DE1289242B - Polypropylene fibers with improved dyeability - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft Polypropylenfasern mit verbesserter Anfärbbarkeit, die Aluminiumseifen enthalten.The invention relates to polypropylene fibers with improved dyeability, the aluminum soaps contain.

Polypropylenfasern besitzen in verschiedener Hinsicht überlegene Eigenschaften, können jedoch nur unter großen Schwierigkeiten gefärbt werden. Aus diesem Grunde hat man sich in starkem Maße bemüht, ihre Anfärbbarkeit zu verbessern. Man hat z. B. die verschiedensten monomeren Vinylverbindungen durch Pfropfmischpolymerisation auf das Polypropylen aufgebracht, hat homogene^Gemische aus dem Polypropylen und einer hochmolekularen Substanz, die eine Affinität für Farbstoffe aufweist, versponnen und hat das Polypropylen homogen mit anorganischen oder organischen Salzen, Oxyden oder Hydroxyden von Metallen vermischt und anschließend mit Farbstoffen gefärbt, die zur Bildung von koordinativen oder ionischen bzw. salzbildenden Bindungen mit dem Metall befähigt sind.Polypropylene fibers have, but can only, superior properties in several ways be colored with great difficulty. Because of this one has to a great extent endeavors to improve their dyeability. One has z. B. a wide variety of monomeric vinyl compounds Applied to the polypropylene by graft copolymerization, it has homogeneous mixtures made of polypropylene and a high molecular substance that has an affinity for dyes has, spun and has the polypropylene homogeneous with inorganic or organic salts, Oxides or hydroxides of metals mixed and then colored with dyes that are used to Capable of forming coordinative or ionic or salt-forming bonds with the metal are.

Es ist zwar wohlbekannt, daß man Fasern in der Weise färben kann, daß man ein anorganisches Metallsalz in die Fasern einführt, wonach man mit Hilfe von Farbstoffen färbt, die zur Ausbildung einer Bindung mit dem Metall befähigt sind. Dieses Färbeverfahren ist unter der Bezeichnung »Beizenfärbung« bekannt. Infolge der geringen Affinität bzw. Verträglichkeit von Polypropylen mit derartigen Metallsalzen kann dieses Verfahren jedoch nicht auf Polypropylen angewendet werden. Die Propylenfasern adsorbieren diese Metallsalze aus ihren wäßrigen Lösungen nur in ganz geringem Maße. Dementsprechend führt dieses Verfahren nur zu einer schwachen Färbung.It is well known that fibers can be dyed in such a way that one can dye an inorganic one Introduces metal salt into the fibers, after which one dyes with the help of dyes that lead to training are capable of bonding with the metal. This dyeing process is known as "stain dyeing" known. As a result of the low affinity or compatibility of polypropylene with such Metal salts, however, this method cannot be applied to polypropylene. the Propylene fibers adsorb these metal salts from their aqueous solutions only to a very small extent Dimensions. Accordingly, this method results in only a weak coloration.

Selbst wenn diese Metallsalze mit dem Polypropylen vermischt und gemeinsam mit ihm versponnen werden, ist die Erzielung guter Fasern unmöglich, und zwar wegen mangelnder Verträglichkeit sowie deswegen, weil sich diese Gemische nur sehr schlecht verspinnen lassen. Es ist dagegen möglich, ziemlich gute Fasern mit ziemlich guter Anfärbbarkeit zu erhalten, wenn mit dem Polypropylen zur Verbesserung der Verträglichkeit ein Metallsalz einer höheren aliphatischen Carbonsäure homogen vermischt und versponnen wird (britische Patentschrift 932 897).Even if these metal salts are mixed with the polypropylene and spun together with it getting good fibers is impossible because of poor tolerance as well because these mixtures are very difficult to spin. It is, however, possible, pretty much to get good fibers with pretty good dyeability when using the polypropylene for improvement the compatibility a metal salt of a higher aliphatic carboxylic acid mixed homogeneously and is spun (British Patent 932 897).

Bei Salzen von höheren aliphatischen Carbonsäuren kann im allgemeinen das Molverhältnis von aliphatischem Carbonsäurerest zu Metall zwischen 1 : 1 und 3 : 1 gewählt werden, in Abhängigkeit von der Valenzzahl des Metalls und den Herstellungsbedingungen. Wenn dabei das obengenannte Molverhältnis zwischen 1 : 1 und 2 : 1 liegt, befinden sich an denjenigen Valenzen des Metalls, die nicht mit Carbonsäureresten verbunden sind. Hydroxylgruppen. Solche Verbindungen, die durch die allgemeine FormelIn the case of salts of higher aliphatic carboxylic acids, the molar ratio of aliphatic carboxylic acid radical to metal between 1: 1 and 3: 1, depending on on the valence number of the metal and the manufacturing conditions. When doing the above molar ratio is between 1: 1 and 2: 1, are at those valences of the metal that are not are associated with carboxylic acid residues. Hydroxyl groups. Such connections by the general formula

gefärbten Stellen als farbige Flecken erkennen. Durch Messung der Farbstoffaufnahme läßt sich feststellen, daß die Wirksamkeit der Metallatome zur Bindung des Farbstoffs gering ist. Verbindungen, bei denen sämtliche Valenzen mit Carboxylresten verbunden sind, zeigen zwar eine überlegene Verträglichkeit, und an Querschnitten der gefärbten Fasern lassen sich keine farbigen Flecken feststellen, woraus ersichtlich ist, daß eine gleichmäßige Anfärbung stattgefunden hat. Da jedoch die relative Menge an Metall, bezogen auf das Molekulargewicht der Verbindung, gering ist, muß man die Verbindung beim Vermischen in großen Mengen anwenden, und auch in diesem Falle ist die Anfärbbarkeit noch nicht genügend groß.recognize colored spots as colored spots. By measuring the dye uptake, found that the effectiveness of the metal atoms in binding the dye is poor. Links, in which all valences are connected to carboxyl residues, show a superior compatibility, and no colored spots can be found on cross-sections of the colored fibers, from which it can be seen that uniform staining has taken place. However, since the relative The amount of metal, based on the molecular weight of the compound, is small, one has to use the Apply compound when mixing in large quantities, and in this case too, the dyeability is not big enough yet.

