DE1271455B - Motor fuels - Google Patents

Motor fuels

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DE1271455B
DE1271455B DEP1271A DE1271455A DE1271455B DE 1271455 B DE1271455 B DE 1271455B DE P1271 A DEP1271 A DE P1271A DE 1271455 A DE1271455 A DE 1271455A DE 1271455 B DE1271455 B DE 1271455B
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Hubert Teamon Henderson
Lawrence Bruce Scott
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Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

X13kX13k

DEUTSCHES MS9Wl· PATENTAMT Int. Cl.:GERMAN MS9Wl PATENT OFFICE Int. Cl .:

ClOlClOl

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

C 07 cC 07 c Deutsche KL:German KL: 46a6-746a6-7 12O-1012O-10 Nummer:Number: 1 2714551 271455 Aktenzeichen:File number: P 12 71 455.5-44P 12 71 455.5-44 Anmeldetag:Registration date: 22. April 1960April 22, 1960 Ausleeetas:Ausleeetas: 27.Juni 1968June 27, 1968

Die Erfindung bezieht sich auf Motortreibstoffe, die in Verbrennungskraftmaschinen mit Funkenzündung verwendet werden können.The invention relates to motor fuels used in spark ignition internal combustion engines can be used.

Die Widerstandsfähigkeit von Treibstoffen gegenüber Detonationserscheinungen wird bekanntlich durch den Zusatz von Antiklopfmitteln, wie Bleitetraäthyl (TEL) und neuerdings Methylcyclopentadienylmangan-tricarbonyl, erhöht. In dem Maße jedoch, wie die Octanzahl der modernen Treibstoffe auf Benzinbasis erhöht worden ist, hat sich damit gleichlaufend eine Verringerung in der Empfindlichkeit solcher Treibstoffe gegenüber einer Octanzahlverbesserung durch Zusatz von metallorganischen Antiklopfmitteln ergeben. Es ist daher nicht mehr wirtschaftlich, die Widerstandsfähigkeit gegenüber den Klopferscheinungen bei Treibstoffen mit höheren Octanzahlen durch derartige Zusätze zu verbessern. Außerdem muß die den Motortreibstoffen einzuverleibende Menge an Bleitetraäthyl wegen der Giftigkeit des Bleitetraäthyls in engen Grenzen gehalten werden, to Es kommt hinzu, daß metallorganische Antiklopfmittelzusätze nur schwierig zu synthetisieren und ziemlich teuer sind. Derartige Zusatzstoffe enthaltende Treibstoffe haben außerdem den Nachteil, daß sie größere Mengen an Niederschlägen in der Verbrennungskammer des Motors bilden.The resistance of fuels to detonation phenomena is known to be increased by the addition of anti-knock agents such as tetraethyl lead (TEL) and, more recently, methylcyclopentadienyl manganese tricarbonyl. However, to the extent that the octane number of modern petrol-based fuels has been increased, there has been a concomitant reduction in the sensitivity of such fuels to an octane improvement due to the addition of organometallic anti-knock agents. It is therefore no longer economical to improve the resistance to knocking in fuels with higher octane numbers by such additives. It must also be incorporated in the motor fuels amount of tetraethyl lead are kept within narrow limits because of the toxicity of Bleitetraäthyls, to it is added that organometallic antiknock additives are difficult to synthesize and are quite expensive. Fuels containing such additives also have the disadvantage that they form large amounts of deposits in the combustion chamber of the engine.

Gegenstand des deutschen Patents 1144 971 sind Kohlenwasserstoffkraftstoffe, die aus Kohlenwasserstoffen mit einer Octanzahl von mehr als 80 und einem Gehalt an mindestens 10% Olefinen oder Aromaten bestehen und ein bleiorganisches Antiklopfmittel und 0,1 bis 5 Volumprozent Monocarbonsäuren, tert.-Alkylester, Äthersäuren, Ketonsäuren, Säureanhydride oder Aldehyde als Zusätze enthalten.The subject of German patent 1144 971 are hydrocarbon fuels that are made from hydrocarbons With an octane number of more than 80 and a content of at least 10% olefins or aromatics and an organic lead anti-knock agent and 0.1 to 5 percent by volume of monocarboxylic acids, tert-alkyl esters, ether acids, ketonic acids, acid anhydrides or contain aldehydes as additives.

Gegenstand der Erfindung sind nun Motortreibstoffe für Verbrennungskraftmaschinen mit Funkenzündung, enthaltendThe invention now relates to motor fuels for internal combustion engines with spark ignition, containing

a) einen größeren Anteil eines Benzins mit einer Research-Octanzahl von wenigstens 90, bestehend aus wenigstens zwei verschiedenen Kohlenwasserstoffarten aus der Gruppe der Paraffine, Naphthene, Olefine und Aromaten, unda) a major portion of a gasoline with a research octane number of at least 90, consisting from at least two different types of hydrocarbons from the group of paraffins, naphthenes, Olefins and aromatics, and

b) ein Bleitetraalkyl in einer Menge, die wenigstens 1 ccm/3,7851 des Treibstoffes beträgt, falls als Antiklopfmittel Bleitetraäthyl verwendet wird,b) a tetraalkyl lead in an amount equal to at least 1 cc / 3.7851 of the fuel, if as Anti-knocking agent tetraethyl lead is used,

MotortreibstoffeMotor fuels

Anmelder:Applicant:

ShellShell

International Research Maatschappij N. V.International Research Maatschappij N.V.

Den HaagThe hague

Vertreter:Representative:

Dr. E. Jung, Patentanwalt,Dr. E. Jung, patent attorney,

8000 München 23, Siegesstr. 268000 Munich 23, Siegesstr. 26th

Als Erfinder benannt:Named as inventor:

Hubert Teamon Henderson, Pleasant Hills, Calif.; Lawrence Bruce Scott, Lafayette, Calif.;
William de Acetis, Berkeley, Calif. (V. St. A.)Hubert Teamon Henderson, Pleasant Hills, Calif .; Lawrence Bruce Scott, Lafayette, Calif .;
William de Acetis, Berkeley, Calif. (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:Claimed priority:

V. St. v. Amerika vom 24. April 1959 (808 578),V. St. v. America April 24, 1959 (808 578),

vom 21. September 1959dated September 21, 1959

(841004)(841004)

undand

R — C —R - C -

2 η 2 η

— C —R'- C —R '

welche dadurch gekennzeichnet sind, daß sie
c) als weiteres kohlenwasserstofflösliches Antiklopfmittel ein Diketon der Formelnwhich are characterized in that they
c) another hydrocarbon-soluble anti-knock agent is a diketone of the formulas

