DE1270205B - Process for the preparation of monoazo dyes - Google Patents

Process for the preparation of monoazo dyes

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DE1270205B
DE1270205B DEP1270A DE1270205A DE1270205B DE 1270205 B DE1270205 B DE 1270205B DE P1270 A DEP1270 A DE P1270A DE 1270205 A DE1270205 A DE 1270205A DE 1270205 B DE1270205 B DE 1270205B
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Dr Alfons Dorlars
Dr Gerhard Wolfrum
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/06—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from coupling components containing amino as the only directing group
    • C09B29/08—Amino benzenes

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
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Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

Int. Cl.:Int. Cl .:

C09bC09b

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Deutsche Kl.: 22 a -1German class: 22 a -1

Nummer: 1270 205Number: 1270 205

Aktenzeichen: P 12 70 205.5-43File number: P 12 70 205.5-43

Anmeldetag: 14. Februar 1964Filing date: February 14, 1964

Auslegetag: 12. Juni 1968Opening day: June 12, 1968

Die vorliegende Erfindung betrifft die Herstellung von in Wasser unlöslichen oder schwerlöslichen Monoazofarbstoffe^ die der folgenden allgemeinen Formel entsprechen:The present invention relates to the preparation of water-insoluble or sparingly soluble Monoazo dyes ^ which correspond to the following general formula:

A-N = N-B-N . (I)A-N = N-B-N. (I)

Hierin bedeutet A den Rest einer aromatisch-carbocyclischen oder -heterocyclischen Diazokomponente, B steht für einen aromatisch-carbocyclischen Rest, in dem sich die Azogruppe und die GruppeHerein, A denotes the radical of an aromatic-carbocyclic or -heterocyclic diazo component, B stands for an aromatic-carbocyclic radical in which the azo group and the group

Verfahren zur Herstellung von
MonoazofarbstoffenProcess for the production of
Monoazo dyes

Anmelder:Applicant:

Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft,Paint factories Bayer Aktiengesellschaft,

5090 Leverkusen5090 Leverkusen

Als Erfinder benannt:Named as inventor:

Dr. Gerhard Wolfrum, 5670 Opladen;Dr. Gerhard Wolfrum, 5670 Opladen;

Dr. Alfons Dorlars, 5090 LeverkusenDr. Alfons Dorlars, 5090 Leverkusen

•N• N

meinen Formelmy formula

,R1 , R 1

in p-Stellung zueinander befinden, Ri steht für 20 B — N (II)are in p-position to each other, Ri stands for 20 B - N (II)

Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten \_Hydrogen or an optionally substituted \ _

Alkylrest, bevorzugt einen solchen mit 1 bis 4 Kohlen- 2 Alkyl radical, preferably one having 1 to 4 carbon 2

Stoffatomen, wie Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, worin B, Ri und R2 die oben angegebene BedeutungSubstance atoms such as methyl, ethyl, propyl, butyl, in which B, Ri and R2 have the meaning given above

haben, in p-Stellung zur Gruppe — CH2CH2CN -CH2CN — CH2CH2OOCR 25have, in p-position to the group - CH 2 CH 2 CN -CH 2 CN - CH2CH2OOCR 25

,R1 , R 1

— CH2CH2SO2R- CH 2 CH 2 SO 2 R

CH2COORCH 2 COOR

— CH2CH2COOR- CH2CH2COOR

wobei R jeweils für einen gegebenenfalls weitersubstituierten und bevorzugt 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltenden niederen Alkylrest steht, Ri kann z. B.' auch für den Rest R2 stehen, R2 bedeutet die Gruppierung where R in each case stands for an optionally further substituted and preferably containing 1 to 4 carbon atoms lower alkyl radical. B. ' also represent the radical R 2 , R 2 denotes the grouping

• CH,CH, — N• CH, CH, - N

die Ringe, Alkylreste und Reste A und B können weitere Substituenten mit Ausnahme von Sulfonsäure- und Carbonsäuregruppen aufweisen. Als solche Substituenten kommen insbesondere Carbonsäureester-, Alkoxy-, Acylamino-, Alkyl-, Nitro-, Cyan-, Trifluoralkyl-, Sulfonsäureester, Sulfon- und Sulfonamid- und Carbonamidgruppen sowie HaIogensubstituenten in Betracht.the rings, alkyl radicals and radicals A and B can have further substituents with the exception of sulfonic acid and have carboxylic acid groups. Such substituents are in particular carboxylic acid ester, Alkoxy, acylamino, alkyl, nitro, cyano, trifluoroalkyl, sulfonic acid esters, sulfonic and Sulfonamide and carbonamide groups as well as halo substituents into consideration.