Nachdem erfindungsgemäß festgestellt wurde, daß sowohl die physikalischen und die mechanischen Eigenschaften als auch die Anfärbbarkeit der Fasern durch Verbesserung der Verträglichkeit verbessert werden können, wurde gefunden, daß Polypropylenfasern eine überlegene Anfärbbarkeit besitzen, wenn sie neben Polypropylen 0,1 bis 10 Gewichtsprozent mindestens einer Verbindung der allgemeinen FormelAfter it has been determined according to the invention that both the physical and the mechanical Properties as well as the dyeability of the fibers are improved by improving the compatibility polypropylene fibers have been found to have superior dyeability when they in addition to polypropylene 0.1 to 10 percent by weight of at least one compound of the general formula

(R,COO)_wAl(OR-i)„(R, COO) _w Al (OR-i) "

RCOOAKOHk (RCOO)₂Al(OH)RCOOAKOHk (RCOO) ₂ Al (OH)

wiedergegeben werden können, sind mit Polypropylen nicht in zufriedenstellender Weise verträglich. Wenn Querschnitte von gefärbten Fasern, die eine derartige Verbindung enthalten, unter dem Mikroskop beobachtet werden, lassen sich die in der Ri einen Alkylrest mit 7 bis 29 Kohlenstoffatomen und R-2 einen Alkylrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet, in und /; 1 oder 2 bedeuten und m + η = 3 ist, enthalten.are not satisfactorily compatible with polypropylene. When cross-sections of dyed fibers containing such a compound are observed under the microscope, the in Ri denotes an alkyl group having 7 to 29 carbon atoms and R-2 denotes an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, in and /; 1 or 2 and m + η = 3 are included.

Die Verbindungen der oben angegebenen allgemeinen Formel, bei denen die Hydroxylgruppen durch Alkoxyreste ersetzt sind, zeigen eine äußerst gute Verträglichkeit. An Querschnitten der gefärbten Fasern lassen sich keine farbigen Flecken feststellen.The compounds of the general formula given above, in which the hydroxyl groups are replaced by alkoxy radicals, show an extremely good compatibility. On cross-sections of the colored No colored spots can be found on fibers.

Mißt man die Farbstoffaufnahme, stellt man eine sehr hohe Anfärbbarkeit fest. Da weiterhin selbst Verbindungen, in denen der Rest R2 der obengenannten allgemeinen Formel ein Alkylrest mit nur I bis 4 Kohlenstoffatomen ist, eine ausreichende Verträglichkeit besitzen, wird die relative Menge des Metalls, bezogen auf das Molekulargewicht der Verbindung, praktisch nicht verringert. Dementsprechend ist es nicht erforderlich, zur Erzielung einer höheren Anfärbbarkeit große Mengen dieser Verbindung zuzumischen.If the dye uptake is measured, a very high level of dyeability is found. Since continue yourself Compounds in which the radical R2 of the abovementioned general formula is an alkyl radical with only 1 to 4 carbon atoms, sufficient Have compatibility, the relative amount of the metal, based on the molecular weight the connection, practically not reduced. Accordingly, it is not necessary to achieve to mix large amounts of this compound for higher dyeability.

Wenn metallhaltige Verbindungen während des Färbens in das Färbebad austreten, findet eine Kombination des Farbstoffes mit den Metallatomen statt. Da dieses kombinierte Produkt keine Affinität gegenüber den Polypropylenfasern zeigt, bedeutet dies den Verlust großer Mengen an Farbstoff. Daneben bringt das Austreten der Zusatzmittel in das Färbebad verschiedene weitere Ubelstände mit sich. Die erfindungsgerqäßen Verbindungen zeigen kein derartiges Austreten in das Färbebad. Auch aus dieser Tatsache ist die überlegene Verträglichkeit der erfindungsgemäßen Verbindungen ersichtlich.If metal-containing compounds leak into the dyebath during dyeing, one takes place Combination of the dye with the metal atoms takes place. Because this combined product has no affinity compared to the polypropylene fibers, it means the loss of large amounts of dye. In addition, the leakage of the additives into the dyebath brings with it various other problems themselves. The compounds according to the invention show no such leakage into the dyebath. Even from this fact the superior compatibility of the compounds according to the invention can be seen.

Ri ist ein Alkylrest. Die Zahl der Kohlenstoffalome von Ri variiert je nach dem Wert von in und n. Ri is an alkyl radical. The number of carbon atoms of Ri varies depending on the value of in and n.

