DE1282854B - Zahnpasta - Google Patents
ZahnpastaInfo
- Publication number
- DE1282854B DE1282854B DEP31013A DEP0031013A DE1282854B DE 1282854 B DE1282854 B DE 1282854B DE P31013 A DEP31013 A DE P31013A DE P0031013 A DEP0031013 A DE P0031013A DE 1282854 B DE1282854 B DE 1282854B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- fluoride
- toothpaste
- phase
- abrasive
- calcium pyrophosphate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
- C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
- C01B25/26—Phosphates
- C01B25/38—Condensed phosphates
- C01B25/42—Pyrophosphates
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
- A61K8/24—Phosphorous; Compounds thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q11/00—Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Description
DEUTSCHES
PATENTAMT
Int. Cl.:
A 61k
Deutsche Kl.: 30 h-13/10
Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:
Auslegetag:
P 12 82 854.5-41 (P 31013)
25. Januar 1963
14. November 1968
Die Erfindung betrifft eine Zahnpasta mit einem Gehalt an Fluoridverbindungen und Calciumpyrophosphat,
die gekennzeichnet ist durch einen Gehalt an einem vorwiegend in der /3-Phase vorliegenden
Calciumpyrophosphat mit einem Zahnbeinabriebwert von weniger als etwa 700 und einer Fluoridverträglichkeit
von mehr als etwa 60% als Zahnpastaschleifmittel.
Ein Bestandteil von Zahnpasten oder -pulvern besteht aus einem Schleifmittel, welches die auf der
Oberfläche der Zähne entstandenen Filme abträgt und anhaftende Flecken entfernt. Für diesen Zweck
werden gewöhnlich gefällte Kreide, Dicalciumorthaphosphat, Calciumcarbonat, hydratisierte Tonerde,
feinpulvriger Bimsstein und feinteilige Kieselerde verwendet. Das Zahnpastaschleifmittel soll die Zähne
auf befriedigende Weise reinigen, jedoch keine wesentlichen Mengen Zahnbein entfernen. Zahnbein
liegt häufig an der Oberfläche der Zähne nahe der Zahnfleischlinie frei, insbesondere dort, wo das Zahn- ao
fleisch zurückgewichen ist. Der Abrieb des Zahnbeins durch ein Schleifmittel ist viel größer als der Abrieb
des Zahnschmelzes durch das gleiche Schleifmittel, d. h. um das 10- bis lOOfache. Infolgedessen betrachtet
man den Schmelzabrieb im Vergleich zum Zahnbeinabrieb als weniger bedeutend, und der Umfang
des Zahnbeinabriebs dient als Anhaltspunkt bei der Auswahl von geeigneten Schleifmitteln.
Die Wirksamkeit von löslichen Fluoriden für die Herabsetzung der Löslichkeit des Zahnschmelzes ist
bekannt. Obwohl die örtliche Anwendung von Wasserlösungen verschiedener Fluoridsalze üblich
geworden ist, wurde die Anwendung dieses Materials in einem Zahnreinigungsmittel dadurch verhindert,
daß die üblichen Zahnpastabestandteile, insbesondere die Schleifmittel, dazu neigen, mit Fluorid und
anderen ionischen Bestandteilen unter Bildung unlöslicher Salze zu reagieren, welche ohne Nutzen für
die Reaktion mit dem Zahnschmelz sind.
Neb ergall beschreibt in der USA.-Patentschrift 2 876 166, daß sich bestimmte Phosphatschleifmittel
durch Wärmebehandlung weniger reaktionsfähig mit Fluoriden machen lassen. Broge u.a. beschreiben
in der USA.-Patentschrift 2 876 168 ein verbessertes Calciumpyrophosphat-Reinigungsmittel, das sich
durch Wärmebehandlung von Dicalciumorthophosphat-dihydrat bei bestimmten vorgeschriebenen Erhitzungswerten
herstellen läßt. Obwohl die nach den Lehren dieser Patente hergestellten Schleifmittel den
anderen bekannten Zahnpastaschleifmitteln hinsieht-Hch
der ionischen Verträglichkeit wesentlich überlegen sind, ist noch Raum hinsichtlich der Verbesse-Zahnpasta
Anmelder:
The Procter & Gamble Company,
Cincinnati, Ohio (V. St. A.)