Die neuen Azofarbstoffe werden hergestellt, indem man eine carbocyclische oder heterocyclische Diazokomponente mit einer Azokomponente der allge— NThe new azo dyes are prepared by adding a carbocyclic or heterocyclic diazo component with an azo component of the general N

kuppelt und dabei die Ausgangskomponenten so wählt, daß der Endfarbstoff keine Sulfonsäure- und Carbonsäuregruppen aufweist. Die Ausgangskomponenten werden vorzugsweise in saurem, wäßrigem organischem oder organisch-wäßrigem Medium gekuppelt und die erhaltenen, in Wasser schwer- bis unlöslichen Farbstoffe isoliert.couples and thereby selects the starting components so that the end dye does not contain sulfonic acid and Has carboxylic acid groups. The starting components are preferably in acidic, aqueous organic or organic-aqueous medium coupled and the obtained, in water difficult to insoluble dyes isolated.

Als geeignete Diazokomponenten können beispielsweise die folgenden verwendet werden: 4-Nitroanilin, 2-Chlor-4-nitroanilin, 4-Chlor-2-nitroanilin, 4-Chlor-3-nitroanilin, 2-Cyan-4-nitroanilin, 2,6-Dichlor-4-nitroanilin, 2,4-Dinitro-6-chloranilin, 2,4-Dinitro - 6 - bromanilin, 2 - Brom - 4 - nitro - 6 - cyananilin, 4-Methylsulfonylanilin, 2-Brom-4-äthylsulfonylanilin, 2 - Brom - 4 - äthylsulfonyl - 6 - nitroanilin, 2-Methoxy-4-nitroanilin, 4-Cyananilin, 3,4-Dicyananilin, 2-Cyan-5-chloranilin, 4-Chloranilin, 2,4-Dichloranilin, 3,4-Dichloranilin, 4-Aminobenzoesäureäthylester, 5-Amino-3-methylthiadiazol-l,2,4, 5-Amino-3-phenylthiadiazol-1,2,4, S-Amino-S-benzyl-mercaptothiadiazol-1,2,4, 5-Amino-3-äthylsulfonylthiadiazol-1,2,4, 5-Nitro-2-aminothiazol, 2-Aminobenzthiazol-1,3, 2-Amino-6-methylsulfonylbenzthiazoI-l,3.The following can, for example, be used as suitable diazo components: 4-nitroaniline, 2-chloro-4-nitroaniline, 4-chloro-2-nitroaniline, 4-chloro-3-nitroaniline, 2-cyano-4-nitroaniline, 2,6-dichloro-4-nitroaniline, 2,4-dinitro-6-chloroaniline, 2,4-dinitro-6-bromaniline, 2-bromo-4-nitro-6-cyananiline, 4-methylsulfonylaniline, 2-bromo-4-ethylsulfonylaniline, 2 - bromo - 4 - ethylsulfonyl - 6 - nitroaniline, 2-methoxy-4-nitroaniline, 4-cyananiline, 3,4-dicyananiline, 2-cyano-5-chloroaniline, 4-chloroaniline, 2,4-dichloroaniline, 3,4-dichloroaniline, 4-aminobenzoic acid ethyl ester, 5-amino-3-methylthiadiazole-l, 2,4, 5-amino-3-phenylthiadiazole-1,2,4, S-Amino-S-benzyl-mercaptothiadiazole-1,2,4, 5-Amino-3-ethylsulfonylthiadiazole-1,2,4, 5-nitro-2-aminothiazole, 2-aminobenzothiazole-1,3, 2-Amino-6-methylsulfonylbenzthiazoI-1,3.

8OQ W 4448OQ W 444

Die verfahrensgemäß zu verwendenden Azokomponenten The azo components to be used according to the method

Β —ΝΒ —Ν

/ X/ X

CH2COOC2H5 CH 2 COOC 2 H 5

CH7CH, — NCH 7 CH, - N

können z. B. durch Umsetzung der Aminecan e.g. B. by implementing the amines

/R1 / R 1

B-NB-N

mit alkylierend wirkenden N-(/Mialogenäthyl)-pyrrolidonen-(2) oder Estern des N-(^-Hydroxyäthyl)-pyrrolidon-(2) hergestellt werden. Als solche kommen 15 z. B. das N-(/i-Chlor- oder -bromäthyl)-pyrrolidon-(2) und der Benzol- oder Toluolsulfonsäureester des N-(/i-Hydroxyäthyl)-pyrrolidon-(2) in Frage. Auch die Umsetzung von beispielsweise N-Äthyl-N-/i-chloräthylanilin mit Pyrrolidon-(2) stellt einen möglichen 20 Weg dar.with alkylating N - (/ Mialogenäthyl) -pyrrolidonen- (2) or esters of N - (^ - hydroxyethyl) pyrrolidone (2) are prepared. As such come 15 z. B. the N - (/ i-chloro- or -bromoethyl) -pyrrolidon- (2) and the benzene or toluenesulfonic acid ester of N - (/ i-hydroxyethyl) pyrrolidone (2) in question. Even the reaction of, for example, N-ethyl-N- / i-chloroethylaniline with pyrrolidone- (2) represents a possible 20th Way out.