Sie liegt im Bereich von 7 bis 29, vorzugsweise von 7 bis 17. Mit anderen Worten, es werden Verbindungen bevorzugt, die Derivate von Carbonsäuren mit 8 bis 30, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen darstellen. Wenn in = 2 ist, kann die Zahl der Kohlenstoffatome von Ri gering sein. Ist jedoch m — 1 und die Kohlenstoffatomzahl von Ri gering, kann eine ausreichende Verträglichkeit nur dann erzielt werden, wenn die Kohlenstoffatomzahl vonIt is in the range from 7 to 29, preferably from 7 to 17. In other words, compounds are preferred which are derivatives of carboxylic acids having 8 to 30, preferably 12 to 18, carbon atoms. If m = 2, the number of carbon atoms of Ri may be low. However, if m - 1 and the number of carbon atoms of Ri is small, sufficient compatibility can only be achieved if the number of carbon atoms is from

Ri verhältnismäßig groß ist. In diesem Falle ist jedoch die Anfärbbarkeit gering. Im Vergleich zu dem Fall, wo die KohlenstofTatomzahl von Ri groß und diejenige von R-> gering ist, läßt sich eine tiefe Färbung nur recht schwierig erzielen.Ri is relatively large. In this case, however, the dyeability is poor. In comparison with the case where the number of carbon atoms of Ri is large and that of R-> is small, deep coloration is difficult to obtain.

R> ist ein Alkylrest. Es ist möglieh, die Verträglichkeit mit der Zahl der Kohlenstoffatome, die 1 bis 18, vorzugsweise 2 bis 12 beträgt, zu erhöhen. Es ist jedoch nicht vorzuziehen, die Verträglichkeit durch Erhöhung der Kohlenstoffatomzahl von R> übermäßig zu steigern, da — wie oben angegeben — die Anfärbbarkeit in diesem Falle verringert wird. Verbindungen, in denen m = 2 und η = 1 ist, sind Verbindungen, in denen in = 1 und η = 2 ist, im Hinblick auf die Anfärbbarkeit des Produktes überlegen. R> is an alkyl radical. It is possible to increase the compatibility with the number of carbon atoms, which is 1 to 18, preferably 2 to 12. However, it is not preferable to unduly increase the compatibility by increasing the number of carbon atoms of R> because, as stated above, the dyeability is lowered in this case. Compounds in which m = 2 and η = 1, are compounds in which m = 1 and η = 2, superior in the dye affinity of the product.

Das Mischungsverhältnis der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) im Verhältnis zum Polypropylen variiert je nach den Werten von Ri, Ri, in und /;. Im Hinblick auf die mechanischen Eigenschaften und die Anfärbbarkeit der Fasern werden die Verbindungen in einer Menge von 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, am besten von 1 bis 5 Gewichtsprozent, angewendet. Wenn das Mischungsverhältnis gesteigert wird, wird die Anfärbbarkeit verbessert, und es kann leichter eine tiefe Ausfärbung erhalten werden, doch verschlechtern sich hierbei die mechanischen Eigenschaften. Wenn andererseits das Mischungsverhältnis verringert wird, verbessern sich zwar die mechanischen Eigenschaften, doch kann dann keine ausreichende Anfärbbarkeit erzielt werden.The mixing ratio of the compounds of the general formula (I) in relation to the polypropylene varies depending on the values of Ri, Ri, in and / ;. In view of the mechanical properties and the dyeability of the fibers, the compounds are used in an amount of 0.1 to 10 percent by weight, preferably 1 to 5 percent by weight. When the mixing ratio is increased, the dyeability is improved and deep coloration can be obtained more easily, but the mechanical properties are deteriorated. On the other hand, if the mixing ratio is decreased, the mechanical properties improve, but sufficient dyeability cannot be obtained.

Beispiele für Verbindungen der obengenannten allgemeinen Formel, die erfindungsgenuiß brauchbar sind, sind unter anderem das Stearoyloxy-diisopropoxy-aluminium, das Lauroyloxy-diisopropoxy-alu· minium, das Stearoyloxy-dimethoxy-aluminium. das Stearoyloxy-diäthoxy-aluminium, das Lauroyloxydiäthoxy-aluminium, das Lauroyloxy-dilaiiroxy-aluminium,dasDistearoyloxy-monomethoxy-aluminiurn, das Distearoyloxy-monoäthoxy-aluminium, das DisteaiOyloxy-monobutoxy-aliiminium, das Dilauroyloxy-monoisopropoxy-aluminium und das Dioctoyloxy-monoisopropoxy-aluminium. Examples of compounds of the above general formula which can be used according to the invention are, among other things, the stearoyloxy-diisopropoxy-aluminum, lauroyloxy-diisopropoxy-aluminum, stearoyloxy-dimethoxy-aluminum. the Stearoyloxy diethoxy aluminum, lauroyloxy diethoxy aluminum, the lauroyloxy-dilaiiroxy-aluminum, the distearoyloxy-monomethoxy-aluminum, the distearoyloxy-monoethoxy-aluminum, the disteaiOyloxy-monobutoxy-aluminum, the dilauroyloxy-monoisopropoxy-aluminum and the dioctoyloxy-monoisopropoxy-aluminum.

Diese Verbindungen können leicht hergestellt werden, indem man ein in üblicher Weise hergestelltes Metallalkoxyd mit" einer berechneten Menge der betreffenden Carbonsäure in einem organischen Medium erwärmt.These compounds can be easily prepared by using a conventionally prepared Metal alkoxide with "a calculated amount of the carboxylic acid in question in an organic medium warmed up.

Bei der praktischen Durchführung der Erfindung ist es möglich, die verschiedensten Stabilisatoren und anderen Zusatzmitte! zuzugeben, wie sie üblicherweise für Polyolefine verwendet werden.In the practice of the invention, it is possible to use a wide variety of stabilizers and other accessory center! as they are commonly used for polyolefins.

