchen die in der ersten Verfahrensstufe auf die Glasoberfläche aufgebrachte Verbindung einmal SnCLi an sich war oder eine Spur von SbCIs enthielt, zum anderen Zinn(II)-oleat oder Zinn(II)-chlorid oder Tri-n-butylvanadat usw. war und die in der zweiten Verfahrensstufe aufgebrachte Verbindung die Polyäthylenemulsion nach Beispiel 9 oder ein anderer überzug war.
Der Verschrammungswiderstand der Flaschen, die nach den Beispielen 19 bis einschließlich 21 und mit anderen überzügen behandelt wurden, ist in der folgenden Tabelle niedergelegt.
Nach Wäsche mit
Ätzmitteln
Tabelle IV Verschrammungswiderstand in kg
TBT + Essigsäuresalz des N-Alkylamins TBT + Polyurethan
Dibutylzinnacetat + Polyäthylenemulsion nach Beispiel 9
47,63
45,35
43,09
43,09
45,35
43,09
27,2 45,35
43,09
43,09
38,55
43,09
Weitere Beispiele:
Tabelle V Verschrammungswiderstand in kg
überzug Trocken Naß Nach Wäsche mit naß
Beispiet Atzmitteln 43,09
SnCU -)- Polyäthylenemulsion nach Beispiel 9 43,09 43,09 trocken
22 SnCLi + Spuren von SbCfo + Polyäthylenemulsion 43,09 43,09
23 nach Beispiel 9 43,09 43,09
Zinn(II)-oleat (1 : 2 in Isopropanol) + Beispiel 9 43,09 —
24 Polyäthylenemulsion 68,03 68,03
SnCIa (22% in Isopropylalkohol) + Beispiel 9 — 45,35
25 Polyäthylenemulsion 45,35 45,35
Tri-n-Butylvanadat 4- Beispiel 9 Polyäthylen 45,35 —
26 emulsion 43,09 —
. —
Es gibt keine befriedigende Erklärung dafür, 65 Äthylsilikat, Methylborat, Butylborat, Isopropylwarum die erfindungsgemäßen überzüge so un- borat, Trimethoxyboroxin, kolloidales Aluminiumerwartete Ergebnisse bringen, insbesondere in Fällen, hydroxid, kolloidales Siliziumdioxid u. dgl., beim in denen andere organische Verbindungen, wie Aufsprühen auf die heißen Oberflächen der Flaschen
in derselben Weise, wie die Titanverbindungen den zu behandelnden Glasoberflächen keinen befriedigenden Verschrammungswiderstand oder Abnutzungswiderstand verliehen. Auch wenn die Oberflächen, die mit diesen Verbindungen überzogen worden waren, weiter mit der Zusammensetzung und nach dem Verfahren gemäß Beispiel 2 überzogen wurden, waren die Eigenschaften bei einer Messung im nassen wie im trockenen Zustand nicht befriedigend, ganz besonders nach der Wäsche mit Ätzmitteln.
IO