Als geeignete Azokomponenten seien beispielsweise folgende erwähnt: qThe following may be mentioned, for example, as suitable azo components: q

CH2CH2N
/CH2 CH 2 CH 2 N
/ CH 2

^CH2CH2 — N C2H5 O^ CH 2 CH 2 - N C 2 H 5 O

CH2CH2 — NCH 2 CH 2 - N

CH2CH2CNCH 2 CH 2 CN

CH,CH, — NCH, CH, - N

CH2CH2OOCCH3 CH 2 CH 2 OOCCH 3

CH2CH, — NCH 2 CH, - N

CH2CH2COOC2H5 CH 2 CH 2 COOC 2 H 5

CH2CH7-NCH 2 CH 7 -N

CH2CH2SO2CH3 CH 2 CH 2 SO 2 CH 3

CH7CH, — NCH 7 CH, - N

NHCOCH3 NHCOCH 3

OCH3 OCH 3

CH2CNCH 2 CN

CH2CH2 — NCH 2 CH 2 - N

QH5 QH 5

CH2CH, — NCH 2 CH, - N

CH,CH,

CH2CH, — NCH 2 CH, - N

C2H5 C 2 H 5

CH2CH, — NCH 2 CH, - N

CH,CH, — NCH, CH, - N

OCHOCH

NHCOCHNHCOCH

CH,CH, — NCH, CH, - N

CH,CH, — NCH, CH, - N

Die verfahrensgemäß erhältlichen Farbstoffe können auch durch Umsetzung von Azofarbstoffen der allgemeinen FormelThe dyes obtainable according to the process can also be obtained by reacting azo dyes general formula

,R1 , R 1

A-N=N-B-NA-N = N-B-N

(III)(III)

worin A, B und Ri die oben angegebene Bedeutung haben, mit alkylierend wirkenden N-(/i-Halogenäthyl)-pyrrolidonen-(2) oder Estern des N-(/f-Hydroxyäthyl)-pyrrolidon-(2), beispielsweise mit dem Benzolsulfonsäureester dieser Verbindung, erhalten werden.wherein A, B and Ri have the meaning given above, with alkylating N - (/ i-haloethyl) pyrrolidones (2) or esters of N - (/ f-hydroxyethyl) pyrrolidone (2), for example with the Benzene sulfonic acid ester of this compound can be obtained.

Die neuen Farbstoffe eignen sich hervorragend zum Färben und Bedrucken von synthetischen Fasern, insbesondere von linearen aromatischen Polyestern,The new dyes are ideal for dyeing and printing synthetic fibers, especially of linear aromatic polyesters,

wie von Terephthalsäurepolyglykolestern und Polyestern aus Terephthalsäure und 1,4-Bis-hydroxymethylcyclohexan, synthetischen Superpolyamidfasern sowie Cellulose-2V2- und -triacetatfasern bzw. daraus hergestellten Geweben und Gewirken. Da die Farbstoffe in Wasser nicht oder nur sehr wenig löslich sind, wird das Färben zweckmäßig in Gegenwart dispergierend wirkender Verbindungen durchgeführt. Zur Beschleunigung des Färbens können dem Färbebad Quellmittel zugesetzt werden. Man kann auch bei höheren Temperaturen in geschlossenen Färbeapparaturen farben.such as terephthalic acid polyglycol esters and polyesters made from terephthalic acid and 1,4-bis-hydroxymethylcyclohexane, synthetic super polyamide fibers as well as cellulose 2V2 and triacetate fibers or from them manufactured woven and knitted fabrics. Since the dyes are insoluble or only slightly soluble in water, the dyeing is expediently carried out in the presence of dispersing compounds. To the Swelling agents can be added to the dye bath to accelerate the dyeing process. You can also at higher temperatures in closed dyeing machines.