Zum Färben der erfindungsgemäßen Fasern sind solche Farbstoffe brauchbar, die zur Kombination mit den Aluminiumatomen der eifindungsgemäßen Verbindungen befähigt sind. Neben den üblichen Beizenfarbstoffen sind also Farbstoffe, die für metallhaltige Polypropylenfasern entwickelt worden sind, geeignet.For dyeing the fibers according to the invention, those dyes which can be used in combination are capable of the aluminum atoms of the compounds according to the invention. Besides the usual Mordant dyes are dyes that have been developed for metal-containing polypropylene fibers, suitable.

Beim Färben kann nach üblichen Färbeverfahren gearbeitet werden, und durch Verwendung gegebenenfalls von nichtionischen oder anionischen oberflächenaktiven Mitteln als Färbehilfsmittel, durch AufredHerhalUing eines pH-Wertes von 2 bis 8 (zur Einstellung des pH-Wertes werden schwache Säuren verwendet), durch Kochen und durch Färben bei Normaldruck ist es möglich, schön und echt gefärbte Produkte zu erhalten.Customary dyeing processes can be used for dyeing, and if necessary, by using of nonionic or anionic surface-active agents as dyeing auxiliaries Maintaining a pH value of 2 to 8 (for Weak acids are used to adjust the pH), by boiling and by dyeing Normal pressure it is possible to get beautiful and real colored products.

Bei der Herstellung der färbbaren Polypropylenfasern der Erfindung kann irgendeines der üblichen Schmelzspinn-, Naßspinn- und Trockenspinnverfahren angewendet werden.In making the dyeable polypropylene fibers of the invention, any of the usual ones can be used Melt spinning, wet spinning and dry spinning processes are used.

Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung.The following examples serve to further illustrate the invention.

Beispiel 1example 1

27 Gewichtsteile Aluminiumpulver, 300 Gewichtsteile wasserfreier Isopropylalkohol und 0,5 Gewichtsteile Quecksilber(II)-chlorid wurden in einen 2-1-Kolben gegeben und erhitzt. Bei Siedebeginn wurden27 parts by weight of aluminum powder, 300 parts by weight of anhydrous isopropyl alcohol and 0.5 part by weight of mercury (II) chloride were placed in a 2-1 flask given and heated. At the start of boiling were

!5 2 Gewichtsteile Tetrachlorkohlenstoff zugesetzt. Unter Bildung von Wasserstoff fand eine heftige Reaktion statt. Das Erhitzen wurde etwa 5 Stunden fortgesetzt, wonach das Reaktionsgemisch über Nacht bei einer Temperatur von 70 C gehalten wurde.5 2 parts by weight of carbon tetrachloride added. A violent reaction took place with the formation of hydrogen. The heating was about 5 hours continued, after which the reaction mixture was kept at a temperature of 70 ° C. overnight.

Sodann wurden die unlöslichen Substanzen absetzen gelassen. Die überstehende Flüssigkeit wurde unter einem Druck von 1 mm/Hg destilliert. Das bei einer Temperatur von 125 bis 132 C übergehende Destillat winde aufgefangen, wobei etwa 190 g Triisopropoxyaluminium erhalten wurden.The insoluble substances were then allowed to settle. The supernatant was taking distilled at a pressure of 1 mm / Hg. The distillate passing over at a temperature of 125 to 132 C. winch collected, leaving about 190 g of triisopropoxyaluminum were obtained.

20,4 Gewichtsteile Triisopropoxy-aluminium und 28,4 Gewichtsteile Stearinsäure wurden in 200 Gewichtsteilen Benzol zusammengebracht und durch 2stündiges Erhitzen auf den Siedepunkt des Benzols umgesetzt. Beim Eintropfen des Reaktionsgemisches in Äthanol wurden 40,6 Gewichtsteile Stearoyloxydiisopropoxy-aluminium. 20.4 parts by weight of triisopropoxy aluminum and 28.4 parts by weight of stearic acid were in 200 parts by weight Benzene brought together and heated to the boiling point of benzene for 2 hours implemented. When the reaction mixture was added dropwise to ethanol, 40.6 parts by weight of stearoyloxydiisopropoxyaluminum became.

C₁THa₅COO · Al(OOHv)₂ C ₁ THa ₅ COO • Al (OOHv) ₂

in Form von leicht zu zerkleinernden amorphen Blöcken erhalten. Die Substanz zeigte keinen scharfen Schmelzpunkt. Ihr Erweichungspunkt betrug etwa 200 C.obtained in the form of easily crushable amorphous blocks. The substance did not show any sharp Melting point. Their softening point was about 200 C.

Das Stearoyloxy-diisopropoxy-aluminium (A) und kristallines Polypropylenpulver mit einer intrinsischen Viskosität von 1,4, gemessen in Tetralin bei 135 C, wurden in den in Tabelle I angegebenen Mengen-Verhältnissen miteinander vermischt und bei einer Temperatur von 220 C zu Tabletten verformt. Sodann wurde dem üblichen Schmelzspinnverfahren unterworfen und bei einer Temperatur von 130 C verstreckt, um Fasern herzustellen.The stearoyloxy-diisopropoxy-aluminum (A) and crystalline polypropylene powder with an intrinsic Viscosity of 1.4, measured in tetralin at 135 C, were in the proportions given in Table I. mixed together and formed into tablets at a temperature of 220 ° C. Then was subjected to the usual melt spinning process and at a temperature of 130 ° C drawn to make fibers.

Die erhaltenen Fasern wurden dann unter den folgenden Bedingungen gespült, gefärbt und geseift, um rotgefärbte Fasern zu erhalten. Die Ergebnisse dieser Behandlung sind in Tabelle I zusammengefaßt.The fibers obtained were then rinsed, dyed and soaped under the following conditions: to get red colored fibers. The results of this treatment are summarized in Table I.