Claims (8)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Erhöhung der Ritzhärte und Festigkeit von Glasgegenständen, insbesondere Glasflaschen, durch Erzeugung eines dünnen farblosen durchsichtigen Überzuges auf den Außenflächen der Glasgegenstände, dadurch gekennzeichnet, daß auf die Glasgegenstände aufgebrachte dünne Schichten eines pyrolysierbaren anorganischen Salzes oder einer pyrolysierbaren organischen Verbindung des Titans, Zirkoniums, Zinns oder Vanadiums auf den Glasgegenständen bei Temperaturen zwischen 370 und 7050C pyrolytisch zu den entsprechenden Metalloxiden zersetzt, die Glasgegenstände auf Temperaturen zwischen 230 und 65,5 0C abgekühlt und auf die noch heißen Glasoberflächen ein Olefinpolymerisat, ein Polyurethan, ein Polystyrol oder ein Essigsäuresalz eines Älkylamins aufgesprüht werden.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als anorganisches Salz ein Titan(IV)-halogenid, ein Zinn(II)- oder Zinn(IV)-
halogenid, insbesondere Zinn(II)- oder Zinndichlorid, verwendet wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als organische Verbindung ein Alkyltitanat, insbesondere Tetrabutyltitanat oder Tetraisopropyltitanat, ein Alkylzirkonat, ein Tri-n-butylvanadat oder ein Zinn(IV)-salz einer aliphatischen Monocarbonsäure mit biszu 18 Kohlenstoffatomen, insbesondere der PaI-mitin-, Stearin- oder ölsäure, verwendet wird.
4. Verfahren nach Anspruch 3,. dadurch gekennzeichnet, daß das Alkyltitanat als eine Lösung, deren Volumenverhältnis Alkyltitanat zu Lösungsmittel = 1:3 beträgt, verwendet wird.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Olefinpolymerisat ein Polymerisat eines niederen Alkens, insbesondere ein Polyäthylenwachs mit niedrigem Molekulargewicht, verwendet wird.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyäthylenwachs als wäßrige Emulsion, die als Emulgator ein Alkalimetallsalz einer Fettsäure, insbesondere Kaliumoleat, enthält, verwendet wird.
7. Verfahren nach Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß eine wäßrige, etwa 0,1 bis etwa 0,6 Gewichtsprozent Polyäthylenwachs enthaltende Emulsion verwendet wird.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß auf die Glasgegenstände ein überzug mit einer Stärke von weniger als 1 Mikron aufgebracht wird.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
DE1964O0010085 1963-04-16 1964-04-15 Verfahren zur Erhoehung der Ritzhaerte und Festigkeit von Glasgegenstaenden, insbesondere Glasflaschen Expired DE1291448C2 (de)

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US35546964A 1964-03-27 1964-03-27
US355252A US3323889A (en) 1963-04-16 1964-03-27 Method for increasing scratch resistance of a glass surface with a pyrolyzing treatment and a coating of an olefin polymer
US355479A US3310518A (en) 1964-03-27 1964-03-27 Process for preparing polymer solutions
US355455A US3363987A (en) 1964-03-27 1964-03-27 Method for start-up of a continuous catalytic hydrogen producing system
US630146A US3368915A (en) 1963-04-16 1966-09-21 Abrasion-resistant glass article having dual protective coatings thereon

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE1291448B true DE1291448B (de) 1969-03-27
DE1291448C2 DE1291448C2 (de) 1973-05-10

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Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1964O0010085 Expired DE1291448C2 (de) 1963-04-16 1964-04-15 Verfahren zur Erhoehung der Ritzhaerte und Festigkeit von Glasgegenstaenden, insbesondere Glasflaschen
DE19651595117 Pending DE1595117A1 (de) 1963-04-16 1965-03-26 Verfahren zur Herstellung von Polymerisatloesungen
DE19651496608 Pending DE1496608A1 (de) 1963-04-16 1965-03-27 Durchsichtiges lumineszentes Glas und Verfahren zu seiner Herstellung

Family Applications After (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19651595117 Pending DE1595117A1 (de) 1963-04-16 1965-03-26 Verfahren zur Herstellung von Polymerisatloesungen
DE19651496608 Pending DE1496608A1 (de) 1963-04-16 1965-03-27 Durchsichtiges lumineszentes Glas und Verfahren zu seiner Herstellung