Die erhaltenen Färbungen weisen hervorragende Naßechtheiten auf. Die Färbungen auf Polyterephthalsäureglykolesterfasern und Cellulosetriacetatfasern sind hervorragend sublimierecht.The dyeings obtained have excellent wet fastness properties. The dyeings on polyterephthalic acid glycol ester fibers and cellulose triacetate fibers have excellent sublimation fastness.

Gegenüber dem aus der USA. - Patentschrift 2 909 561 bekannten Farbstoff der FormelCompared to the one from the USA. - Patent 2,909,561 known dye of the formula

Ο,ΝΟ, Ν

ν=N ν = N

zeigt der erfindungsgemäß hergestellte Farbstoff der Formel CH,CH,NHCONHC,shows the dye of the formula CH, CH, NHCONHC prepared according to the invention,

CH7CH7-NCH 7 CH 7 -N

den Vorteil des besseren Ziehvermögens sowie der 6,8 Teilen der Azokomponente der Formel höheren Lichtechtheit der Färbungen auf Polyester- 35the advantage of the better drawability and the 6.8 parts of the azo component of the formula higher lightfastness of the dyeings on polyester 35

fasern. , ,C2H5 Ofibers. ,, C 2 H 5 O

Die in den nachfolgenden Beispielen angegebenen // \.The // \.

Teile sind Gewichtsteile.Parts are parts by weight.

B e i s ρ i e 1 1B e i s ρ i e 1 1

CH2CH2 — NCH 2 CH 2 - N

5 Teile 2-Chlor-4-nitranilin werden mit 20 Teilen konzentrierter Salzsäure 4 Stunden bei Raumtemperatur verrührt und nach Zusatz von 50 Teilen Eis bei 0 bis 5 C mit einer Lösung von 2 Teilen Natriumnitrit in 8 Teilen Wasser diazotiert. Die Diazoniumsalzlösung wird filtriert und dann zu einer Lösung von in 70 Teilen 5°/oiger Salzsäure gegossen". Durch Zugabe von Natriumacetat wird die Farbstoffkupplung zu Ende geführt.5 parts of 2-chloro-4-nitroaniline are mixed with 20 parts of concentrated hydrochloric acid for 4 hours at room temperature stirred and after the addition of 50 parts of ice at 0 to 5 C with a solution of 2 parts of sodium nitrite diazotized in 8 parts of water. The diazonium salt solution is filtered and then added to a solution of Poured into 70 parts of 5% hydrochloric acid ". By adding sodium acetate completes the coupling of the dye.

Der entstandene Farbstoff wird durch Abfiltrieren isoliert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Er besitzt die KonstitutionThe resulting dye is isolated by filtering off, washed with water and dried. He owns the constitution

O, NO, N

N = NN = N

Man erhält 10,9 Teile eines blauschwarzen Farbstoffpulvers, das zusammen mit 21 Teilen eines Kondensationsproduktes aus ^-Naphthalinsulfosäure und Formaldehyd und 10 bis 20 Teilen Wasser 24 Stunden in der Kugelmühle vermählen wird. Die Paste wird anschließend im Vakuum getrocknet und der Rückstand fein vermählen.10.9 parts of a blue-black dye powder are obtained, which together with 21 parts of a condensation product from ^ -naphthalenesulfonic acid and formaldehyde and 10 to 20 parts of water for 24 hours is ground in the ball mill. The paste is then dried in vacuo and the residue finely ground.

Der so erhaltene Farbstoff liefert beim Färben nach üblichen Bedingungen auf Terephthalsäurepolyglykolesterfasern ein blaustichiges Rot mit guten Echtheitseigenschaften. The dye obtained in this way yields on dyeing according to customary conditions on terephthalic acid polyglycol ester fibers a bluish red with good fastness properties.

Cellulosetriacetatfasern werden ebenfalls blaustichigrot gefärbt. Die Färhung besitzt sehr gute Echtheitseigenschaften.Cellulose triacetate fibers also become bluish red colored. The dyeing has very good fastness properties.

Die in diesem Beispiel verwendete Azokomponente wurde hergestellt durch Umsetzung von N-Äthylanilin mit dem Benzolsulfosäureester des N-/?-Hydroxyäthylpyrrolidon-(2) bei 150 bis 17O0C. Die Verbindung ist flüssig und siedet von 162 bis 1650C bei 0,4 Torr.The azo component used in this example was prepared by reacting N-ethylaniline with the benzenesulfonic acid ester of N - /? - Hydroxyäthylpyrrolidon- (2) at 150 to 17O 0 C. The compound is liquid and boils from 162 to 165 0 C at 0, 4 torr.

