DE1268140B - Process for the preparation of capillary-active salts of aliphatic gamma-ketocarboxylic acid ester mono- and / or disulfonic acids - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND DEUTSCHES 4057WW PATENTAMT Int. CL: FEDERAL REPUBLIC OF GERMANY GERMAN 4057WW PATENTAMT Int. CL:

C07cC07c

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

ClIdClId D 06 m D 06 m Deutsche Kl.:German class: 12 ο-23/01 12 ο -23/01 23e-223e-2 8o-8o- Nummer:Number: 1 2681401 268140 Aktenzeichen:File number: P 12 68 140.2-42P 12 68 140.2-42 Anmeldetag:Registration date: 15. Januar 1965January 15, 1965 Ausleeetae:Ausleeetetae: 16. Mai 1968May 16, 1968

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von neuen kapillaraktiven Salzen aliphatischer y-Ketocarbonsäureester-mono- und/oder -disulfonsäuren, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man gesättigte aliphatische y-Ketocarbonsäureester der allgemeinen FormelThe invention relates to a process for the preparation of new capillary-active salts of aliphatic y-ketocarboxylic acid ester mono- and / or disulfonic acids, which is characterized in that saturated aliphatic y-ketocarboxylic acid ester of the general formula

OHHOOHH O

Il I I IlIl I I Il

R₄-C-C-C-C-OR₁ R ₄ -CCCC-OR ₁

R3R3

in der R₁ und R₄ Alkylreste und R₂ und R₃ Wasserstoff oder Alkylreste darstellen, wobei die genannten Alkylreste 1 bis 28, vorzugsweise 4 bis 24 und insbesondere 6 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisen, R₃ auch ein Acylrest mit 2 bis 10, vorzugsweise 4 bis 8 Kohlenstoffatomen in seiner Alkylkette sein kann und die genannten Ester außer den an das κ- bzw. ^-Kohlenstoffatom gebundenen Wasserstoffatomen keine mit dem verwendeten Sulfonierungsmittel reagierenden Gruppen enthalten, mit Schwefeltrioxid (in Form eines Inertgasstromes mit einem Gehalt von 1 bis 20 Volumprozent SO₃ oder mit einem verdünnten SO₃ in Gegenwart eines gegenüber SO₃ weitgehend resistem Lösungsmittel) umsetzt, wobei man die Molekülgröße der Ausgangsverbindungen so wählt, daß die Endprodukte je Sulfonsäuregruppe wenigstens 6, vorzugsweise wenigstens 8 und höchstens 28, vorzugsweise höchstens 24 Kohlenstoffatome besitzen, und anschließend die erhaltenen Sulfonierungsgemische in an sich bekannter Weise neutralisiert.in which R ₁ and R _{4 represent} alkyl radicals and R ₂ and R _{3 represent} hydrogen or alkyl radicals, said alkyl radicals having 1 to 28, preferably 4 to 24 and in particular 6 to 18 carbon atoms, R ₃ also being an acyl radical having 2 to 10, preferably 4 to 8 carbon atoms in its alkyl chain and the esters mentioned, apart from the hydrogen atoms bonded to the κ or ^ carbon atom, do not contain any groups that react with the sulfonating agent used, with sulfur trioxide (in the form of an inert gas stream with a content of 1 to 20 percent by volume SO ₃ or with a dilute SO ₃ in the presence of a _{solvent that is largely resistant to SO 3} ), the molecular size of the starting compounds being chosen so that the end products per sulfonic acid group have at least 6, preferably at least 8 and at most 28, preferably at most 24 carbon atoms, and then the sulfonation mixtures obtained are neutralized in a manner known per se.

Die bei der erfindungsgemäßen Sulfonierung eingesetzten Ausgangsverbindungen sind bekannt und lassen sich leicht herstellen. Sie dürfen außer den am κ- bzw. /S-Kohlenstoffatom stehenden Wasserstoffatomen keine anderen Gruppen enthalten, mit denen das Sulfonierungsmittel reagieren könnte, wie z. B. alkoholische Hydroxylgruppen.The starting compounds used in the sulfonation according to the invention are known and can be easily prepared. Apart from the hydrogen atoms on the κ or / S carbon atom, they must not contain any other groups with which the sulfonating agent could react, such as B. alcoholic hydroxyl groups.