Vertreter:
Dr. W. Beil, A. Hoeppener und Dr. H. J. Wolff,
Rechtsanwälte, 6230 Frankfurt, Adelonstr. 58
Als Erfinder benannt:
Henry Conrad Schweizer,
Cincinnati, Ohio (V. St. A.)
Henry Conrad Schweizer,
Cincinnati, Ohio (V. St. A.)
Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 26. Januar 1962 (169 098)
rung der ionischen Verträglichkeit, soweit man diese Eigenschaft ohne Steigerung des Zahnbeinabriebs
des Materials über die angenommenen Grenzen hinaus erreicht.
Bekanntlich hat das Calciumpyrophosphat eine wesentlich bessere Fluoridverträglichkeit als Dicalciumorthophosphatdihydrat,
aus dem es sich durch eine Wärmebehandlung gewinnen läßt. Außerdem ist bekannt, daß das auf diese Weise entstandene Calciumpyrophosphat
verschiedene kristalle Phasen bilden kann, je nach den Wärmebehandlungsbedingungen
die γ-, β- und α-Phase. Bisher nahm man an, daß mit der relativen Zunahme des /J-Phasenmaterials im
Calciumpyrophosphat auch der relative Abrieb des Materials steigt. Infolgedessen war man bisher bestrebt,
das Calcinieren des Dicalciumorthophosphat-
809 637/1175
3 4
dihydrate auf solche Weise durchzuführen, daß das Zahnbeinabriebwerte, die mit Steigerungen der bis-
Endprodukt nur eine begrenzte Menge der ß-Phase her erreichten Fluoridverträgliehkeit in Verbindung
(weniger als etwa 50%) enthält. stehen, die Brauchbarkeit derartiger Schleifmittel in
Es wurde nun gefunden, daß sich die Fluorid- Zahnpasten. In der beanspruchten Zahnpasta sind
verträglichkeit des Calciumpyrophosphats wesentlich 5 Zahnpastaschleifmittel mit Fluoridverträglichkeiten
durch Steigerung des Mengenanteils der ß-Phase ver- von 80% oder mehr, welche. Zahnbeinabriebwerte
bessern läßt und daß man dies ohne unerwünschte von 600 oder sogar 500 oder weniger haben, entSteigerung
des Abriebs des Materials erreicht. Es ist halten.
in der Tat möglich, ein Calciumpyrophosphat-Zahn- Die hier angeführten Zahnbeinabriebwerte lassen
schleifmittel zur Verfugung zu steÜen, das im wesent- io sich durch die im Journal of Dental Research, 37,
liehen ganz in der /?-Phase vorliegt, jedoch einen S. 1060 (1958), beschriebene Methode von Graben-Zahnbeinabriebwert
innerhalb annehmbarer Grenzen stetteru. a. ermitteln.
hat, wie man mit Hilfe der unten beschriebenen Me- Schleifmittel mit Zahnbeinabriebwerten über etwa
thoden feststellen kann. 700 eignen sich nicht mehr für die Verwendung in
Das vorliegend verwendete Calciumpyrophosphat 15 Zahnpasten.