In der Tabelle 1 sind weitere wertvolle Farbstoffe aufgeführt, die man erhält, wenn die AzokomponenteTable 1 lists other valuable dyes that are obtained when the azo component

des Beispiels 1 mit den angeführten Diazokomponenten vereinigt werden. Zur Charakterisierung
Farbstoffe ist der Farbton der Färbungen auf Cellulosetnacetatfasern angegeben.of Example 1 are combined with the listed diazo components. For characterization
Dyes is the color tone of the dyeings on cellulose acetate fibers.

TabelleTabel

DiazokomponenteDiazo component o-Nitranilino-nitroaniline AzokomponenteAzo component Farbtonhue 2-Cyan-4-nitranilin2-cyano-4-nitroaniline wie Beispiel 1like example 1 Rotstichiges OrangeReddish orange 2,6-Dichlor-4-nitranilin2,6-dichloro-4-nitroaniline desgl.the same Stark blaustichiges
RotStrong bluish tint
Red desgl.the same l\.\Jl.
Gelbstichiges Ziegel l \. \ Jl.
Yellow-tinged brick 2,4-Dinitroanilin2,4-dinitroaniline rotRed desgl.the same Sehr stark blauVery strong blue 4-Aminobenzoesäureäthylester4-aminobenzoic acid ethyl ester stichiges Rotpungent red 2-Aminobenzolsulfonsäurephenylester2-aminobenzenesulfonic acid phenyl ester desgl.the same Stark rotstichiges
GelbStrongly reddish
yellow 2-Brom-4-methylsulfonylanilin2-bromo-4-methylsulfonylaniline desgl.the same Stark rotstichiges
GelbStrongly reddish
yellow 2-Aminobenzthiazol2-aminobenzothiazole desgl.the same RotRed 3-Phenyl-5-amino-l,2,4-thiadiazol3-phenyl-5-amino-1,2,4-thiadiazole desgl.the same Gelbstichiges RotYellowish red 2-Cyan-5-chloranilin2-cyano-5-chloroaniline desgl.the same ScharlachScarlet fever 2,4-Dichloranilin2,4-dichloroaniline desgl.the same Orangeorange 2,3,4,6-Tetrachloranilin2,3,4,6-tetrachloroaniline desgl.the same Gelbstichiges OrangeYellowish orange desgl.the same Sehr stark rotVery red 4-(N,N-Dimethylaminosulfonyl)-anilin4- (N, N-dimethylaminosulfonyl) aniline stichiges Gelbpungent yellow desgl.the same Rotstichiges GelbReddish yellow

Beispielexample

5 Teile 2-Chlor-4-nitranilin werden, wie im Beispiel 1 beschrieben, diazotiert und die erhaltene Diazoniumsalzlösung mit einer Lösung von 7,3 Teilen der Azokomponente der Formel5 parts of 2-chloro-4-nitroaniline are, as described in Example 1, diazotized and the resulting diazonium salt solution with a solution of 7.3 parts of the azo component of the formula

in 70 Teilen 5%iger Salzsäure vereinigt. Nach beendeter Kupplung erhält man 12 Teile Farbstoff der Konstitutioncombined in 70 parts of 5% hydrochloric acid. After coupling has ended, 12 parts of dye of constitution are obtained

■ Cl■ Cl

^C2H5 ^ C 2 H 5

CH2CH2-NCH 2 CH 2 -N

Dieser Farbstoff wird, wie im Beispiel 1 beschrieben, mit einem Kondensationsprodukt aus /i-Naphthalinsulfosäure und Wasser in der Kugelmühle vermählen und die Paste im Vakuum getrocknet.This dye is, as described in Example 1, with a condensation product of / i-naphthalenesulfonic acid and water in the ball mill and the paste dried in vacuo.

Der erhaltene Farbstoff färbt Fasern aus Terephthalsäurepolyglykolester nach üblichen Färbebedingungen stark blaustichigrot.The dye obtained dyes fibers made from terephthalic acid polyglycol ester strong bluish red after the usual dyeing conditions.

Die Färbung auf Cellulosetriacetatfasern ist ebenfalls stark blaustichigrot und besitzt gute bis sehr gute Echtheitseigenschaften.The coloration on cellulose triacetate fibers is also a strong bluish red and is good to very good good fastness properties.