0000

1 Ι1 Ι

— C — C — CHo- C - C - CHo

wobei η die Zahlen 1 oder 2 und R und R' gleiche oder verschiedenartige einwertige Reste mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeuten, die aus der Gruppe der Alkyl-, Aryl-, Cycloalkyl-, Alkylaryl-, Arylalkyl- und Alkylreste mit 1 bis 3 Fluoratomen am endständigen Kohlenstoffatom ausgewählt sind, in einer Menge von nicht mehr als 1,0 Gewichtsprozent Carbonyl, bezogen auf den Treibstoff, enthalten.where η denotes the numbers 1 or 2 and R and R 'denote identical or different monovalent radicals with 1 to 10 carbon atoms from the group consisting of alkyl, aryl, cycloalkyl, alkylaryl, arylalkyl and alkyl radicals with 1 to 3 fluorine atoms are selected on the terminal carbon atom in an amount of not more than 1.0 weight percent carbonyl, based on the fuel.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß die erfindungsgemäßen Motortreibstoffe verbesserte Octanzahlen aufweisen. Eine Octanzahlverbesserung konnte dagegen nicht beobachtet werden, wenn die Motortreibstoffe zwar den Diketonzusatz, jedoch nicht das metallorganische Antiklopfmittel enthalten.It has surprisingly been found that the motor fuels according to the invention have improved octane numbers exhibit. In contrast, an improvement in the octane number could not be observed if the Motor fuels contain the diketone additive, but not the organometallic anti-knock agent.

Durch die erfindungsgemäßen Motortreibstoffe wird nicht nur die Research-Octanzahl (ROZ),The motor fuels according to the invention not only determine the research octane number (RON),

809 567/535809 567/535

sondern auch die Motor-Octanzahl (MOZ) verbessert. Bezüglich der Research- bzw. Motor-Methode zur Bestimmung der Octanzahl wird auf die beiden ASTM-Prüfungsverfahren D-908-55 bzw. D-357-53 verwiesen.but also the engine octane number (MOZ) improved. Regarding the research or motor method To determine the octane number, refer to the two ASTM test methods D-908-55 and D-357-53 referenced.

Der Gehalt an Bleitetraäthyl in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen kann bis zu 12,0 ecm/ 3,7851 des Treibstoffes betragen.The content of tetraethyl lead in the compositions according to the invention can be up to 12.0 ecm / 3.7851 of the fuel.

Es wird darauf hingewiesen, daß einige in den erfindungsgemäßen Treibstoffgemischen verwendete Antiklopfmittel auch an sich schon gewisse, die Detonationserscheinungen unterdrückende Eigenschaften aufweisen. Bei den erfindungsgemäß in Betracht gezogenen geringen Konzentrationen wird damit jedoch nur eine unwesentliche Octanzahlerhöhung erreicht, insbesondere, wenn die Treibstoffe an sich schon eine hohe Octanzahl aufweisen, d. h. eine Research-Octanzahl von wenigstens 90 oder vorzugsweise wenigstens 95. Die Erfindung bezieht sich insbesondere auf die Verbesserung von derartigen hochoctanigen Treibstoffen.It should be noted that some were used in the fuel blends of the present invention Anti-knock agents also have certain properties that suppress the phenomena of detonation exhibit. At the low concentrations considered according to the invention, this is used However, only a negligible increase in octane number is achieved, especially when the fuels are used already have a high octane number, d. H. a research octane number of at least 90 or preferably at least 95. The invention particularly relates to the improvement of such high octane Fuels.

Die erfindungsgemäß mitverwendeten Antiklopfmittel üben eine besondere Wirkung in handelsüblichen Benzinen aus, die zwei oder mehr verschiedene Kohlenwasserstoffarten enthalten, wie es bei Benzinprodukten der üblichen Raffinierungsverfahren der Fall ist, beispielsweise bei den aus einer katalytischen Reformierung, einer katalytischen Spaltung, einer Olefinalkylierung oder einer thermischen Spaltung stammenden Produkten.The anti-knock agents used according to the invention have a particular effect in commercially available Gasolines that contain two or more different types of hydrocarbons, as in gasoline products the usual refining processes is the case, for example from a catalytic Reforming, catalytic cracking, olefin alkylation or thermal cracking originating products.

Durch direkte Destillation eines Roherdöles gewonnenes Benzin kann gleichfalls als eine der Treibstoffkomponenten verwendet werden. Die zusätzlich als Antiklopfmittel verwendeten Verbindungen haben sich jedoch im allgemeinen bei Treibstoffen nicht als wirksam erwiesen, die praktisch nur aus einer einzigen Kohlenwasserstoffart bestehen, insbesondere, wenn es sich dabei um Paraffine oder Naphthene handelt. Vorzugsweise werden daher stark paraffinische oder im wesentlichen naphthenische Benzine, wie ein direkt destilliertes Benzin, mit einer oder mehreren Benzinsorten verschnitten, die aus Umwandlungsoder Syntheseprozessen stammen. Gasoline obtained by direct distillation of a crude oil can also be used as one of the fuel components be used. The compounds additionally used as anti-knock agents have however, in general, they have not been found to be effective on fuels consisting of virtually a single fuel There are hydrocarbons, especially when it comes to paraffins or naphthenes. Therefore, strongly paraffinic or essentially naphthenic gasolines, such as a Directly distilled gasoline, blended with one or more types of gasoline that originate from conversion or synthesis processes.