hat einen ß-Phasengehalt von mehr als 50%, wäh- Die Schleifmittelteilchen haben eine mittlere Teil-
rend der Rest im wesentlichen aus der y-Phase be- chengröße von etwa 6 bis etwa 10 Mikron und weisen
steht. Im allgemeinen steigt die Fluoridverträgliehkeit praktisch keine Teilchen unter 1 Mikron auf. Wenn
bei zunehmenden Mengen der /J-Phase, daher enthal- ein großer Teil der Abriebteilchen in der fertigen
ten die bevorzugten Schleifmittel mindestens etwa ao Zahnpasta Durchmesser von me.hr als 20 Mikron hat,
70% der /?-Phase, vorzugsweise 80% Calciumpyro- können sie ein unangenehm körniges Gefühl im
phosphat in der /?-Phase oder mehr. Eine bevorzugte Mund verursachen. Vorzugsweise sollten 80% der
Zahnpasta ist gekennzeichnet durch eine wasser- Zahnpastaschleifmittelteilchen Durchmesser von. etwa
lösliche Fluoridverbindung in einer Menge, die 3 bis 20 Mikron haben.
ausreicht, um mindestens 25 T.p.M. Fluoridionen 35 Die Umwandlung ■ eines Calciumpyrophosphats
zu liefern, wobei die Fluorgesamtmenge etwa mit einem vorwiegenden Gehält an y-Phasenmaterial
4000 T.p.M. nicht überschreitet, mindestens etwa in ;ein Material, das vorwiegend in' der ß-Phase vor-1000
T.p.M. Stannozinn und ein Calciumpyrophos- liegte ohne Steigerung des Zahnbeinabriebwertes über
phat-Schleifmittel, von dem sich etwa mindestens die annehmbare Maximalgrenze von. 700 hinaus, die
70% in der ß-Phase befinden, während, der. Rest im 30 nicht im Rahmen der: Erfindung beansprucht wird,
wesentlichen aus der" y-Phase besteht; wobei das . erreicht man dadurch, daß man das stückige AusSchleifmittel einen Zahnbeinabriebwert von weniger gangsmaterial einer kurzen Wärmebehandlung bei
als etwa 700 und eine FluoridverträglicHfceit von einer solchen Temperatur unterzieht, welche aus-*
mehr als etwa 60%.hat.und die Zahnpasta einen reicht, um die prompte Umwandlung in die /J-Phase
pH-Wert innerhalb des Bereichs von etwa 3 bis 7 35 zu bewirken, wobei man Anlagen und Verfahren
aufweist. "; ' :*"' : verwendet, welche eine gleichmäßige Einwirkung der
Die Fluoridverträgliehkeit der erfindungsgemäßen Heizvorrichtungen auf die Heizmedien gewährleisten,
Schleifmittel läßt sich auf die folgende Weise ermit- und anschließend.sofort abkühlt. Das Material muß
teln: auf eine Temperatur über etwa.700° C, jedoch nicht
10-g-Proben des Schleifmittels werden 1 Stunde 40 über 9000C, vorzugsweise zwischen etwa 750 und
mit 10-g-Mengen einer Lösung geschüttelt, welche ,,., 8000C, gebracht,werden. Temperaturen über 9000C
250 T.p.M. Fluor enthält (welches in Form von SnF2 führen meistens zum Sintern und Kristallitwachstum.
zugesetzt wurde). Anschließend werden die Gemische In-jedem Fall muß das Material sofort auf eine Temzentrifugiert
und von der klaren, oben schwimmen- peratur unterhalb etwa 700° C abgekühlt werden,
den Flüssigkeit werden Proben entnommen. Die 45 welche ausreicht, um nach dem Erhitzen während
Proben werden mittels des bekannten Willafd- und der gewünschten Zeit ein fortgesetztes Kristallit-Winter-Verfahrens
auf Fluor untersucht, welches die wachstum zu verhindern. Jedes Teilchen besteht aus
Destillation in Anwesenheit von Perchlorsäure und einer großen Anzahl von Kristalliten in der ß-Phase.
das Titrieren der Destillate gegen Thoriumnitrat in Die Struktur-.und die Brüchigkeit dieser Teilchen
Anwesenheit von Alizarinsulfonat umfaßt. Hydro- 50 ähnelt in ungewöhnlicher Weise, der Struktur und
xylaminhydrochlorid und Natriumchlorid wurden . Brüchigkeit des Ausgangsmaterials für die y-Phase.