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GB (3) GB1068899A (de)
NL (3) NL142386B (de)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2541710A1 (de) * 1974-09-18 1976-04-01 M & T International Nv Verfahren zum aufbringen eines belags aus zinn(iv)-oxid auf eine glasoberflaeche
DE3200580A1 (de) * 1981-02-10 1982-09-16 Brockway Glass Co. Inc., Brockway, Pa. Verfahren zur vorbereitung eines glasbehaelters fuer thermoplastischen verschluss
EP0257506A1 (de) * 1986-08-27 1988-03-02 Th. Goldschmidt AG Modifiziertes Polyethylen, Verfahren zu seiner Herstellung und Verwendung des modifizierten Polyethylens zur Vergütung der äusseren Oberflächen von Glasbehältern
EP0258724A1 (de) * 1986-08-27 1988-03-09 Th. Goldschmidt AG Verwendung eines modifizierten Polyethylens zur Vergütung der äusseren Oberflächen von Glasbehältern
EP0259654A1 (de) * 1986-08-27 1988-03-16 Th. Goldschmidt AG Modifiziertes Polyethylen, Verfahren zu seiner Herstellung und Verwendung des modifizierten Polyethylens zur Vergütung der äusseren Oberflächen von Glasbehältern
US6363749B1 (en) 1997-04-04 2002-04-02 Degussa Ag Process for manufacturing surface-sealed hollow glass containers
EP3882224A1 (de) 2020-03-19 2021-09-22 FRAUNHOFER-GESELLSCHAFT zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Beschichtungsmaterial für glassubstrate, mit dem beschichtungsmaterial beschichtetes glassubstrat sowie verfahren zu deren herstellung