Die erfindungsgemäß mitverwendeten Antiklopfmittel werden vorzugsweise in Konzentrationen von mindestens 0,1 Volumprozent angewendet. Die Grenze, oberhalb der praktisch keine weitere Verbesserung einer der beiden Octanzahlen (Motor- bzw. Research-Methode) mehr möglich ist, schwankt je nach der Art der zusätzlich verwendeten Antiklopfverbindung und der speziellen Zusammensetzung des Kohlenwasserstofftreibstoffes beträchtlich. Vorzugsweise werden die neuen Antiklopfmittel in Mengen verwendet, welche einem Carbonylgehalt von 0,1 bis 0,5 Gewichtsprozent entsprechen. Es hat sich gezeigt, daß der zusätzlich erzielte Effekt gering ist, wenn man eine Menge anwendet, die mehr als 1,0 Gewichtsprozent Carbonyl enthält.The anti-knock agents used according to the invention are preferably in concentrations of at least 0.1 percent by volume applied. The limit above which there is practically no further improvement one of the two octane numbers (engine or research method) is more possible, fluctuates depending on the Type of anti-knock compound additionally used and the special composition of the hydrocarbon fuel considerably. The new anti-knock agents are preferably used in quantities which correspond to a carbonyl content of 0.1 to 0.5 percent by weight. It has been shown that the The additional effect achieved is small if one uses an amount that is more than 1.0 percent by weight Contains carbonyl.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung:The following examples illustrate the invention:

60 Zusatzgemisches enthielt. Dieses Zusatzgemisch hatte die folgende Zusammensetzung: Contained 60 additional mixture. This additional mixture had the following composition:

GewichtsprozentWeight percent

Reines Bleitetraäthyl 61,48Pure tetraethyl lead 61.48

Äthylendibromid 17,86Ethylene dibromide 17.86

Äthylendichlorid 18,81Ethylene dichloride 18.81

Farbstoff 0,06Dye 0.06

Leuchtöl und Verunreinigungen 1,79Luminous oil and impurities 1.79

Die mittels der Research- und der Motor-Methode bestimmten Octanzahlen der das Diketon enthaltenden Gemische wurden dann mit den Zahlen für das bleihaltige katalytische Reformat ohne einen solchen Diketonzusatz verglichen. Die von der zusätzlich verwendeten Antiklopfverbindung herrührende Octanzahlsteigerung ist in der folgenden Tabelle I aufgeführt. The octane numbers of those containing the diketone, determined by the research and motor methods Mixtures were then made with the numbers for the leaded catalytic reformate without such Diketone addition compared. The increase in octane number resulting from the additional anti-knock compound used is listed in Table I below.

Tabelle ITable I.

Als zusätzliches Antiklopfmittel
verwendete Carbonylverbindung
Volum-Name prozent
zugesetztAs an additional anti-knock agent
carbonyl compound used
Volume name percent
added

Verbesserungimprovement

der Octanzahlthe octane number

durch mitverwendeteby co-used

CarbonylverbindungCarbonyl compound

Δ ROZ I zlMOZ Δ RON I zlMOZ

2,3-Butandion 0,3 +0,2 +0,32,3-butanedione 0.3 +0.2 +0.3

2,4-Pentandion .... 0,3 +0,7 +1,22,4-pentanedione .... 0.3 +0.7 +1.2

2,5-Hexandion 1,0 +0,2 +0,42,5-hexanedione 1.0 +0.2 +0.4

l-Phenyl-l,3-butan-l-phenyl-l, 3-butane

dion 0,8 +0,2 +1,5dione 0.8 +0.2 +1.5

1,3-Diphenyl-1,3-diphenyl

1,3-propandion... 0,8 0,0 0,71,3-propanedione ... 0.8 0.0 0.7

2,3-Pentandion 1,0 negativ negativ2,3-pentanedione 1.0 negative negative

ls3-Butandion 1,0 negativ negativl s 3-butanedione 1.0 negative negative

Diketone mit der FormelDiketones with the formula

O OO O

It IlIt Il

Rp η TJ r* "D V^- Ksfiiify γι vv -tvRp η TJ r * "D V ^ - Ksfiiify γι vv -tv

in denen R einen einwertigen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und η 1 oder 2 bedeutet, werden bevorzugt angewendet. Besonders günstige Resultate werden mit Diketonen der vorstehenden Formel erzielt, in der η 1 ist, wie 2,4-Pentandion (Acetylaceton). in which R is a monovalent alkyl radical having 1 to 3 carbon atoms and η 1 or 2 are preferably used. Particularly favorable results are achieved with diketones of the above formula in which η is 1, such as 2,4-pentanedione (acetylacetone).

Weitere erfindungsgemäße Treibstoffgemische sind:Further fuel mixtures according to the invention are:

Beispiel 2Example 2

Katalytisches Reformat .. 98,5 VolumprozentCatalytic reformate. 98.5 percent by volume

Bleitetraäthyl 1,5 ccm/3,7851Tetraethyl lead 1.5 ccm / 3.7851

(als Zusatzgemisch) 4,7-Hendecandion 1,5 Volumprozent(as an additional mixture) 4,7-Hendecandione 1.5 percent by volume

Beispiel 1example 1

Mehrere Diketone wurden in wechselnden kleinen Mengen verschiedenen Proben eines handelsüblichen katalytischen Reformates mit einer Research-Octanzahl (ROZ) von 97 zugesetzt, welches 3 ecm Bleitetraäthyl je 3,7851 des Reformates in Form einesSeveral diketones were commercially available in varying small quantities from different samples catalytic reformate with a research octane number (RON) of 97 added, which contains 3 ecm of tetraethyl lead each 3.7851 of the reformate in the form of one

Beispiel 3Example 3

Katalytisches Reformat .. 48,5 Volumprozent Katalytisches Spaltbenzin 50,0 VolumprozentCatalytic reformate. 48.5 percent by volume Catalytic cracking gasoline 50.0 percent by volume

Bleitetraäthyl 2,0 ccm/3,785 1Tetraethyl lead 2.0 ccm / 3.785 1

(als Zusatzgemisch) 2,2-Diäthyl-5,8-nonandion 1,5 Volumprozent(as an additional mixture) 2,2-diethyl-5,8-nonanedione 1.5 percent by volume

11

Beispiel 4Example 4

Katalytisches Spaltbenzin 70,0 VolumprozentCatalytic cracking gasoline 70.0 percent by volume

Direkt destilliertes Benzin 21,5 VolumprozentDirectly distilled gasoline 21.5 percent by volume

Normal-Butan 7,5 VolumprozentNormal butane 7.5 percent by volume

Bleitetraäthyl 2,5 ccm/3,7851Tetraethyl lead 2.5 ccm / 3.7851

(als Zusatzgemisch) Bis-(2,3-dimethylbutan)-(as an additional mixture) bis (2,3-dimethylbutane) -

1,3-propandion 1,0 Volumprozent1,3-propanedione 1.0 percent by volume

Beispiel 5Example 5

Katalytisches Reformat .. 99,0 VolumprozentCatalytic reformate .. 99.0 percent by volume

Bleitetraäthyl 2,5 ccm/3,785 1Tetraethyl lead 2.5 ccm / 3.785 1

l^-Diphenyl-l^-butan-l ^ -Diphenyl-l ^ -butane

dion 1,0 Volumprozentdion 1.0 percent by volume

Beispiel 6Example 6

Katalytisches Reformat .. 99,0 VolumprozentCatalytic reformate .. 99.0 percent by volume