den Destillaten nach der Empfehlung von H. A. Man nimmt an, daß diese Umwandlung in die
Williams in »The Analyst«, 71, S. 175 (1946),, vor /?-Phase ohne Änderung der Struktur und der Teilden
Titrationen zugesetzt. Die in der oben schwim- chenbrüchigkeit für die einzigartigen Eigenschaften
menden Flüssigkeit zurückbleibende Menge Fluor 55 der erfindungsgemäßen Schleifmittel, d. h. hohe Verbezeichnet
man als »verfügbares« Fluor, sie wird in träglichkeit und geringen Zahnbeinabrieb, verant-Prozent,
bezogen auf das ursprünglich in der Losung wortlich sind. · ;
enthaltene Fluor, ausgedrückt. Höhere Prozentwerte Die Tabelle I zeigt den Zahnbeinabriebwert, die
zeigen eine größere Verträglichkeit. Fluoridverträgliehkeit und die /S-Phasenzusammen-Zwar
hilft jede Verbesserung in der Fluoridver- 60 setzung von Schleifmitteln, welche durch Aufwirbeträglichkeit
des Schleifmittels die Haltbarkeit einer lung von vorwiegend in der y-Phase befindlichem
Fluoride enthaltenden Zahnpasta zu verlängern, doch Calciumpyrophosphat in einem erhitzten Gasstrom
haben die bevorzugten Schleifmittel der vorliegenden hergestellt worden sind.
Erfindung Fluoridverträglichkeiten von mehr als etwa In einer Zahnpasta nimmt das Schleifmittel etwa
60%. Ein Verträglichkeit in diesem Umfang kann 65 20 bis etwa 50%, vorzugsweise 30 bis 40%, des
man zwar durch bekannte Verfahren der Wärme- gesamten Präparats ein. In einem Zahnpulver wer-
behandlung von Calciumphosphaten erzielen, doch den höhere Mengenanteile des Schleifmittels bis zu
beeinträchtigt die gleichzeitige starke Zunahme der etwa 95 % verwendet.
Erhitzungszeit | Verweilzeit | Temperatur | ytf-Phase | yiiiinhpiTiiihrif^h | Fluorid- |
(Minuten) | (Minuten) | (0C) | 82,5 | £-jA11H UtHItHJi IGU | verträglichkeit |
6 | 8 | 700 | 86,0 | 479 | 83,2 |
6 | 16 | 700 | 96,0 | 569 | 82,8 |
18 | 4 | 750 | 93,6 | 571 | 88,0 |
20 | 0 | 800 | 81,5 | 675 | 85,6 |
10 | 30 | 700 | 51,9 | 482 | 83,2 |
10 | 5 | 750 | 86,0 | 402 | 77,6 |
9 | 12 | 750 | 87,3 | 530 | 82,8 |
10,5 | 20 | 750 | 100,0 | 534 | 80,0 |
8 | 6 | 800 | 100,0 | 695 | 96,0 |
60 | 800 | 1160 | 80,0 | ||
Kontrollprobe *
* Für Vergleichszwecke wurde Dicalciumorthophosphatdihydrat auf die oben beschriebene Weise wärmebehandelt. Es
wurde gefunden, daß eine verlängerte Wärmebehandlung (d. h. ein längeres Erhitzen als für die Erzielung einer vollständigen
Umwandlung in Calciumpyrophosphat in der /?-Phase erforderlich ist) zu Zahnbeinabriebwerten führte, die weit über dem
annehmbaren Höchstwert von 700 lagen.