In der Tabelle 2 sind weitere wertvolle Farbstoffe aufgeführt, die mit der Azokomponente des Beispiels 2 und den angegebenen Diazokomponenten hergestellt wurden. Zur Charakterisierung ist der Farbton der Färbungen auf Terephthalsäurepolyglykolesterfasern angegeben:In Table 2, other valuable dyes are listed with the azo component of the example 2 and the specified diazo components were prepared. For characterization is the Shade of the dyeings indicated on terephthalic acid polyglycol ester fibers:

Tabelle 2Table 2 Farbtonhue DiazokomponenteDiazo component Rotviolett
Rotbraun
Rotviolett
ScharlachRed-violet
Red-brown
Red-violet
Scarlet fever 2-Cyan-4-nitranilin
2,6-Dichlor-4-nitroanilin
2,4-Dinitroanilin
2-Aminobenzthiazol2-cyano-4-nitroaniline
2,6-dichloro-4-nitroaniline
2,4-dinitroaniline
2-aminobenzothiazole AzokomponenteAzo component wie Beispiel 2
desgl.
desgl.
desgl.like example 2
the same
the same
the same

Fortsetzungcontinuation

1010

DiazokomponenteDiazo component AzokomponenteAzo component Farbtonhue 2-Nitro-4-chloranilin2-nitro-4-chloroaniline desgl.the same Gelbstichiges OrangeYellowish orange 4-Aminobenzoesäureäthylester4-aminobenzoic acid ethyl ester desgl.the same Rotstichiges GelbReddish yellow S-Nitro^-aminobenzoesäureäthylesterS-nitro ^ -aminobenzoic acid ethyl ester desgl.the same Rotstichiges OrangeReddish orange 3-Phenyl-5-amino-l,2,4-thiadiazol3-phenyl-5-amino-1,2,4-thiadiazole desgl.the same RotRed 2-Chloranilin2-chloroaniline desgl.the same Stark rotstichiges GelbStrong reddish yellow 3,4-Dichloranilin3,4-dichloroaniline desgl.the same Stark rotstichiges GelbStrong reddish yellow 2,3,4,6-Tetrachloranilin2,3,4,6-tetrachloroaniline desgl.the same Stark rotstichiges GelbStrong reddish yellow 2,4-Dicyananilin2,4-dicyaniline desgl.the same RotviolettRed-violet 4-(N,N-Dimethylaminosulfonyl)-anilin4- (N, N-dimethylaminosulfonyl) aniline desgl.the same Rotstichiges GelbReddish yellow

P Kupplung nach einiger Zeit durch Zugabe von Na-P coupling after some time by adding Na-

4,8 Teile 2,4-Dichloranilin werden in 30 Teilen triumacetat. Man erhält nach dem Abfiltrieren, Wasser mit 8 Teilen konzentrierter Salzsäure gelöst Waschen und Trocknen 8,2 Teile des Farbstoffs mit und bei 0 bis 50C mit einer Lösung von 2 Teilen 20 der Konstitution
Natriumnitrit in 8 Teilen Wasser diazotiert. Nach
dem Filtrieren gibt man diese Diazoniumsalzlösung
zu einer Lösung von 6 Teilen der Azokomponente
der Formel4.8 parts of 2,4-dichloroaniline are trium acetate in 30 parts. After filtering off, water dissolved in 8 parts of concentrated hydrochloric acid, washing and drying, 8.2 parts of the dye are obtained with and at 0 to 5 ° C. with a solution of 2 parts of the constitution
Sodium nitrite diazotized in 8 parts of water. To
this diazonium salt solution is added to the filtration
to a solution of 6 parts of the azo component
the formula

N — CH2CH2 — NN - CH 2 CH 2 - N

N-CH2CH2-NN-CH 2 CH 2 -N

in Form eines gelben Pulvers. Dieser Farbstoff färbt ein Gewebe aus synthetischen Polyamidfasern rotin 60 Teilen 5%iger Salzsäure und vervollständigt die 30 stichiggelb.in the form of a yellow powder. This dye stains a fabric made of synthetic polyamide fibers rot in 60 parts of 5% hydrochloric acid and completes the 30 pale yellow.

Tabelle 3Table 3

DiazokomponenteDiazo component o-Chloranilino-chloroaniline AzokomponenteAzo component Farbton auf PolyamidColor on polyamide 3,4-Dichloranilin3,4-dichloroaniline wie Beispiel 3like example 3 Gelbyellow 2,3,4,6-Tetrachloranilin2,3,4,6-tetrachloroaniline desgl.the same Rotstichiges GelbReddish yellow 4-Aminobenzoesäureäthylester4-aminobenzoic acid ethyl ester desgl.the same Stark rotstichiges GelbStrong reddish yellow 2-Aminobenzthiazol2-aminobenzothiazole desgl.the same Rotstichiges GelbReddish yellow 2-Cyan-5-chloranilin2-cyano-5-chloroaniline desgl.the same Gelbstichiges ScharlachYellowish scarlet fever 3-Phenyl-5-amino-l,2,4-thiadiazol3-phenyl-5-amino-1,2,4-thiadiazole desgl.the same Rotstichiges GelbReddish yellow desgl.the same ScharlachScarlet fever