Bleitetraäthyl 2,0 ccm/3,7851Tetraethyl lead 2.0 ccm / 3.7851

l-Phenyl-l,4-hexandion .. 1,0 Volumprozentl-phenyl-1,4-hexanedione .. 1.0 percent by volume

Beispiel 7Example 7

Katalytisches Reformat .. 99,0 VolumprozentCatalytic reformate .. 99.0 percent by volume

Bleitetraäthyl 1,5 ccm/3,7851Tetraethyl lead 1.5 ccm / 3.7851

l^-Dicyclohexyl-l^pen-l ^ -dicyclohexyl-l ^ pen-

tandion 1,0 Volumprozenttandion 1.0 percent by volume

Beispiel 8Example 8

Katalytisches Reformat .. 99,0 VolumprozentCatalytic reformate .. 99.0 percent by volume

Bleitetraäthyl 1,5 ccm/3,7851Tetraethyl lead 1.5 ccm / 3.7851

l-Cyclopentyl-l^-butan-l-Cyclopentyl-l ^ -butane

dion 1,0 Volumprozentdion 1.0 percent by volume

455455

Beispiel 9Example 9

Katalytisches Reformat .. 99,0 VolumprozentCatalytic reformate .. 99.0 percent by volume

Bleitetraäthyl 1,5 ccm/3,785 1Tetraethyl lead 1.5 ccm / 3.785 1

l-Phenyl-2,4-pentandion.. 1,0 Volumprozentl-phenyl-2,4-pentanedione .. 1.0 percent by volume

Beispiel 10Example 10

Katalytisches Reformat .. 99,0 VolumprozentCatalytic reformate .. 99.0 percent by volume

Bleitetraäthyl 2,5 ccm/3,785 1Tetraethyl lead 2.5 ccm / 3.785 1

l-Phenyl-3,5-hexandion .. 1,0 Volumprozentl-phenyl-3,5-hexanedione .. 1.0 percent by volume

Beispiel 11Example 11

Katalytisches Reformat .. 99,0 VolumprozentCatalytic reformate .. 99.0 percent by volume

Bleitetraäthyl 3,0 ccm/3,785 1Tetraethyl lead 3.0 ccm / 3.785 1

Bis-(3,5-dimethylphenyl)-Bis (3,5-dimethylphenyl) -

1,3-propandion 1,0 Volumprozent1,3-propanedione 1.0 percent by volume

Beispiel 12Example 12

Katalytisches Reformat .. 99,0 VolumprozentCatalytic reformate .. 99.0 percent by volume

Bleitetraäthyl 3,0 ccm/3,7851Tetraethyl lead 3.0 ccm / 3.7851

Bis-(2-methylphenyl>Bis- (2-methylphenyl>

1,4-butandion 1,0 Volumprozent1,4-butanedione 1.0 percent by volume

Beispiel 13Example 13

Sowohl Trifluor- als auch Hexafluoracetylaceton wurden verschiedenen Proben eines katalytischen Reformates zugesetzt, welche 3 ecm Bleitetraäthyl je 3,785 1 des Reformates enthielten. Anschließend wurden die Octanzahien des Treibstoffes mit dem Zusatz an den fluorsubstituierten Diketonen mittels der Motor- und der Research-Methode bestimmt und mit dem Wert für das katalytische Reformat verglichen, welches nur die Bleiverbindung enthielt.Both trifluoro and hexafluoroacetylacetone various samples of a catalytic reformate were added, which contained 3 ecm of tetraethyl lead each 3,785 1 of the reformate contained. Subsequently, the Octanzahien of the fuel were added with the addition determined on the fluorine-substituted diketones by means of the motor and the research method and compared with the value for the catalytic reformate, which only contained the lead compound.

Es wurden folgende Ergebnisse erhalten:The following results were obtained:

Tabelle IITable II

Als zusätzliches Antiklopfmittel verwendete CarbonylverbindungCarbonyl compound used as an additional anti-knock agent Volumprozent
zugesetztVolume percentage
added Verbesserung
durch mitverwendeteimprovement
by co-used der Cetanzahl
Carbonylverbindungthe cetane number
Carbonyl compound StrukturformelStructural formula -dROZ-dROZ ZlMOZZlMOZ OHO
Il IOHO
Il I 0,20.2 I! I
F3C-C-C-C-CF3 I! I.
F 3 CCCC-CF 3 0,00.0 +0,3+0.3 HH OHOOHO 0,20.2 F3-C-C-C-C-CH3
I F 3 -CCCC-CH 3
I. +0,6+0.6 +1,3+1.3 I
H I.
H

Hieraus ergibt sich, daß beide fluorsubstituierten Diketone günstige Eigenschaften als Antiklopfmittel aufweisen, obwohl Trifluoracetylaceton deutlich besser wirkt.It follows that both fluorine-substituted diketones have favorable properties as anti-knock agents have, although trifluoroacetylacetone is much better works.

Beispiel 14Example 14

Um zu prüfen, ob die erfindungsgemäß zusätzlich verwendeten Antiklopfmittel bei allen möglichen Bleitetraäthylkonzentrationen wirksam sind, wurden jeweils 0,4 Volumprozent Acetylaceton, was einem Gehalt von etwa 0,28 Gewichtsprozent an Carbonyl entspricht, verschiedenen Proben eines bleihaltigen katalytischen Reformates zugesetzt, welches zwischen 0,5 und 6 ecm Bleitetraäthyl in Form eines Zusatzgemisches auf je 3,7851 des Reformates enthielt. Die Octanzahien für die das Acetylaceton enthaltenden Proben wurden dann mit den Zahlen für das gleiche bleihaltige Platformat verglichen, welches aber das zweite Antiklopfmittel nicht enthielt.To check whether the anti-knock agents additionally used according to the invention for all possible Tetraethyl lead concentrations are effective, were each 0.4 percent by volume of acetylacetone, which is a Content of about 0.28 percent by weight of carbonyl corresponds to various samples of a lead-containing one added catalytic reformate, which contains between 0.5 and 6 ecm of tetraethyl lead in the form of an additional mixture contained on each 3.7851 of the reformate. The octantanes for those containing the acetylacetone Samples were then compared to the numbers for the same leaded platform, but which was the second anti-knock agent did not contain.

Die erhaltenen Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle III zusammengefaßt.The results obtained are summarized in Table III below.