In einem fluoridhaltigen Zahnreinigungsmittel, welches die beschriebenen Schleifmittel enthält,
können die Fluoridionen durch jede harmlose wasserlösliche Fluoridverbindung geliefert werden, welche
in der Lage ist, mindestens etwa 100 T.p.M. Fluoridionen beim Zusammenbringen mit Wasser zu liefern.
Unter »harmlos« versteht man eine Verbindung, welche nicht unerwünscht giftig, stark gefärbt oder
auf sonstige Weise ungeeignet für die Verwendung in einer Zahnpasta ist. Beispiele für geeignete wasserlösliche
Fluoridverbindungen sind Natriumfluorid, Kaliumfluorid, Ammoniumfluorid, Indiumfluorid,
Palladiumfluorid, Eisenfluorid, Lithiumfluorid, Fluorsilikate, z.B. Na2SiF6, Fluorzirkonate, z.B. Na2ZrF6,
Fluorborate, z. B. NaBF4, und Fluortitanate. Vorzugsweise
enthalten die zusammen mit den Schleifmitteln verwendeten Fluoridsalze auch Zinnionen
wegen vorteilhafter Wirkungen, die von diesen die Schmelzlöslichkeit herabsetzenden Kationen ausgehen.
Beispiele für geeignete Zinnverbindungen sind Zinnfluorid, gemischte Halogenide, wie z. B.
Zinnchlorfluoride und Fluorstannite. Zinn kann außer von einem Fluorid auch von löslichen Zinnverbindungen,
wie z. B. Zinnchlorid oder Zinngluconat, geliefert werden. Die beschriebenen Schleifmittel
sind besonders nützlich für Zahnpasten, welche Zinnsalze enthalten, da sie eine außergewöhnlich
hohe Sn-Verträglichkeit haben.
Obwohl die obengenannten Fluoridverbindungen alle anorganische Salze sind, müssen diese Salze
nicht unbedingt als Quelle für die Fluoridionen verwendet werden. Fluoridionen können auch durch
organische Fluoride geliefert werden, welche wasserlöslich sind oder zumindest zerfallen, so daß sie bei
Kontakt mit Wasser Fluoridionen liefern. Fluoridionen können auch von organischen Fluorhydraten,
z. B. Aminosäurefluorhydraten und Aminfluorhydraten,
Aminfluoriden und Mono-, Di- und Triäthanolaminfruoriden,
und Fluorhydraten geliefert werden. Beispiele für geeignete organische Fluoride dieser
Art sind in den kanadischen Patenten 543 066, 594 533 und in einer Veröffentlichung von H. R.
Mu hl em an u.a. in Helvetica Odontologica Acta, Bd. 1, Nr. 2, S. 23 (1957), beschrieben.
Für die Erzielung wirksamer Ergebnisse sollten die wasserlöslichen Fluoridverbindungen in einer
Menge verwendet werden, welche mindestens 25 Teilen Fluoridionen pro Million Teile Zahnpasta entspricht.
Außerordentlich große Mengen von Fluoridionen führen zu keiner wesentlichen Verstärkung
as der gewünschten Eigenschaften der Zahnpasta und
können giftig wirken. Infolgedessen enthalten diese Zahnpasten nicht mehr als etwa 4000 Teile ionisiertes
und nichtionisiertes Fluor pro Million Teile Zahnpasta und vorzugsweise nicht mehr als etwa 1000 Teile
Fluor pro Million Teile Zahnpasta.
Zahnpasten, welche Fluoridionen enthalten, sollten einen pH-Wert im Bereich von etwa 3 bis etwa 7,
vorzugsweise etwa 4,5 bis 7 haben. Bei Anwesenheit von Stannozinn in der Zahnpasta liegt der pH-Wert
vorzugsweise im Bereich von etwa 3,5 bis 5.
Bei der Herstellung derartiger Zahnpasten sollten Bindemittel verwendet werden, welche nicht dazu
neigen mit den Fluoriden zu reagieren und sie zu inaktivieren. Zum Beispiel bei Verwendung von
Stannofluorid als Fluoridsalz bevorzugt man als Bindemittel Hydroxyäthylcellulose und Natriumcarboxymethylcellulose.