Beispiel 4Example 4

Vereinigt man die nach Beispiel 1 hergestellte Diazoniumsalzlösung aus 5 Teilen 2-Chlor-4-nitranilin mit einer Lösung von 7,5 Teilen der Azokomponente der FormelThe diazonium salt solution prepared according to Example 1 is combined from 5 parts of 2-chloro-4-nitroaniline with a solution of 7.5 parts of the azo component of the formula

^CH2CH2CN^ CH 2 CH 2 CN

,—N, —N

in 70 Teilen 5%iger Salzsäure und vervollständigt die Kupplung durch Zugabe von Natriumacetat, so erhält man nach dem Abfiltrieren, Waschen und Trocknen 12,1 Teile des Farbstoffs der Konstitutionin 70 parts of 5% hydrochloric acid and the coupling is completed by adding sodium acetate after filtering off, washing and drying, 12.1 parts of the dye of the constitution

O,NO, N

/CH2CH2CN CH2CH2-N/ CH 2 CH 2 CN CH 2 CH 2 -N

in Form eines schwarzvioletten Pulvers. Der Farbstoff färbt Fasern aus Terephthalsäurepolyglykolestern echt blaustichigrot.in the form of a black-violet powder. The dye really dyes fibers made from terephthalic acid polyglycol esters bluish red.

1111

Tabelle 4Table 4

1212th

DiazokomponenteDiazo component 4-Nitranilin4-nitroaniline AzokomponenteAzo component Farbton auf PolyesterfasernColor shade on polyester fibers 3-Phehyl-5-amino-l,2,4-thiadiazol3-Phehyl-5-amino-1,2,4-thiadiazole wie Beispiel 4like example 4 Rotstichiges OrangeReddish orange 2-Cyan-4-nitranilin2-cyano-4-nitroaniline desgl.the same ScharlachScarlet fever 2,6-Dichlor-4-nitranilin2,6-dichloro-4-nitroaniline desgl.the same Stark blaustichiges RotStrong bluish red 5-Cyan-4-chloranilin5-cyano-4-chloroaniline desgl.the same BraunrotBrownish red 2-Brom-4-methylsulfonylanilin2-bromo-4-methylsulfonylaniline desgl.the same Orangeorange 3-Methyl-5-amino-l,2,4-thiadiazol3-methyl-5-amino-1,2,4-thiadiazole desgl.the same Gelbstichiges RotYellowish red desgl.the same Gelbstichiges RotYellowish red

In der folgenden Tabelle 5 sind weitere Diazo- und Azokomponenten angegeben, aus denen man Farbstoffe erhält, die nach den üblichen Färbemethoden Fasern aus Terephthalsäurepolyglykolestern in den in der Tabelle angegebenen Tönen färben.In the following table 5 further diazo and azo components are given, from which one dyes obtained, according to the usual dyeing methods, fibers made from terephthalic acid polyglycol esters in the table color specified tones.

Tabelle 5Table 5

DiazokomponenteDiazo component

AzokomponenteAzo component

Farbton auf PolyesterfasernColor shade on polyester fibers

2-Chlor-4-nitranilin2-chloro-4-nitroaniline

CH2CH2OCOCH3 CH 2 CH 2 OCOCH 3

CH2CH2 CH 2 CH 2

2-Cyan-4-nitranilin 5-Cyan-4-chloranilin 2-Brom-4-methylsulfonylanilin 2-Amino-benzthiazol2-cyano-4-nitroaniline 5-cyano-4-chloroaniline 2-bromo-4-methylsulfonylaniline 2-amino-benzothiazole

2-Chlor-4-nitranilin2-chloro-4-nitroaniline

2-Cyan-4-nitranilin 5-Amino-3-methyl-l,2,4-thiadiazol 4-Aminobenzaldehyd 1 -Amino^-chlor-o-trifluormethyl benzol2-cyano-4-nitroaniline 5-amino-3-methyl-1,2,4-thiadiazole 4-aminobenzaldehyde 1-amino ^ -chloro-o-trifluoromethyl benzene

2-Chlor-4-nitranilin2-chloro-4-nitroaniline

desgl. desgl. desgl. desgl.like. like. like. like.

CH, CH,-NCH, CH, -N

desgl. desgl. desgl. desgl.like. like. like. like.