Families Citing this family (63)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1409806A (fr) * 1964-07-20 1965-09-03 Saint Gobain Perfectionnement à la fabrication d'un ruban de verre continu
US3407085A (en) * 1964-12-31 1968-10-22 Owens Illinois Glass Co Method of rendering glass surfaces abrasion-resistant and glass articles produced thereby
US3418154A (en) * 1964-12-31 1968-12-24 Owens Illinois Inc Method of rendering glass surfaces abrasion-resistant and glass articles produced thereby
US3438801A (en) * 1965-01-04 1969-04-15 Owens Illinois Inc Method of rendering glass surfaces abrasion-resistant and glass articles produced thereby
US3441424A (en) * 1965-01-25 1969-04-29 Armstrong Cork Co Glass surfaces coated with decorative organic coatings
US3487035A (en) * 1965-03-11 1969-12-30 Anchor Hocking Glass Corp Polyethylene emulsions for coating glassware
US3387994A (en) * 1965-04-09 1968-06-11 Du Pont Process for rendering glass scratch resistant by decomposition of a titanium ester chelate
US3395997A (en) * 1965-06-29 1968-08-06 Midwest Research Inst Method of treating glass to reduce helium permeation
US3441399A (en) * 1965-08-16 1969-04-29 Owens Illinois Inc Abrasion resistant glass surfaces
US3457100A (en) * 1965-08-16 1969-07-22 Owens Illinois Inc Process for increasing the scuffresistance of paperboard
US3418153A (en) * 1965-10-23 1968-12-24 Owens Illinois Inc Method of imparting abrasion and scratch resistance to glass surfaces and glass articles produced thereby
US3425859A (en) * 1965-10-23 1969-02-04 Owens Illinois Inc Glass surfaces having dual protective,label accepting coatings and method
US3414429A (en) * 1965-12-07 1968-12-03 Owens Illinois Inc Method of rendering glass surfaces abrasion-resistant and article produced
US3498825A (en) * 1966-02-24 1970-03-03 Owens Illinois Inc Method of rendering glass surfaces abrasion-resistant and glass articles produced thereby
US3522075A (en) * 1966-09-09 1970-07-28 Owens Illinois Inc Process for coating glass with an organopolysiloxane
US3529991A (en) * 1967-06-16 1970-09-22 Anchor Hocking Corp Borate and metal salt coated glassware and method of making
GB1286516A (en) * 1968-12-10 1972-08-23 Brockway Glass Co Inc Method of strengthening glass and increasing the scratch resistance of the surface thereof
US3663254A (en) * 1971-02-22 1972-05-16 Ventron Corp Aqueous coating compositions for glass articles
NL7201333A (de) * 1972-02-02 1973-08-06
JPS499386A (de) * 1972-05-24 1974-01-26
GB1408346A (en) * 1973-03-14 1975-10-01 United Glass Ltd Surface treatment of glass containers
US3922450A (en) * 1973-06-28 1975-11-25 Owens Illinois Inc Coated glass container and method for coating same
DE2351801C3 (de) * 1973-10-16 1981-02-19 Centralin Gesellschaft Kircher Chemie Gmbh & Co Kg, 4020 Mettmann Verfahren zur Herstellung eines Wachsfilm-Überzuges auf Glasgegenständen, insbesondere Glasflaschen
US3926604A (en) * 1974-02-19 1975-12-16 Glass Container Manufacturers Method for applying an inorganic titanium coating to a glass surface
US3985026A (en) * 1975-04-04 1976-10-12 Owens-Illinois, Inc. Surface coating test apparatus
US4289816A (en) * 1978-05-30 1981-09-15 Lam Partnership Process for improved glass article coating, and such coated articles
US4382980A (en) * 1979-03-07 1983-05-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Magnesium compositions and process for forming MGO film
GB2092368B (en) * 1980-05-29 1984-05-23 Mitsubishi Electric Corp Cathode ray tube for a light source
US4374879A (en) * 1981-02-02 1983-02-22 Celanese Corporation Glass bottle coating composition made from a salt of a polyamine terminated polyepoxide adduct, an epoxy crosslinker, a reactive silane, a surfactant and a natural or synthetic wax
US4526816A (en) * 1982-01-07 1985-07-02 Brockway, Inc., (Ny) Fatty acid emulsion and coating of glassware therewith
US4732879A (en) * 1985-11-08 1988-03-22 Owens-Corning Fiberglas Corporation Method for applying porous, metal oxide coatings to relatively nonporous fibrous substrates
DE3624546C1 (de) * 1986-07-19 1987-12-03 Goldschmidt Ag Th Waessrige Polyethylendispersionen,ihre Herstellung und Verwendung zur Verguetung von Glasoberflaechen