Die in den üblichen Zahnpasten gewöhnlich verwendeten Schaummittel können auch in den erfindungsgemäßen Zahnpasten vorliegen.
Zu ihnen zählen Alkylsulfate, Monoglyceridsulfonate, Alkylsulfoacetate, Sarcoside u. dgl. Außerdem
können auch andere Materialien, wie z.B. Farbstoffe, Befeuchtungsmittel, Aromen und Süßstoffe,
verwendet werden.
Eine Zahnpasta hat die folgende Zusammensetzung:
Calciumpyrophosphat 39,00%
Stannopyrophosphat 1,00%
Stannofluorid 0,40%
Sorbitol 20,00%
Synthetisches Reinigungsmittel .. 1,50%
Glycerin 10,00%
Natriumcarboxymethylcellulose.. 1,05%
Magnesiumaluminiumsilikat 0,40%
Andere Bestandteile 1,40 %
Wasser Rest
Die Tabelle II zeigt das verfügbare Fluorid der Zahnpasta nach dem Altern bei Raumtemperatur.
Zeit nach der Herstellung . | °/o verfügbares Fluorid |
Frisch ., | |
1 Woche , | 76 (44) 68 (36) 58 (24) |
1 Monat | |
2 Monate | |
Das verfügbare Fluorid in einer Kontrollprobe von Zahnpasta, welche vorwiegend Calciumpyrophosphat
in der y-Phase enthielt, ist in Klammern angegeben.
Die Zusammensetzung und die Verbrauchereigenschäften
dieses Produkts sind ausgezeichnet. Reinigungswirkung und Zahnbeinabrieb ergeben gute
Werte. Außerdem blieb ein außergewöhnlich großer Teil des ursprünglichen Zinns wirksam und verfügbar,
um mit dem Zahnschmelz zu reagieren.
20
Claims (2)
1. Zahnpasta, mit einem Gehalt an Fluoridverbindungen
und Calciumpyrophosphat, ge-
kennzeichnet durch einen Gehalt an einem vorwiegend in der /?-Phase vorliegenden
Calciumpyrophosphat mit einem Zahnbeinabriebwert von weniger als etwa 700 und einer Fluoridverträglichkeit
von mehr als etwa 60% als Zahnpastaschleifmittel.
2. Zahnpasta nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch eine wasserlösliche Fluoridverbindung
in einer Menge, die ausreicht, um mindestens 25 T.p.M. Fluoridionen zu liefern, wobei die
Fluorgesamtmenge etwa 4000 T.p.M. nicht überschreitet, mindestens etwa 1000T.p.M. Stannozinn
und ein Calciumpyrophosphat-Schleifmittel, von dem sich etwa mindestens 70% in der
/S-Phase befinden, während der Rest im wesentlichen aus der y-Phase besteht, wobei das Schleifmittel
einen Zahnbeinabriebwert von weniger als etwa 700 und eine Fluoridverträglichkeit von
mehr als etwa 60% hat und die Zahnpasta einen pH-Wert innerhalb des Bereichs von etwa 3 bis 7
aufweist.
In Betracht gezogene Druckschriften:
USA.-Patentschriften Nr. 2 078 627, 2 876168.
USA.-Patentschriften Nr. 2 078 627, 2 876168.