Das Schwefeltrioxid kann als Gas oder als Flüssigkeit unter Verwendung von Lösungsmitteln eingesetzt werden. Die erste Verfahrensform ist dann besonders vorteilhaft, wenn der Schmelzpunkt der eingesetzten Ausgangssubstanz unter der Reaktionstemperatur liegt. Bei dieser Art der Sulfonierung bläst man einen Inertgasstrom mit einem Gehalt von 1 bis 20, vorzugsweise 2 bis 10 Volumprozent Schwefeltrioxid in den vorgelegten aliphatischen y-Ketocarbonsäureester ein. Als Inertgase kommen dabei z. B. Luft, Kohlendioxyd oder Stickstoff in Frage. Sofern die zu verarbeitenden y-Ketocarbonsäureester oberhalb der Sulfonierungstemperatur schmelzen, empfiehlt es sich, in Gegenwart Verfahren zur Herstellung von kapillaraktiven
Salzen aliphatischer y-Ketocarbonsäureestermono- und/oder -disulfonsäurenThe sulfur trioxide can be used as a gas or as a liquid using solvents. The first form of the process is particularly advantageous when the melting point of the starting substance used is below the reaction temperature. In this type of sulfonation, a stream of inert gas with a content of 1 to 20, preferably 2 to 10, percent by volume of sulfur trioxide is blown into the initially charged aliphatic γ-ketocarboxylic acid ester. As inert gases come z. B. air, carbon dioxide or nitrogen in question. If the γ-ketocarboxylic acid esters to be processed melt above the sulfonation temperature, it is advisable to use processes for the preparation of capillary-active ones in the presence
Salts of aliphatic γ-ketocarboxylic acid ester mono- and / or disulfonic acids

Anmelder:Applicant:

Henkel & Cie. G, m. b. H.,Henkel & Cie. G, m. B. H.,

4000 Düsseldorf-Holthausen, Henkelstr. 674000 Düsseldorf-Holthausen, Henkelstr. 67

Als Erfinder benannt:Named as inventor:

Dipl.-Chem. Dr. Herbert Weiß, 5000 Köln-Deutz; Dipl.-Chem. Dr. Werner Stein,Dipl.-Chem. Dr. Herbert Weiß, 5000 Cologne-Deutz; Dipl.-Chem. Dr. Werner Stein,

4006 Erkrath-Unterbach;4006 Erkrath-Unterbach;

Dipl.-Chem. Dr. Peter Neuhausen,Dipl.-Chem. Dr. Peter Neuhausen,

4150 Krefeld-Fischeln4150 Krefeld-Fischeln

eines geeigneten, gegenüber dem Schwefeltrioxid weitgehend resistenten Lösungsmittel zu arbeiten. Derartige Lösungsmittel sind beispielsweise einige chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie z. B. Dichloräthan, Perchloräthan oder Perchloräthylen. Das Schwefeltrioxid kann in diese Lösung gasförmig eingeblasen oder in flüssiger Form, gegebenenfalls in einem derartigen Lösungsmittel gelöst, eingetropft werden.a suitable solvent that is largely resistant to sulfur trioxide. Such Solvents are for example some chlorinated hydrocarbons, such as. B. dichloroethane, perchloroethane or perchlorethylene. The sulfur trioxide can be blown in gaseous form into this solution or in liquid form, optionally dissolved in such a solvent, are added dropwise.

Man arbeitet zweckmäßigerweise unter Bedingungen, bei denen die Reaktionstemperatur im Bereich von 0 bis 80° C, vorzugsweise zwischen 20 und 50° C, liegt. Das Einhalten der angegebenen Reaktionstemperatur ist im wesentlichen eine Frage der benutzten Reaktionsapparatur, bei der die für den Wärmeübergang vorgesehene Fläche im Vergleich zu der Menge des reagierenden Gemisches groß gehalten werden soll, damit die bei der Sulfonierung frei werdende Wärme möglichst schnell aus dem Reaktionsgemisch abgeführt werden kann.It is expedient to work under conditions in which the reaction temperature is in the range from 0 to 80 ° C, preferably between 20 and 50 ° C. Compliance with the specified reaction temperature is essentially a question of the reaction apparatus used, in which the one provided for the heat transfer Area should be kept large compared to the amount of reacting mixture so the heat released during the sulfonation is removed from the reaction mixture as quickly as possible can be.