Spülen:Wash:

PolyoxyäthylenalkylphenylätherPolyoxyethylene alkyl phenyl ether

0-(CH₂-CH₂O)_nH0- (CH ₂ -CH ₂ O) _n H.

0,5 g/I0.5 g / l

Nalriumpyrophosphat: 0,1 g/l;Sodium pyrophosphate: 0.1 g / l;

Verhältnis von Fasern zu Spülflüssigkeit: 1 : 50;Ratio of fibers to rinsing liquid: 1:50;

Temperatur: 70¹C; Zeit: 30 Minuten.Temperature: 70 ¹ C; Time: 30 minutes.

Nach der Behandlung wurden die Fasern mit Wasser gewaschen.After the treatment, the fibers were washed with water.

Färben:To dye:

Seifen:Soap:

C. I. Beizenrot 11 (C. 1:58 000), 3%, bezogen auf das Fasergewicht (im Original: 3⁰/<)owf); ein oberflächenaktives Mittel, das zur Hauptsache aus einem Natriumalkylarylsulfonat besteht: 1 g/l; Ameisensäure: 2%, bezogen auf Fasergewicht (owf);CI Beizenrot 11 (C. 1:58 000), 3%, based on the fiber ^{weight (in the original: 3 0} / <) owf); a surfactant consisting mainly of a sodium alkylarylsulfonate: 1 g / l; Formic acid: 2% based on fiber weight (owf);

Verhältnis von Fasern zu Flüssigkeit: 1 : 50. Die Temperatur wurde innerhalb von 30 Minuten von 50 auf 90° C gesteigert und das Färben 90 Minuten bei dieser Temperatur durchgeführt, wonach mit Wasser gewaschen und geseift wurde. PolyoxyäthylenalkylphenylätherRatio of fibers to liquid: 1:50. The temperature was raised within 30 minutes increased from 50 to 90 ° C and dyeing carried out for 90 minutes at this temperature, after which it was washed with water and soaped. Polyoxyethylene alkyl phenyl ether

-(CH₂-CH₂-O)_nH- (CH ₂ -CH ₂ -O) _n H.

0,5 g/l0.5 g / l

Natriumcarbonat: 0,1 g/l
Verhältnis von Fasern zu Flüssigkeit: 1:50; Temperatur: 90°C; Zeit: 20 Minuten. ■ Nach der Behandlung wurden die Fasern mit Wasser gewaschen.Sodium carbonate: 0.1 g / l
Ratio of fibers to liquid: 1:50; Temperature: 90 ° C; Time: 20 minutes. ■ After the treatment, the fibers were washed with water.

Tabelle ITable I.

Nr.No. PolypropylenPolypropylene Substanz ASubstance A Trocken
reißfestigkeitDry
tear resistance Trocken
dehnbarkeitDry
extensibility Farbstoff
aufnahmedye
recording Farbechtheit
gegenüberColor fastness
opposite to .A-
Waschechtheit.A-
Washfastness (Gewichtsprozent)(Weight percent) (Gewichtsprozent)(Weight percent) (S/den)(S / den) <%)<%) (%)(%) Sonnenlichtsunlight 11 100100 00 6,56.5 28,528.5 00 —- —- 22 9999 11 6,46.4 27,027.0 6565 55 55 33 9898 22 6,56.5 25,825.8 7171 66th 55 44th 9797 33 6,26.2 26,426.4 7373 66th 55 55 9696 44th 6,46.4 28,028.0 7575 66th 55

In dieser Tabelle sowie im folgenden wurde die Echtheit gegenüber Sonnenlicht mit Hilfe des Kohlelichtbogenverfahrens gemäß Japanese Industrial Standards JIS-L 1044 (1959) bestimmt. Die Waschechtheit wurde nach dem Becherverfahren BC-2 gemäß JIS-L 1045 (1959) bestimmt.In this table, as well as in the following, the authenticity to sunlight was determined with the aid of the carbon arc process determined in accordance with Japanese Industrial Standards JIS-L 1044 (1959). The wash fastness was determined by the BC-2 cup method in accordance with JIS-L 1045 (1959).

Beispiel 2Example 2

Die gleichen Fasern wie im Beispiel 1 wurden in einem Färbebad gefärbt, das 5⁰Ai an Farbstoff, bezogen auf FasergewichtThe same fibers as in Example 1 was dyed in a dye bath containing 5 ⁰ Ai of dye, based on fiber weight

COOHCOOH

(angenommene Struktur, worin R CH.j oder CF;s und Ri H oder CHi ist), enthielt und mit Hilfe von Ameisensäure auf einem pH-Wert von 3,5 bis 4.0 gehalten wurde. Die übrigen Färbebedingungen waren die gleichen wie im Beispiel 1. Die erhaltene Farbstoffaufnahme ist in der folgenden Tabelle II angegeben.(assumed structure where R is CH.j or CF; s and Ri is H or CHi) and with the aid of Formic acid was kept at a pH of 3.5 to 4.0. The remaining staining conditions were the same as in Example 1. The dye uptake obtained is shown in Table II below specified.

Tabelle IITable II Fasern
Nr.Fibers
No. 11 22 33 44th Farbstoff-
aufnahme
i" 1 Dye-
recording
i "1 00 8585 8989 9292 9595

Die Lichtechtheit hatte in sämtlichen Fällen einen Gradwert von 6 und die Waschechtheit in sämtlichen Fällen einen Gradwert von 5.The lightfastness had a grade value of 6 in all cases and the washfastness in all of them Cases a grade value of 5.