809 637/1175 11.68 © Bundesdruckerei Berlin
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US169098A US3112247A (en) | 1962-01-26 | 1962-01-26 | Beta phase calcium pyrophosphate dentifrice abrasives and methods for their preparation |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1282854B true DE1282854B (de) | 1968-11-14 |
DE1282854C2 DE1282854C2 (de) | 1974-06-27 |
Family
ID=22614257
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1963P0031013 Expired DE1282854C2 (de) | 1962-01-26 | 1963-01-25 | Zahnpasta |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3112247A (de) |
CH (1) | CH456853A (de) |
DE (1) | DE1282854C2 (de) |
DK (1) | DK106394C (de) |
FI (1) | FI40026C (de) |
GB (1) | GB1024062A (de) |
NL (2) | NL288120A (de) |
Families Citing this family (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3310372A (en) * | 1963-03-18 | 1967-03-21 | Monsanto Co | Process for the manufacture of alkaline earth metal pyrophosphates |
US3357790A (en) * | 1963-03-18 | 1967-12-12 | Monsanto Co | Calcining method for conversion of alkaline earth orthophosphates to the pyrophosphate form |
DE1251468B (de) * | 1963-09-30 | 1967-10-05 | Budenheim Rud A Oetker Chemie | Zahnsteinloesende Zahnreinigungsmittel |
US3359170A (en) * | 1964-10-26 | 1967-12-19 | Stauffer Chemical Co | Novel dentifrice and method of preparation |
US3334979A (en) * | 1965-04-20 | 1967-08-08 | Monsanto Co | Method of making a dihydrate and anhydrous mixture of dicalcium orthophosphate dentifrice abrasive |
US4022881A (en) * | 1974-06-18 | 1977-05-10 | Beecham Group Limited | Dentifrice |
US4235874A (en) * | 1979-06-11 | 1980-11-25 | Colgate Palmolive Company | Dentifrice |
PH22221A (en) * | 1982-06-22 | 1988-06-28 | Procter & Gamble | Oral compositions |
US4721615A (en) * | 1986-05-05 | 1988-01-26 | Monsanto Company | Calcium phosphates |
US5015485A (en) * | 1989-05-30 | 1991-05-14 | Nabisco Brands, Inc. | Dog biscuits having a coating containing an inorganic pyrophosphate |
US5011679A (en) * | 1989-05-30 | 1991-04-30 | Nabisco Brands, Inc. | Raw hide having a coating containing an inorganic pyrophosphate |
US5047231A (en) * | 1989-05-30 | 1991-09-10 | Nabisco Brands, Inc. | Raw hide containing an inorganic pyrophosphate |
US5000973A (en) * | 1989-05-30 | 1991-03-19 | Nabisco Brands, Inc. | Nutritionally-balanced canine biscuits containing an inorganic pyrophosphate |
US5094870A (en) * | 1989-05-30 | 1992-03-10 | Nabisco Brands, Inc. | Canine biscuits containing an inorganic pyrophosphate |
US5000943A (en) * | 1989-05-30 | 1991-03-19 | Nabisco Brands, Inc. | Canine biscuits containing an inorganic pyrophosphate |
US5114704A (en) * | 1989-05-30 | 1992-05-19 | Nabisco Brands, Inc. | Raw hide having a coating containing an inorganic pyrophosphate |
US6241974B1 (en) | 1997-04-22 | 2001-06-05 | The Procter & Gamble Company | Dentifrice compositions containing β-phase calcium pyrophosphate an anticalculus agent, and fluoride |
DE102012100128A1 (de) * | 2012-01-10 | 2013-07-11 | Chemische Fabrik Budenheim Kg | Kondensierte Eisen(III)phosphate |
US20220265531A1 (en) * | 2021-02-19 | 2022-08-25 | The Procter & Gamble Company | Oral care compositions comprising peroxide and compatible abrasive |
US20220265530A1 (en) * | 2021-02-19 | 2022-08-25 | The Procter & Gamble Company | Oral care compositions comprising peroxide and polymer |