Tabelle ΙΠTable ΙΠ

Fortsetzung vorstehender TabelleContinuation of the table above

Acetylaceton-Acetylacetone Verbesserungimprovement /IMOZ/ IMOZ BleitetraäthylTetraethyl lead konzentrationconcentration der Octanzahlthe octane number 00 konzentrationconcentration durch mitverwendeteby co-used -1,0-1.0 VolumprozentVolume percentage CarbonylverbindungCarbonyl compound -o,i-o, i ccm/3,7851cc / 3.7851 0,40.4 ZfROZZfROZ +1,5+1.5 00 0,40.4 00 +1,4+1.4 0,50.5 0,40.4 -1,2-1.2 +0,3+0.3 2,02.0 0,40.4 +0,8+0.8 +0,4+0.4 3,03.0 0,40.4 +0,6+0.6 4,04.0 0,40.4 +0,8+0.8 5,05.0 0,40.4 +0,7+0.7 6,06.0 +0,8+0.8

15 Aus diesen Ergebnissen wird ersichtlich, daß das15 From these results it can be seen that the

zusätzliche Antiklopfmittel in solchen Treibstoffen nicht mehr wirksam ist, welche weniger als etwa 1,0 ecm Bleitetraäthyl je 3,7851 enthalten. In Treibstoffen, welche weniger als 1,0 ecm Bleitetraäthyl je 3,7851 enthalten, kann es sogar zu einer Verschlechterung der Octanzahl kommen. Vorzugsweise werden daher Treibstoffgemische verwendet, welche mindestens 2,0 ecm Bleitetraäthyl je 3,7851 enthalten.Additional anti-knock agents in such fuels are no longer effective, which are less than about 1.0 ecm tetraethyl lead each contain 3.7851. In fuels, which contain less than 1.0 ecm of tetraethyl lead per 3.7851, it can even deteriorate the octane number. Therefore, fuel mixtures are preferably used which are at least 2.0 ecm tetraethyl lead each contain 3.7851.

Weiterhin wird aus der vorstehenden Tabelle er- 25 Antiklopfverbindungen im allgemeinen in gebleiten sichtlich, daß die gewählte obere Grenze für den reinen Verbindungen vom Benzinsiedebereich oder Bleitetraäthyl nicht kritisch ist und daß in Gemischen aus Verbindungen nur einer Kohlenwasserstoffart nicht wirksam sind. Es ergibt sich aber, daß das zusätzliche Klopfmittel sowohl in 2-Me-30 thylbuten-1 als auch in Butylenpolymer wirksam war. Diese beiden Olefine sind im Verhältnis zu der Molekülgröße außerordentlich stark verzweigt. Hieraus ergibt sich, daß ein hoher Verzweigungsgrad der in den Treibstoffen enthaltenen Olefine die Antiklopf-Furthermore, anti-knock compounds are generally shown in the table above Obviously, that the selected upper limit for the pure compounds from the gasoline boiling range or Tetraethyl lead is not critical and that only one type of hydrocarbon is used in mixtures of compounds are not effective. It turns out, however, that the additional tapping agent in both 2-Me-30 thylbutene-1 as well as in butylene polymer was effective. These two olefins are in proportion to the Molecular size extremely branched. This means that a high degree of branching of the Olefins contained in the fuels, the anti-knock

TreibstofEFuel Name der VerbindungName of the connection Verbe
der Oc
durch mit
Carbonyl
Λ ROZVerbs
the Oc
through with
Carbonyl
Λ RON äserung
tanzahl
verwendete
Verbindung
Λ MOZutterance
t number
used
link
Λ MOZ Mono
olefineMono
olefine Hepten-3Heptene-3 -1,4-1.4 +1,1+1.1 Mono
olefineMono
olefine Octen-2Octene-2 -8,2-8.2 -1,6-1.6 Mono
olefineMono
olefine ButylenpolymerButylene polymer +0,4+0.4 +0,8+0.8 DiolefineDiolefins OctadienOctadiene -4,4-4.4 +0,2+0.2 NaphtheneNaphthenes CyclopentanCyclopentane -ο,ι-ο, ι -0,1-0.1 NaphtheneNaphthenes CyclohexanCyclohexane -2,1-2.1 +0,1+0.1 AromatenAromatics sec-Amylbenzolsec-amylbenzene 0,00.0 -0,5-0.5 AromatenAromatics Gemisch von
XylolenMixture of
Xylenes 0,00.0 +0,7+0.7

Diese Daten zeigen, daß die zusätzlich verwendetenThese data show that the additional

Gehalt an Bleitetraäthyl nicht kritisch ist und günstige Ergebnisse bezüglich der Antiklopfwirkung auch noch bei sehr viel höheren Konzentrationen an Bleiverbindung erzielt werden können.Tetraethyl lead content is not critical and has favorable results with regard to the anti-knock effect can be achieved even with much higher concentrations of lead compounds.

Beispiel 15Example 15

Dieses Beispiel zeigt den Einfluß der Treibstoffart auf die Wirkung des zusätzlich verwendeten AntiThis example shows the influence of the type of fuel on the effect of the additionally used anti

klopfmittels. Es wurden eine Anzahl von Proben 35 wirkung der Diketone begünstigt. Aus diesem Grundknocking agent. A number of samples were promoted for the effect of the diketones. For this reason

hergestellt, bei denen der Treibstoff einmal aus praktisch reinen Kohlenwasserstoffen und zum anderen nur aus einer einzigen Kohlenwasserstoffart bestand. Zu jeder Probe wurden 3 ecm Bleitetraäthyl je 3,7851 in Form eines Zusatzgemisches (Motor-Mix) und 0,4 Volumprozent Acetylaceton zugesetzt, was einem Carbonylgehalt von etwa 0,28 Gewichtsprozent entspricht. Die Octanzahlen dieser Proben wurden bestimmt und mit denjenigen von Proben des gleichen Treibstoffes verglichen, welcher zwar auch 3 ecm Bleitetraäthyl je 3,7851, aber kein zusätzliches Antiklopfmittel enthielt. Es wurden die folgenden Ergebnisse erhalten:Manufactured in which the fuel on the one hand from practically pure hydrocarbons and on the other hand consisted of only one type of hydrocarbon. For each sample 3 ecm of tetraethyl lead were added to 3.7851 each in the form of an additional mixture (motor mix) and 0.4 percent by volume of acetylacetone added, what a Carbonyl content of about 0.28 percent by weight. The octane numbers of these samples were determined and compared with those of samples of the same fuel, which was also 3 ecm Tetraethyl lead each contained 3.7851, but no additional anti-knock agent. The results were as follows obtain:

Tabelle IVTable IV

Treibstofffuel Name der VerbindungName of the connection Verbe
der Oc
durch mit
Carbonyl
JROZVerbs
the Oc
through with
Carbonyl
JROZ sserung
tanzahl
verwendete
/erbindung
/IMOZsserung
t number
used
/ attachment
/ IMOZ ParaffineParaffins 3-Methylpentan3-methylpentane -2,4-2.4 -1,2-1.2 ParaffineParaffins 2,2,4-Trimethyl-
pentan2,2,4-trimethyl
pentane -1,8-1.8 -1,1-1.1 ParaffineParaffins Buten-Isobutan-
AlkylatButene isobutane
Alkylate -0,9-0.9 -2,3-2.3 Mono
olefineMono
olefine 2-Methylbuten-l2-methylbutene-1 +1,6+1.6 +1,8+1.8 Mono
olefineMono
olefine Hexen-1Witches-1 -0,8-0.8 +0,4+0.4 Mono
olefineMono
olefine Hepten-2Hepten-2 -1,8-1.8 +1,4+1.4

werden verzweigte Olefine gegenüber unverzweigten Olefinen bevorzugt, wenn Olefine überhaupt in erfindungsgemäßen Treibstoffgemischen verwendet werden sollen. Weiterhin können gewisse alkylsubstituierte Aromaten, wie Toluol oder Xylole, verwendet werden, wenigstens innerhalb eines engen Bereiches in bezug auf die Konzentration des zusätzlich verwendeten Antiklopfmittels. Die außergewöhnliche und häufig anomale Sensibilität des zusätzlich verwendeten Antiklopfmittels gegenüber der Kohlenwasserstoffart verschwindet, wenn diese Zusatzstoffe in solchen Treibstoffen verwendet werden, die aus einem Gemisch von Kohlenwasserstoffen der verschiedensten Art bestehen. Diese Tatsache wird durch die Ergebnisse des folgenden Beispiels bestätigt.branched olefins are preferred over unbranched olefins, if olefins at all Fuel mixtures according to the invention are to be used. Furthermore, certain alkyl-substituted Aromatics such as toluene or xylenes can be used, at least within a narrow range Range in relation to the concentration of the anti-knock agent additionally used. The extraordinary and often abnormal sensitivity of the additional anti-knock agent used compared to the hydrocarbon species disappears when these additives are in such fuels are used, which consist of a mixture of hydrocarbons of various types. This fact is confirmed by the results of the following example.

Beispiel 16Example 16

Acetylaceton wurde in einer Menge, welche einem Carbonylgehalt von etwa 0,28 Gewichtsprozent entspricht, verschiedenen Proben der folgenden Basistreibstoffe hinzugesetzt:Acetylacetone was used in an amount which corresponds to a carbonyl content of about 0.28 percent by weight, added to various samples of the following base fuels:

6060

1. Ein handelsübliches Platformat.1. A commercially available platform.

2. Ein Butylenpolymerisat im Benzinsiedebereich.2. A butylene polymer in the gasoline boiling range.

3. Ein Gemisch aus dem Platformat und dem Butylenpolymerisat. 3. A mixture of the platform and the butylene polymer.

4. Ein Standardgemisch aus dem Platformat und dem Butylenpolymerisat, dem zur Erhöhung des Dampfdruckes noch Normalbuten beigemischt worden war.4. A standard mixture of the platform and the butylene polymer, the increase normal butene had been added to the vapor pressure.

ίοίο

Diesen Proben wurden 3 ecm Bleitetraäthyl je 3,785 1 in Form eines Zusatzgemisches zugesetzt. Die Octanzahlen jeder Probe wurden mittels der Motor- und der Research-Methode bestimmt.3 ecm of tetraethyl lead, 3.785 l each, were added to these samples in the form of an additional mixture. The octane numbers of each sample were determined by the engine and research methods.

Tabelle VTable V

Zusammensetzung des BasistreibstoffesComposition of the base fuel Polymerpolymer n-Butann-butane Acetylaceton-Acetylacetone Verbesserung der Octanzahl durchImprovement of the octane number by Λ MOZΛ MOZ PlatformatPlatform format VolumprozentVolume percentage VolumprozentVolume percentage konzentrationconcentration mitverwendete Carbonylverbindungused carbonyl compound +1,9+1.9 VolumprozentVolume percentage __ __ VolumprozentVolume percentage Δ ROZ Δ RON +1,5+1.5 100100 5050 —- 0,40.4 +0,4+0.4 +1,5+1.5 5050 4545 1010 0,40.4 +1,0+1.0 +0,8+0.8 4545 100100 —- 0,40.4 +0,7+0.7 —- 0,40.4 +0,4+0.4

Diese Basistreibstoffe zeigen nicht nur unerwartet ao günstige Ergebnisse durch einen nichtlinearen Anstieg der Octanzahl, sondern die Verbesserung der Research-Octanzahl des Platformates wird auch durch die Anwesenheit des olefinischen Polymerisats direkt begünstigt. Darüber hinaus wird durch die Anwesenheit von 10% Normal-Butan auch nur die Research-Octanzahl des Gemisches geringfügig herabgesetzt, obwohl man erwarten sollte, daß das Acetylaceton stark antagonistisch wirkt, weil es sich bei dem η-Butan um ein unverzweigtes Paraffin von niedrigem Molekulargewicht handelt. Die Research-Octanzahl des Gemisches aus Platformat, Butenpolymerisat und Butan ist aber unerwarteterweise immer noch größer als diejenige des Platformates allein. Dieser überraschende Mischeffekt tritt auch auf, wenn solche Basistreibstoffe miteinander verschnitten werden, deren Octanzahl normalerweise durch den Zusatz von geringen Mengen eines Diketons als Antiklopfmittel verbessert wird. Zur Erläuterung dieser Erscheinung wurden ein handelsübliches katalytisches Reformat und ein stark olefinhaltiges, leichtes katalytisches Spaltbenzin in verschiedenen Konzentrationen miteinander vermischt. Zu jeweils einer Probe dieser Doppelproben wurden 0,4 Volumprozent Acetylaceton und 3 ecm Bleitetraäthyl je 3,7851 zugesetzt.These base fuels not only show unexpectedly favorable results due to a non-linear increase the octane number, but the improvement of the research octane number of the platform is also directly favored by the presence of the olefinic polymer. In addition, the The presence of 10% normal butane also only slightly reduces the research octane number of the mixture, although one would expect the acetylacetone to be strongly antagonistic because it is at the η-butane is an unbranched paraffin of low molecular weight. The research octane number of the mixture of platform, butene polymer and butane is unexpected still larger than that of the platform alone. This surprising mixing effect also occurs when such base fuels are blended with one another, their octane rating normally occurs is improved by adding small amounts of a diketone as an anti-knock agent. In order to explain a commercial catalytic reformate and a high olefinic, light catalytic cracking gasoline mixed together in different concentrations. To each a sample of these duplicate samples were 0.4 percent by volume of acetylacetone and 3 ecm of tetraethyl lead each 3.7851 added.