Beispiel 3Example 3

50 Gewichtsteile Aluminiumpulver wurden in 325 Gewichtsteilen Xylol dispergiert, und die erhaltene Suspension wurde unter Rückfluß erhitzt. In die Suspension wurden 220 Gewichtsteile wasserfreies Äthanol, mit 0,25 Gewichtsteilen Quecksilber(II)-chlorid und einer kleinen Menge eines Jodids versetzt, getropft.50 parts by weight of aluminum powder was dispersed in 325 parts by weight of xylene, and the obtained Suspension was heated to reflux. 220 parts by weight of anhydrous were added to the suspension Ethanol, mixed with 0.25 parts by weight of mercury (II) chloride and a small amount of an iodide, dripped.

Nach beendeter Zugabe des gesamten Äthanols wurde das Erhitzen fortgesetzt. Nach Beendigung der Wasserstoffentwicklung wurde die Suspension nitriert. Unter Stickstoff sowie unter vermindertem Druck wurde das Xylol abgetrieben, wobei 200 g Aluminiumtriäthylat erhalten wurden. 162 Gewichtsteile AIuminiumtriäthylat und 284 Gewichtsteile Stearinsäure wurden in Benzol gelöst und durch etwa 2stündiges Erhitzen auf die Siedetemperatur des Benzols zur Reaktion gebracht. Sodann wurde Äthanol zugegeben, um das Produkt auszufällen, wobei nach dem Trocknen 354 Gewichtsteile Monostearoyloxy-diäthoxy-aluminium (im folgenden mit »Substanz B« bezeichnet) erhalten wurden.After all of the ethanol had been added, heating was continued. After the The suspension was nitrated with evolution of hydrogen. Under nitrogen and under reduced pressure the xylene was driven off, 200 g of aluminum triethylate being obtained. 162 parts by weight of aluminum triethylate and 284 parts by weight of stearic acid were dissolved in benzene and allowed to operate for about 2 hours Heating to the boiling temperature of the benzene brought to reaction. Then ethanol was added, to precipitate the product, after drying 354 parts by weight of monostearoyloxy diethoxy aluminum (hereinafter referred to as "substance B") were obtained.

Das gleiche kristalline Polypropylen wie im Beispiel 1 wurde mit dieser Substanz in den in Tabelle III angegebenen Mengenverhältnissen vermischt und das Gemisch bei einer Temperatur von 220 C zu Tabletten verformt. Sodann wurde einem üblichen Schmelz-, spinnverfahren bei einer Temperatur von 250 C unterworfen und bei einer Temperatur von 130 C auf das Sfache der ursprünglichen Länge verstreckt, um Fasern herzustellen.The same crystalline polypropylene as in Example 1 was with this substance in the in Table III given proportions and mixed the mixture at a temperature of 220 C to tablets deformed. This was followed by a conventional melt, spinning process at a temperature of 250.degree subjected and stretched at a temperature of 130 C to 5 times the original length, to make fibers.

Diese Fasern wurden in der gleichen Weise wie im Beispiel 1 gespült. Nach dem Waschen mit Wasser wurden die Fasern in einem Färbebad gefärbt, das 3%, bezogen auf Fasergewicht, C. I. Beizenblau I (C. 1.43 830), und 5%, bezogen auf das Fasergewicht, 48%ige Essigsäure enthielt. Das Flüssigkeitsverhältnis betrug 1 : 50, und es wurde 90 Minuten bei einer Temperatur von 90 C gefärbt. Während des Färbens wurden 4"/o, bezogen auf Fasergewicht, 85%ige Essigsäure zugegeben. Sodann wurden die gefärbten FasernThese fibers were rinsed in the same manner as in Example 1. After washing with water the fibers were dyed in a dye bath containing 3%, based on fiber weight, C.I. Stain blue I (C. 1.43 830), and 5%, based on the fiber weight, Contained 48% acetic acid. The liquid ratio was 1:50, and it was 90 minutes at one Colored temperature of 90 C. During dyeing, 4 "/ o based on fiber weight was 85% acetic acid admitted. Then the colored fibers became

herausgenommen und in der gleichen Weise wie im Beispiel 1 geseift.taken out and soaped in the same manner as in Example 1.

Sämtliche der erhaltenen gefärbten Fasern hatten eine hellblaue Farbe. Nach 48stündiger Bestrahlung mit einem Fadeometer ließ sich keine VerfärbungAll of the dyed fibers obtained were light blue in color. After 48 hours of irradiation no discoloration was observed with a fadeometer

bzw. Entfärbung feststellen. Die Waschechtheit war ausgezeichnet und entsprach einem Gradwert 5. Die sonstigen Eigenschaften der erhaltenen Fasern und die Farbstoffadsorptionswerte sind in Tabelle III angegeben. determine or discoloration. The wash fastness was excellent and corresponded to a grade value of 5. Die other properties of the fibers obtained and the dye adsorption values are given in Table III.

Tabelle IIITable III

Nr.No. Zusammensetzung
(Gewichtsprozent)composition
(Weight percent) Substanz BSubstance B TrockenreißfestigkeitDry tensile strength TrockendehnbarkeitDry extensibility FarbstoffaufnahmeDye uptake PolypropylenPolypropylene (Gewichtsprozent)(Weight percent) (g/den)(g / den) (";,>(";,> (%)(%) 11 9999 11 6.76.7 28,028.0 5656 22 9898 22 6,56.5 29,029.0 6060 33 9595 55 6,66.6 29,529.5 6565 44th 9090 1010 5.85.8 32,432.4 8585

Beispiel 4Example 4

Die gleichen Fasern wie im Beispiel 3 wurden in einem Färbebad gefärbt, das 5°/o, bezogen auf Fasergewicht, von dem FarbstoffThe same fibers as in Example 3 were dyed in a dyebath which was 5%, based on fiber weight, of the dye

O OHO OH

RHNRHN

(vermutliche Struktur), worin R ein niederer Alkylrest ist, enthielt und mit Hilfe von Essigsäure auf einen pH-Wert von 4 bis 5 eingestellt worden war. Es wurde nach dem gleichen Verfahren wie im Beispiel 1 gefärbt.(putative structure), where R is a lower alkyl radical and was adjusted to a pH of 4 to 5 with the aid of acetic acid. It was dyed by the same procedure as in Example 1.