CH2CH2SO2CH3 CH 2 CH 2 SO 2 CH 3

CH2CH2-NCH 2 CH 2 -N

2-Cyan-4-nitranilin 5-Amino-3-methyl-l,2,4-thiadiazol 4-Aminobenzoesäureäthylester S-Cyan^chloranilin2-cyano-4-nitroaniline 5-amino-3-methyl-1,2,4-thiadiazole 4-aminobenzoic acid ethyl ester S-cyano ^ chloroaniline

2-Chlor-4-nitranilm2-chloro-4-nitro film

desgl. desgl. desgl. desgl.like. like. like. like.

OCH3 OCH 3

CH,CH,

CH2CH2-NCH 2 CH 2 -N

Stark blaustichiges RotStrong bluish red

Rubin
Orangeruby
orange

Blaustichiges Rot RotBluish red red

Stark blaustichiges RotStrong bluish red

Rotviolett
Blaustichiges Rot Rotstichiges Orange OrangeRed-violet
Bluish red reddish orange orange

Rubinruby

Rotviolett
Blaustichiges Rot Rotstichiges Gelb Rotstichiges GelbRed-violet
Blue-tinged red Red-tinged yellow Red-tinged yellow

RotviolettRed-violet

Fortsetzungcontinuation

DiazokomponenteDiazo component / \ / \ AzokomponenteAzo component VV Farbton auf PolyamidColor on polyamide OO QH5 OQH 5 O 2-Cyan-4-nitranilin2-cyano-4-nitroaniline -< Λ- <Λ BordoBordo OCH3 OCH 3 CH2CH2-NCH 2 CH 2 -N desgl.the same S-Amino-O-methyl-1,2,4-thiadiazolS-amino-O-methyl-1,2,4-thiadiazole desgl.the same Blaustichiges RotBluish red 2,6-Dichlor-4-nitranilin2,6-dichloro-4-nitroaniline desgl.the same RotbraunRed-brown 2,4-Dichloranilin2,4-dichloroaniline Gelbstichiges OrangeYellowish orange

Claims (2)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man eine aromatisch-carbocyclische oder -heterocyclische Diazokomponente mit einer Kupplungskomponente der Formel1. A process for the production of azo dyes, characterized in that that you have an aromatic carbocyclic or heterocyclic diazo component with a Coupling component of the formula ,R1 , R 1 Β —ΝΒ —Ν worin B für einen carbocyclisch-aromatischen Rest steht. Rj Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest bedeutet, wobei Ri auch mit R> identisch sein kann, und R> für einen Restwhere B stands for a carbocyclic-aromatic radical. Rj denotes hydrogen or an optionally substituted alkyl radical, where Ri can also be identical to R> , and R> denotes a radical 3535 steht, in p-Stellung zur Gruppestands in p-position to the group — Ν- Ν Ν«.Ν «. kuppelt und dabei die Ausgangskomponenten so wählt, daß die Endfarbstoffe keine Sulfonsäure- und Carbonsäuregruppen aufweisen.couples and thereby chooses the starting components so that the end dyes do not contain sulfonic acid and have carboxylic acid groups. 4040 4545 2. Abänderung des Verfahrens zur Herstellung der nach Anspruch 1 erhältlichen Azofarbstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß man sulfonsäuregruppen- und carbonsäuregruppenfreie Azofarbstoffe der Formel2. Modification of the process for the preparation of the azo dyes obtainable according to claim 1, characterized in that there are sulfonic acid groups and carboxylic acid groups-free azo dyes the formula A-N=N-B-NA-N = N-B-N worin A für einen aromatisch-carbocyclischen oder -heterocyclischen Rest steht und B und Ri die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, wobei die Gruppewhere A is an aromatic-carbocyclic or -heterocyclic radical and B and Ri have the meaning given in claim 1, wherein the group /R1 / R 1 — N- N im Rest B in p-Stellung zur Azogruppierung steht, an derin the radical B is in the p-position to the azo group on which — N- N -Gruppe-Group des Restes B mitalkylierend wirkenden N-(/i-Halogenäthyl) - pyrrolidonen - (2) oder Estern des N-(/i-Hydroxyäthyl)-pyrrolidon-(2) alkyliert.of the radical B co-alkylating N - (/ i-haloethyl) - pyrrolidones - (2) or esters of N - (/ i-hydroxyethyl) pyrrolidone (2) alkylated. In Betracht gezogene Druckschriften:
USA.-Patentschrift Nr. 2 909 561.Considered publications:
U.S. Patent No. 2,909,561. Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist eine Färbetafel mit Erläuterungen ausgelegt worden.When the application was announced, a coloring table with explanations was laid out. 809 559/444 5.68 O Bundesdruckerei Berlin809 559/444 5.68 O Bundesdruckerei Berlin
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