WO2022178528A1 (en) * | 2021-02-19 | 2022-08-25 | The Procter & Gamble Company | Oral care compositions comprising peroxide and compatible abrasive |
US20230372213A1 (en) * | 2022-05-20 | 2023-11-23 | The Procter & Gamble Company | Oral care composition comprising opacifier |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2078627A (en) * | 1934-06-07 | 1937-04-27 | Blockson Chemical Co | Manufacture of dicalcium phosphate |
US2876168A (en) * | 1956-08-20 | 1959-03-03 | Procter & Gamble | Calcium pyrophosphate abrasive and dentifrice containing the same |
-
0
- NL NL121193D patent/NL121193C/xx active
- NL NL288120D patent/NL288120A/xx unknown
-
1962
- 1962-01-26 US US169098A patent/US3112247A/en not_active Expired - Lifetime
-
1963
- 1963-01-24 DK DK34363AA patent/DK106394C/da active
- 1963-01-25 DE DE1963P0031013 patent/DE1282854C2/de not_active Expired
- 1963-01-25 CH CH91163A patent/CH456853A/de unknown
- 1963-01-25 FI FI13663A patent/FI40026C/fi active
- 1963-01-28 GB GB3407/63A patent/GB1024062A/en not_active Expired
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2078627A (en) * | 1934-06-07 | 1937-04-27 | Blockson Chemical Co | Manufacture of dicalcium phosphate |
US2876168A (en) * | 1956-08-20 | 1959-03-03 | Procter & Gamble | Calcium pyrophosphate abrasive and dentifrice containing the same |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NL288120A (de) | |
US3112247A (en) | 1963-11-26 |
CH456853A (de) | 1968-05-31 |
FI40026B (de) | 1968-05-31 |
DK106394C (da) | 1967-01-30 |
DE1282854C2 (de) | 1974-06-27 |
FI40026C (fi) | 1968-09-10 |
NL121193C (de) | |
GB1024062A (en) | 1966-03-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1282854B (de) | Zahnpasta | |
EP0165454B1 (de) | Zahnpflegemittel für hypersensible Zähne | |
CH649706A5 (de) | Mund- und zahnpflegemittel. | |
DE2734648C2 (de) | ||
DE3619867A1 (de) | Zahnpasta mit hydrogenkarbonat | |
DE1289246C2 (de) | Zahnpflegemittel | |
DE68902629T2 (de) | Orale zusammensetzung. | |
DE602004005123T2 (de) | Zusammensetzung zur Kariesvorbeugung | |
DE2543489A1 (de) | Mittel zum remineralisieren von zahnschmelz | |
DE2456808A1 (de) | Verfahren zum stabilisieren von calcium-hydrogenphosphat-anhydrid gegen die umsetzung mit fluorionen | |
DE1467809B2 (de) | Verwendung von Salzen von Phosphorsäureestern zur Herstellung von im Mundraum kariostatisch wirksamen Produkten | |
DE1275252B (de) | Zahnpflege- und Zahnreinigungsmittel | |
DE2456693A1 (de) | Verfahren zum stabilisieren von calcium-hydrogenphosphat-anhydrid gegen die umsetzung mit fluorionen | |
DE1492027B2 (de) | Natriummonofluorphosphat enthaltende zahnpaste | |
DE2523363B2 (de) | Mund- und Zahnpflegemittel | |
DE475114C (de) | Verfahren zur Herstellung eines Zahnputzmittels | |
DE2348351A1 (de) | Zahnpasta | |
CH631347A5 (en) | Antibacterial oral hygiene composition | |
DE69009685T2 (de) | Verbesserung der Fluoridstabilität eines Dicalciumphosphat-Dihydratpräparats. | |
DE2347787A1 (de) | Zahnpasta | |
DE1492238C3 (de) | Fluorhaltige Mund- und Zahnpflegemittel | |
DE2522042A1 (de) | Zahnpasta | |
DE1960068C3 (de) | Zahnpasta mit antikariogener Wirksamkeit | |
DE1804275A1 (de) | Zahnreinigungsmittel | |
DE1668572B2 (de) | Dizinn-(ll)-salze von Gem.-Diphosphonsä uren |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
EHJ | Ceased/non-payment of the annual fee |