Die erhaltenen Produkte wiesen einen hellvioletten Farbton auf. Die Farbstoffaufnahme und die Echtheit waren — wie aus Tabelle IV ersichtlich ist — ausgezeichnet. The products obtained had a light purple hue. The dye uptake and the authenticity were excellent, as can be seen from Table IV.

Tabelle IVTable IV

Nr.No. Farbstoff
aufnahme
(°oldye
recording
(° ol Echtheit gegenüber
Sonnenlicht
(Gradwert)Authenticity to
sunlight
(Degree value) Waschechtheit
(Gradwert)Washfastness
(Degree value) 1
2
3
41
2
3
4th 75
87
91
8975
87
91
89 5
6
mehr als 6
mehr als 65
6th
more than 6
more than 6 5
5
4 bis 5
4 bis 55
5
4 to 5
4 to 5

Beispiel 5Example 5

Nach dem gleichen Verfahren wie im Beispiel 1, jedoch unter Verwendung der doppelten Menge Stearinsäure, wurde die VerbindungFollowing the same procedure as in Example 1, but using twice the amount Stearic acid, was the compound

(im folgenden mit »Substanz D« bezeichnet) erhalten.(hereinafter referred to as "Substance D").

Kristallines Polypropylen, das eine intrinsischeCrystalline polypropylene, which is an intrinsic

Viskosität von 1.6 aufwies, wurde mit der Substanz D in den in Tabelle V angegebenen Mengenverhältnissen vermischt. Aus dem Gemisch wurden nach einem üblichen Schmelzspinnverfahren Fasern hergestellt. Diese Fasern wurden mit Hilfe von C. I. Beizenblau 27 (C. I. 67 415) unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 1 gefärbt, wodurch die Fasern eine bläulichviolette Färbung erhielten. Die Fasereigenschaften und die Anfärbbarkeit sind in Tabelle V angegeben.Had a viscosity of 1.6, was with the substance D mixed in the proportions given in Table V. The mixture became after fibers are produced using a conventional melt spinning process. These fibers were stained blue with the help of C.I. 27 (C.I. 67 415) dyed under the same conditions as in Example 1, whereby the fibers received a bluish purple color. The fiber properties and dyeability are given in Table V. specified.

Tabelle VTable V

Nr.No. PolypropylenPolypropylene
(Gewichtsprozent)(Weight percent) Substanz DSubstance D
(Gewichtsprozent)(Weight percent) TrockenDry
reißfestigkeittear resistance
(g/den)(g / den) Trocken
dehnbarkeit
(%) Dry
extensibility
(%) Farbstoff
aufnahme
(%) dye
recording
(%) Farbechtheit
gegenüber
SonnenlichtColor fastness
opposite to
sunlight WaschechtheitWashfastness 1
2
3
41
2
3
4th 99,5
99
98
9699.5
99
98
96 0,5
1
2
40.5
1
2
4th 6.5
6,4
6.3
6.26.5
6.4
6.3
6.2 27,5
28,0
29.5
31.027.5
28.0
29.5
31.0 75
88
95
9775
88
95
97 6
6
mehr als 6
mehr als 66th
6th
more than 6
more than 6 5
■ 5
5
55
■ 5
5
5

909507/1533909507/1533

ίοίο

Beispiel 6Example 6

Die in Tabelle VI angegebenen Substanzen wurden mit kristallinem Polypropylen in einer Menge von 2 Gewichtsprozent homogen vermischt. Aus diesen Mischungen wurden nach dem gleichen Verfahren wie im Beispiel 1 Fasern hergestellt. Die erhaltenen Fasern wurden wie im Beispiel 2 gefärbt. Die Ergebnisse sind in Tabelle VI zusammengestellt.The substances listed in Table VI were mixed with crystalline polypropylene in an amount of 2 percent by weight mixed homogeneously. These mixtures were made using the same procedure as in example 1 fibers produced. The fibers obtained were dyed as in Example 2. The results are summarized in Table VI.

Tabelle VITable VI

ZusatzmittelAdditives TrockenDry TrockenDry Farbstoffdye Nr.No. reißfestigkeittear resistance dehnbarkeitextensibility aufnahmerecording (CnHsöCOOfcAlOCoHä(CnHsöCOOfcAlOCoHä (g/den)(g / den) (%)(%) (%)(%) 11 (Ci₇H₃₅COO)OAIOC₁H.)(Ci ₇ H ₃₅ COO) OAIOC ₁ H.) 6,56.5 29,529.5 9595 22 (Ci₇H₃₅COO)IAI(OC₂Ho)₂ (Ci ₇ H ₃₅ COO) IAI (OC ₂ Ho) ₂ 6,56.5 29,829.8 9494 33 (Ci₇H₃₅COO)OAIOH(Ci ₇ H ₃₅ COO) OAIOH 6,26.2 25,825.8 9090 44th (Ci₇H₃₅COO)IAl(OH)₂ (Ci ₇ H ₃₅ COO) IAl (OH) ₂ 6,06.0 30,130.1 7777 55 . 5,87. 5.87 32,032.0 8585

Die Versuche Nr. 4 und 5 stellen Vergleichsversuche dar. Experiments 4 and 5 represent comparative experiments.