DE3917571A1 (de) * 1989-05-30 1990-12-06 Sick Optik Elektronik Erwin Verfahren zur messung auf intensitaet von streulicht und messvorrichtung zur durchfuehrung des verfahrens
CA2068100C (en) * 1991-06-20 2000-07-18 Roger T. Guthrie Permeable attenuating distributor for glass-coating apparatus
DE4125200A1 (de) * 1991-07-30 1993-02-04 Siemens Ag Verfahren zur herstellung einer leuchtstoffschicht auf einem substrat
SE505366C2 (sv) * 1995-10-11 1997-08-18 Tetra Laval Holdings & Finance Formblåst flaska av polyolefin försedd med skyddsskikt av polyeten samt framställning därav
US5705717A (en) * 1996-03-07 1998-01-06 Alliedsignal Inc. Fluorination process using hydrogen fluoride-containing fluorinating agents
US5910360A (en) * 1996-06-11 1999-06-08 Elf Atochem Vlissingen B.V. Glass article carrying a transparent protective layer which is resistant to abrasion and can be labeled and process for obtaining it
US6461415B1 (en) * 2000-08-23 2002-10-08 Applied Thin Films, Inc. High temperature amorphous composition based on aluminum phosphate
ES2239704T3 (es) * 2001-01-10 2005-10-01 Banque De France Materia luminiscente policristalina mal cristalizada o amorfa y procedimiento de obtencion.
WO2003063781A2 (en) * 2002-01-29 2003-08-07 Merck & Co., Inc. Substituted imidazoles as cannabinoid receptor modulators
US7678465B2 (en) * 2002-07-24 2010-03-16 Applied Thin Films, Inc. Aluminum phosphate compounds, compositions, materials and related metal coatings
CA2497468C (en) 2002-08-14 2011-10-11 Applied Thin Films, Inc. Aluminum phosphate compounds, compositions, materials and related composites.
JP2006515535A (ja) * 2002-12-23 2006-06-01 アプライド シン フィルムズ，インコーポレイティッド リン酸アルミニウムコーティング
US7091162B2 (en) * 2003-07-03 2006-08-15 Johnsondiversey, Inc. Cured lubricant for container coveyors
US7557071B2 (en) * 2004-10-21 2009-07-07 Johnsondiversy, Inc. Wax-based lubricants for conveyors
EP1988137A4 (de) * 2006-02-21 2012-02-22 Nihon Yamamura Glass Co Ltd Wasserbasisvergütungsmittel sowie glaswaren
IT1392922B1 (it) * 2009-02-11 2012-04-02 Bormioli Luigi Spa Procedimento per aumentare la resistenza all'abrasione di una parte predeterminabile della superficie di un contenitore di vetro
US8541055B2 (en) * 2009-12-30 2013-09-24 Ppg Industries Ohio, Inc. Reflective coatings for glass articles, methods of deposition, and articles made thereby
DE102011000276A1 (de) * 2011-01-21 2012-07-26 Krones Aktiengesellschaft Vorrichtung und Verfahren zum Bestimmen der Reibung zwischen Kunststoffhohlkörpern aus gleicher Materialzusammensetzung
US10737973B2 (en) 2012-02-28 2020-08-11 Corning Incorporated Pharmaceutical glass coating for achieving particle reduction
US11497681B2 (en) 2012-02-28 2022-11-15 Corning Incorporated Glass articles with low-friction coatings
SG11201405220WA (en) 2012-02-28 2014-09-26 Corning Inc Glass articles with low-friction coatings
US10273048B2 (en) 2012-06-07 2019-04-30 Corning Incorporated Delamination resistant glass containers with heat-tolerant coatings
US9034442B2 (en) 2012-11-30 2015-05-19 Corning Incorporated Strengthened borosilicate glass containers with improved damage tolerance
US10117806B2 (en) 2012-11-30 2018-11-06 Corning Incorporated Strengthened glass containers resistant to delamination and damage
US8940396B1 (en) 2013-10-07 2015-01-27 Owens-Brockway Glass Container Inc. Graphene coating for glass containers
CA2959666C (en) 2014-09-05 2021-03-16 Corning Incorporated Glass articles and methods for improving the reliability of glass articles
EP3206998B1 (de) 2014-11-26 2021-09-08 Corning Incorporated Verfahren zur herstellung von gehärteten und beständigen glasbehältern
EP3150564B1 (de) 2015-09-30 2018-12-05 Corning Incorporated Halogenierte chemische polyimidsiloxanzusammensetzungen und glasgegenstände mit halogenierten polylmidsiloxanbeschichtungen mit geringer reibung
BR112018008744B1 (pt) 2015-10-30 2022-09-06 Corning Incorporated Artigos de vidro com revestimento de óxido metálico e polímero misto
WO2024097584A1 (en) * 2022-11-01 2024-05-10 Arkema Inc. Hot end metal oxide coatings for glass substrates and containers
WO2024097583A1 (en) * 2022-11-01 2024-05-10 Arkema Inc. Hot end metal oxide coatings for glass substrates and containers