Tabelle VIITable VII Tabelle VITable VI

Zusammensetzung
des Basistreibstoffescomposition
of the base fuel katalytischescatalytic Verbesserung
der Octanzahl
durch mitverwendeteimprovement
the octane number
by co-used Δ MOZ Δ MOZ pl η *fnrtn n tpl η * fnrtn n t SpaltbenzinSplit gasoline CarbonylverbindungCarbonyl compound +0,7+0.7 JrIcImJJLlHCiLJrIcImJJLlHCiL __ Δ ROZ Δ RON +0,9+0.9 100100 2020th +0,2+0.2 +1,1+1.1 8080 4040 +0,6+0.6 +1,0+1.0 6060 5050 +0,8+0.8 +1,0+1.0 5050 6060 +0,6+0.6 +0,8+0.8 4040 8080 +0,8+0.8 +0,9+0.9 2020th 100100 +0,3+0.3 —- +0,4+0.4

5050

5555

6060

Die Eigenschaften und die Kohlenwasserstoffanalyse des katalytischen Reformates sowie des katalytischen Spaltbenzins ergeben sich aus der folgenden Tabelle. The properties and the hydrocarbon analysis of the catalytic reformate as well as the catalytic Fission fuel is shown in the following table.

Research'Octanzahl
mit 3 ecm TEL*
je 3,7851 Research 'Octane Number
with 3 ecm TEL *
each 3.7851

Motor-Octanzahl
mit 3 ecm TEL*
je 3,7851 Engine octane number
with 3 ecm TEL *
each 3.7851

Analyse der Kohlenwasserstoffe Analysis of hydrocarbons

Paraffine Paraffins

Olefine Olefins

Naphthene Naphthenes

Aromaten Aromatics

Destillations-ASTM:
Anfangssiedepunkt.,
Endsiedepunkt Distillation ASTM:
Initial boiling point.,
Final boiling point

*) TEL = Bleitetraäthyl.*) TEL = tetraethyl lead.

Katalytisches
SpaltbenzinCatalytic
Split gasoline

99,799.7

84,784.7

17,0 %17.0%

75,0%75.0%

6,0%6.0%

2,0%2.0%

64,O0C
85,O0C64, O 0 C
85, O 0 C

Katalytisches ReformatCatalytic reformate

27,0 %27.0%

15,0%
58,0%15.0%
58.0%

47,4°C
193,O0C47.4 ° C
193, O 0 C

Die Daten in den Tabellen VI und VII zeigen weiterhin, daß die bei der Verwendung von Diketonen als zusätzliche Antiklopfmittel in Treibstoffen aus einer einzigen Kohlenwasserstoifart auftretenden schädlichen Wirkungen überwunden werden, wenn man dem betreffenden Benzin geringe Mengen einer zweiten Kohlenwasserstoffart beimischt. Aus diesem Grunde sollen die erfindungsgemäßen Treibstoffgemische vorzugsweise aus wenigstens zwei verschiedenen Kohlenwasserstoffarten bestehen, von denen die eine nicht mehr als 90 Volumprozent des gesamten Benzins ausmacht. Weiterhin sollen bei Verwendung von bleihaltigen Kohlenwasserstoffen wenigstens 10 Volumprozent des Treibstoffes aus Aromaten, Olefinen oder Gemischen dieser beiden Kohlenwasserstoffarten bestehen. Innerhalb der angegebenen Beschränkung, daß der Treibstoff nicht mehr als 90% einer bestimmten Kohlenwasserstoffart enthalten soll, kann er sich aus drei oder mehr Kohlenwasserstoffarten zusammensetzen. Wenn jedoch nur zwei verschiedene Kohlenwasserstoffarten vorliegen, soll sich der Treibstoff vorzugsweise aus Paraffinen und Olefinen, aus Olefinen und Naphthenen, aus Olefinen und Aromaten oder aus Naphthenen und Aromaten zusammensetzen. The data in Tables VI and VII further show that when using diketones as additional anti-knock agents harmful to fuels from a single hydrocarbon species Effects are overcome if one small amounts of a second gasoline in question Type of hydrocarbon admixed. For this reason, the fuel mixtures according to the invention should be preferred from at least two different types of hydrocarbons exist, some of which do not exceed 90 percent by volume of the total gasoline matters. Furthermore, when using lead-containing hydrocarbons, at least 10 percent by volume should be used of the fuel from aromatics, olefins or mixtures of these two types of hydrocarbons exist. Within the stated limitation that the fuel does not exceed 90% of a given Should contain hydrocarbon species, it may be composed of three or more hydrocarbon species. However, if there are only two different types of hydrocarbons, the fuel should be preferably from paraffins and olefins, from olefins and naphthenes, from olefins and aromatics or composed of naphthenes and aromatics.

809 567/535809 567/535

Obwohl in den Treibstoffen der vorstehenden Beispiele, die Bleitetraäthyl als metallorganisches Antiklopfmittel enthielten, das Bleitetraäthyl in Form eines im Handel erhältlichen Zusatzgemisches verwendet wurde, sind die in den erfindungsgemäßen Motortreibstoffen zusätzlich verwendeten Antiklopfmittel auch in solchen gebleiten Benzinen wirksam, welche nur reines Bleitetraäthyl und kein halogenkohlenwasserstoffhaltiges Spülmittel enthalten. Daß die Wirkung der neuen zusätzlichen Antiklopfmittel durch die Gegenwart von anderen Zusatzstoffen, wie beispielsweise Spülmitteln, nicht ungünstig beeinflußt wird, ergibt sich auch aus dem folgenden Beispiel.Although in the fuels of the above examples, the tetraethyl lead as an organometallic Contained anti-knock agents, the tetraethyl lead used in the form of a commercially available additive mixture are the anti-knock agents additionally used in the motor fuels according to the invention also effective in those bleached gasolines which only contain pure tetraethyl lead and no halogenated hydrocarbons Dish soap included. That the effect of the new additional anti-knock agents not adversely affected by the presence of other additives such as detergents is also evident from the following example.