Die Echtheit der erhaltenen Produkte gegenüber Sonnenlicht war in sämtlichen Fällen höher als 5 Grad, und die Waschechtheit war ausgezeichnet und entsprach einem Gradwert von 5.The fastness of the products obtained to sunlight was in all cases higher than 5 degrees, and the wash fastness was excellent, corresponding to a value of 5.

Wenn Querschnitte dieser gefärbten Produkte unter einem optischen Mikroskop betrachtet wurden, ließ sich bei den Versuchen Nr. 1 und 2 eine gleichmäßige Färbung feststellen. Nr. 3 war ebenfalls gleichmäßig, doch fanden sich verstreut einige tiefer gefärbte Flecken. Nr. 4 zeigte die gleiche Farbstoffverteilung. Nr. 5 wies zahlreiche Flecken auf, wobei nahezu der ganze Farbstoff an diesen Flecken konzentriert war. Die Ergebnisse der Tabelle zeigen, daß die Verträglichkeit der erfindungsgemäßen Zusatzmittel ausgezeichnet ist.When cross sections of these colored products were viewed under an optical microscope, a uniform coloration could be determined in experiments nos. 1 and 2. No. 3 was also evenly, but scattered some deeper colored spots. No. 4 showed the same dye distribution. No. 5 had numerous stains, with almost all of the dye being concentrated on these stains was. The results in the table show that the additives according to the invention are tolerated is excellent.

Beispiel 7Example 7

Die gleichen Fasern wie im Beispiel 5 wurden mit 5%, bezogen auf Fasergewicht,The same fibers as in Example 5 were 5%, based on fiber weight,

OHOH

3030th

3535

eines Farbstoffes der vermutlichen Struktur, in der R H oder ein niederes Alkyl ist, nach dem Verfahren von Beispiel 4 gefärbt.a dye of the putative structure in which R is H or lower alkyl, according to the process colored by example 4.

Der Farbton der erhaltenen gefärbten Produkte war hellorange. Querschnitte der gefärbten Fasern zeigten eine gleichmäßige Färbung, und die Farbstoffaufnahme und die Echtheit waren ausgezeichnet, wie aus Tabelle VII ersichtlich ist.The hue of the colored products obtained was light orange. Cross sections of the colored fibers showed uniform coloration, and dye uptake and fastness were excellent, such as can be seen from Table VII.

Tabelle VIITable VII

Nr.No. Farbstoffaufnahme
(⁰O)Dye uptake
( ⁰ O) Echtheit
gegenüber
Sonnenlichtauthenticity
opposite to
sunlight Waschechtheit
(Gradwert)Washfastness
(Degree value) 1
2
3
41
2
3
4th 77
86
92
9377
86
92
93 5 bis 6
5 bis 6
6
65 to 6
5 to 6
6th
6th 5
5
5
4 bis 55
5
5
4 to 5

Claims (4)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Polypropylenfasern mit verbesserter Anfarbbarkeit, die Aluminiumseifen enthalten, d adurch gekennzeichnet, daß sie Polypropylen sowie 0,1 bis 10 Gewichtsprozent mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel1. Polypropylene fibers with improved colorability, which contain aluminum soaps, characterized by being polypropylene and 0.1 to 10 percent by weight of at least one compound of the general formula (RiCOOUAl(ORo)_n (RiCOOUAl (ORo) _n enthalten, worin Ri einen Alkylrest mit 7 bis 29 Kohlenstoffatomen, R₂ einen Alkylrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen und m und η 1 oder 2 bedeuten, wobei m + η = 3 ist.contain, in which Ri is an alkyl radical having 7 to 29 carbon atoms, R _{2 is} an alkyl radical having 1 to 18 carbon atoms and m and η are 1 or 2, where m + η = 3. 2. Polypropylenfasern nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie Polypropylen sowie 0,1 bis 10 Gewichtsprozent mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel2. Polypropylene fibers according to claim 1, characterized in that they are polypropylene as well 0.1 to 10 percent by weight of at least one compound of the general formula (RiCOO)_7nAl(ORo),, enthalten, worin Ri einen Alkylrest mit 7 bis 17 Kohlenstoffatomen und R₂ einen Alkylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet und m und η 1 oder 2 bedeuten, wobei m + η = 3 ist.(RiCOO) _7n Al (ORo) ,, where Ri is an alkyl radical having 7 to 17 carbon atoms and R _{2 is} an alkyl radical having 2 to 12 carbon atoms and m and η are 1 or 2, where m + η = 3. 3. Polypropylenfasern nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie 1 bis 5 Gewichtsprozent mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel3. Polypropylene fibers according to claim 1 and 2, characterized in that they are 1 to 5 percent by weight at least one compound of the general formula (RiCOO)_mAl(OR₂)„(RiCOO) _m Al (OR ₂ ) " enthalten.contain. 4. Polypropylenfasern nach Anspruch 1 bis 3,4. Polypropylene fibers according to claim 1 to 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Aluminiumseife eine solche der allgemeinen Formelcharacterized in that the aluminum soap is one of the general formula (RiCOO)_mAl(OR.)„(RiCOO) _m Al (OR.) " enthalten, worin Ri und Ro die angegebenen Bedeutungen besitzen und m = 2 und η = 1 ist.contain, in which Ri and Ro have the meanings given and m = 2 and η = 1.