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2831780A (en) * 1955-04-21 1958-04-22 Du Pont Method for improving the scratch resistance and strength of glass articles
US3004863A (en) * 1960-10-04 1961-10-17 Du Pont Process for increasing the scratch resistance of glass
US3051593A (en) * 1960-09-27 1962-08-28 Du Pont Process for increasing the scratch resistance of glass

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2995533A (en) * 1961-08-08 Coatings for masonry building units
US2067949A (en) * 1933-02-20 1937-01-19 Anton G Rez Means for and method of applying color to molded glass articles
US2478817A (en) * 1943-07-03 1949-08-09 Libbey Owens Ford Glass Co Method of forming surface films by vapor coating and the article resulting therefrom
US2768909A (en) * 1953-07-28 1956-10-30 Du Pont Method of coating surface with transparent film and product resulting therefrom
US2965596A (en) * 1958-05-20 1960-12-20 Armstrong Cork Co Polyethylene coating for glassware and glass coated therewith
US3161535A (en) * 1961-12-22 1964-12-15 Du Pont Process for increasing the scratch resistance of glass
US3161531A (en) * 1961-12-22 1964-12-15 Du Pont Process for increasing the scratch resistance of glass
US3161536A (en) * 1961-12-22 1964-12-15 Du Pont Process for increasing the scratch resistance of glass
US3161537A (en) * 1961-12-22 1964-12-15 Du Pont Process for increasing the scratch resistance of glass
US3161534A (en) * 1961-12-22 1964-12-15 Du Pont Process for increasing the scratch resistance of glass

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2831780A (en) * 1955-04-21 1958-04-22 Du Pont Method for improving the scratch resistance and strength of glass articles
DE1055193B (de) * 1955-04-21 1959-04-16 Du Pont Verfahren zum Erhoehen der Ritzhaerte und Festigkeit von Glasoberflaechen bzw. Glasgegenstaenden
US3051593A (en) * 1960-09-27 1962-08-28 Du Pont Process for increasing the scratch resistance of glass
US3004863A (en) * 1960-10-04 1961-10-17 Du Pont Process for increasing the scratch resistance of glass

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2541710A1 (de) * 1974-09-18 1976-04-01 M & T International Nv Verfahren zum aufbringen eines belags aus zinn(iv)-oxid auf eine glasoberflaeche
DE3200580A1 (de) * 1981-02-10 1982-09-16 Brockway Glass Co. Inc., Brockway, Pa. Verfahren zur vorbereitung eines glasbehaelters fuer thermoplastischen verschluss
EP0257506A1 (de) * 1986-08-27 1988-03-02 Th. Goldschmidt AG Modifiziertes Polyethylen, Verfahren zu seiner Herstellung und Verwendung des modifizierten Polyethylens zur Vergütung der äusseren Oberflächen von Glasbehältern
EP0258724A1 (de) * 1986-08-27 1988-03-09 Th. Goldschmidt AG Verwendung eines modifizierten Polyethylens zur Vergütung der äusseren Oberflächen von Glasbehältern
EP0259654A1 (de) * 1986-08-27 1988-03-16 Th. Goldschmidt AG Modifiziertes Polyethylen, Verfahren zu seiner Herstellung und Verwendung des modifizierten Polyethylens zur Vergütung der äusseren Oberflächen von Glasbehältern
US6363749B1 (en) 1997-04-04 2002-04-02 Degussa Ag Process for manufacturing surface-sealed hollow glass containers
EP3882224A1 (de) 2020-03-19 2021-09-22 FRAUNHOFER-GESELLSCHAFT zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Beschichtungsmaterial für glassubstrate, mit dem beschichtungsmaterial beschichtetes glassubstrat sowie verfahren zu deren herstellung
DE102020203552A1 (de) 2020-03-19 2021-09-23 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Beschichtungsmaterial für Glassubstrate, mit dem Beschichtungsmaterial beschichtetes Glassubstrat sowie Verfahren zu deren Herstellung

Also Published As

Publication number Publication date
DE1595117A1 (de) 1970-04-09
ES306230A1 (es) 1965-04-01
GB1068899A (en) 1967-05-17
US3323889A (en) 1967-06-06
GB1113101A (en) 1968-05-08
NL6404159A (de) 1964-10-19
DE1291448C2 (de) 1973-05-10
BE660756A (de) 1965-07-01
NL142386B (nl) 1974-06-17
DE1496608A1 (de) 1969-07-24
NL6503903A (de) 1965-09-28
US3368915A (en) 1968-02-13
GB1068784A (en) 1967-05-17
NL6503983A (de) 1965-09-28
BE661701A (de) 1965-09-27

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