Beispiel 17Example 17

Verschiedene Proben des schon vorher verwendeten handelsüblichen Platformates wurden bis zu einem Gehalt von 3 ecm Bleitetraäthyl je 3,7851 gebleit. Zwei dieser Proben wurden mit reinem Bleitetraäthyl ohne weitere Zusatzstoffe modifiziert, während zwei andere Proben unter Verwendung eines handelsüblichen Zusatzgemisches (Motor-Mix) gebleit wurden. Jeder Probe wurden dann 0,4 Volumprozent Acetylaceton zugesetzt. Bei der Bestimmung der Octanzahl dieser Proben zeigte sich, daß die durch den Zusatz des Diketons hervorgerufene Octanzahlsteigerung in allen Fällen die gleiche war.Various samples of the previously used commercial platform were used up to one Content of 3 ecm of tetraethyl lead per 3.7851 lead. Two of these samples were made with pure tetraethyl lead modified without further additives, while two other samples made use of a commercially available one Additional mixture (engine mix) were weighted. Each sample was then 0.4 volume percent Acetylacetone added. When determining the octane number of these samples, it was found that the the increase in octane number caused by the addition of the diketone was the same in all cases.

Außer dem bereits erwähnten halogenhaltigen Bleispülmittel im Zusatzgemisch können die erfindungsgemäßen Treibstoffgemische auch noch andere bekannte Zusatzstoffe enthalten, beispielsweise Farbstoffe, Mittel, die eine Zündkerzenverschmutzung verhindern, wie Tricresylphosphat, Dimethylxylylphosphat und Diphenylcresylphosphat, sowie die Verbrennung modifizierende Stoffe, z. B. Alkylboronsäuren, niedrige Alkylphosphate oder -phosphite, ferner Oxydationsinhibitoren, wie N,N'-Ditertiärbutyl-4-methylphenol, oder Metalldesaktivatoren, z. B. N,N'-Disalicylal-l,2propandiamin, und Rostinhibitoren, z. B. polymerisierte Linolensäuren und N,C-disubstituierte Imidazoline oder ähnliche Verbindungen.In addition to the halogen-containing lead detergent already mentioned in the additive mixture, the inventive Fuel mixtures also contain other known additives, such as dyes, Agents that prevent spark plug fouling, such as tricresyl phosphate, dimethyl xylyl phosphate and diphenyl cresyl phosphate, as well as combustion modifying substances, e.g. B. alkyl boronic acids, lower alkyl phosphates or phosphites, also oxidation inhibitors such as N, N'-di-tert-butyl-4-methylphenol, or metal deactivators, e.g. B. N, N'-disalicylal-1,2-propanediamine, and rust inhibitors, z. B. polymerized linolenic acids and N, C-disubstituted imidazolines or similar compounds.

Claims (3)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Motortreibstoffe für Verbrennungskraftmaschinen mit Funkenzündung, enthaltend1. Containing motor fuels for internal combustion engines with spark ignition a) einen größeren Anteil eines Benzins mit einer Research-Octanzahl von wenigstens 90, be-a) a larger proportion of a gasoline with a Research octane number of at least 90, 4545 stehend aus wenigstens zwei verschiedenen Kohlenwasserstoffarten aus der Gruppe der Paraffine, Naphthene, Olefine und Aromaten, undconsisting of at least two different types of hydrocarbons from the group of Paraffins, naphthenes, olefins and aromatics, and b) ein Bleitetraalkyl in einer Menge, die wenigstens lccm/3,7851 des Treibstoffes beträgt, falls als Antiklopfmittel Bleitetraäthyl verwendet wird,b) a tetraalkyl lead in an amount which is at least 1ccm / 3.7851 of the fuel, if tetraethyl lead is used as an anti-knock agent, dadurch gekennzeichnet, daß siecharacterized in that they c) als weiteres kohlenwasserstofflösliches Antiklopfmittel ein Diketon der Formelnc) as a further hydrocarbon-soluble anti-knock agent a diketone of the formulas O OO O 1 Il1 Il CH3 — C — C — CH3 CH3 - C - C - CH 3 undand IlIl — C* —- C * - wobei η die Zahlen 1 oder 2 und R und R' gleiche oder verschiedenartige einwertige Reste mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeuten, die aus der Gruppe der Alkyl-, Aryl-, Cycloalkyl-, Alkylaryl-, Arylalkyl- und Alkylreste mit 1 bis 3 Fluoratomen am endständigen Kohlenstoffatom ausgewählt sind, in einer Menge von nicht mehr als 1,0 Gewichtsprozent Carbonyl, bezogen auf den Treibstoff, enthalten.where η denotes the numbers 1 or 2 and R and R 'denote identical or different monovalent radicals with 1 to 10 carbon atoms from the group consisting of alkyl, aryl, cycloalkyl, alkylaryl, arylalkyl and alkyl radicals with 1 to 3 fluorine atoms are selected on the terminal carbon atom in an amount of not more than 1.0 weight percent carbonyl, based on the fuel. 2. Motortreibstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die als Antiklopfmittel wirkende Verbindung c) ein Diketon mit Alkylresten ist, die mit den Carbonylgruppen verknüpft sind und 1 bis 3 Kohlenstoffatome aufweisen.2. Motor fuels according to claim 1, characterized in that acting as an anti-knock agent Compound c) is a diketone with alkyl radicals linked to the carbonyl groups and have 1 to 3 carbon atoms. 3. Motortreibstoffe nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Antiklopfmittel Acetylaceton oder Trifmoracetylaceton ist.3. Motor fuels according to claim 2, characterized in that the anti-knock agent is acetylacetone or trifmoracetylacetone. In Betracht gezogene ältere Patente: Deutsche Patente Nr. 1144 971,1236 854.Older Patents Considered: German Patents No. 1144 971,1236 854. Bei der Bekanntmachung der Anmeldung sind zwei Prioritätsbelege und zwei Übertragungen der Prioritätsrechte ausgelegt worden.When announcing the application, there are two priority documents and two transfers of priority rights has been laid out. 809 567/535 6.68 © Bundesdruckerei Berlin809 567/535 6.68 © Bundesdruckerei Berlin
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