Während der Sulfonierung entsteht zunächst die dem Ausgangsmaterial entsprechende Monosulfonsäure. Erst wenn ein großer Teil des Ausgangsmaterials in die Monosulfonsäure verwandelt worden ist, bildet sich bei fortgesetzter Sulfonierung die entsprechende Disulfonsäure. Man hat es also durch Variation der Menge an Sulfonierungsmittel, die zwischen 1 und 2,5 Mol pro Mol Ausgangsmaterial betragen kann, in der Hand, bevorzugt Monosulfonsäure oder bevorzugt Disulfonsäure entstehen zu lassen. Beim Arbeiten mit 1,1 bis 1,3 Mol Schwefeltrioxid pro Mol y-Ketocarbonsäureester bildet sich bevorzugt die Monosulfonsäure,During the sulphonation, the monosulphonic acid corresponding to the starting material is initially formed. Only when a large part of the starting material has been converted into the monosulfonic acid does it form If the sulfonation continues, the corresponding disulfonic acid changes. So you have it by varying the Amount of sulfonating agent, which can be between 1 and 2.5 moles per mole of starting material, in by hand, preferably monosulfonic acid or preferably disulfonic acid. When working with 1.1 to 1.3 moles of sulfur trioxide per mole of γ-keto carboxylic acid ester Monosulfonic acid is formed preferentially,

809 549/477809 549/477

3 43 4

während sich bei Anwendung von mehr als 2 Mol, ins- Beispielewhile using more than 2 moles, ins- Examples

besondere bei 2 bis 2,3 Mol Schwefeltrioxid pro Mol Zur Durchführung der in den Beispielen beschriebe-especially at 2 to 2.3 moles of sulfur trioxide per mole To carry out the described in the examples

Ausgangsmaterial bevorzugt die Disulfonsäure bildet. nen Versuche wurde eine Apparatur nach Abb. 1 be-Beim Einsatz von 1,3 bis 1,9 Mol Schwefeltrioxid pro nutzt. Das Reaktionsgefäß 1 ist hierbei von einem mit Mol Ausgangsmaterial entsteht im wesentlichen ein 5 Kühlwasser gespeisten Temperiermantel 2 mit ZuGemisch aus Mono- und Disulfonsäure. und Ablauf 3 bzw. 4 umgeben. In das Reaktionsgefäß Nach beendetem Einblasen des SuIf onienmgsmittels führen die Leitungen 5 und 6 mit den Ventilen 7 und 8 kann man das Reaktionsgemisch zum Nachreagieren hinein, durch die das zu sulf onierende Material und das noch kurze Zeit stehenlassen. Ist der gewünschte SuI- Schwefeltrioxid-Inertgas-Gemisch eingeleitet werden, fonierungsgrad, der vorteilhaft mindestens 90%, vor- io Während der Umsetzung sorgt ein mechanisch bezugsweise 92 bis 95 %, beträgt, erreicht, wird das SuI- triebenes Rührwerk 9 für ein gutes Durchmischen. Das fonierungsprodukt neutralisiert. Die Neutralisation schwefeltrioxidfreie Inertgas verläßt das Reaktionserfolgt durch Zusatz von Natronlauge, Kalilauge bzw. gefäß durch die Leitung 10, während das umgesetzte anderen Alkalien oder durch Zusatz von Ammoniak, Produkt durch die Leitung 12 und das Ventil 13 ab-Aminen oder Alkylolaminen. Dabei liegt die Neutrali- 15 fließen kann.The starting material preferably forms the disulfonic acid. An apparatus according to Fig. 1 was used for experiments Use 1.3 to 1.9 moles of sulfur trioxide per uses. The reaction vessel 1 is here of one with Mol of the starting material essentially creates a temperature control jacket 2 fed with cooling water and an additional mixture from mono- and disulfonic acid. and process 3 and 4 respectively. After the blowing agent has been blown in, the lines 5 and 6 with the valves 7 and 8 lead into the reaction vessel you can add the reaction mixture for post-reacting, through which the material to be sulfonated and the let stand for a short time. Once the desired SuI-sulfur trioxide-inert gas mixture has been introduced, Degree of improvement, which is advantageously at least 90%, is preferred during the implementation If 92 to 95% is reached, the SuI-driven agitator 9 is used for thorough mixing. That fonation product neutralized. The neutralization of the inert gas free of sulfur trioxide leaves the reaction by adding sodium hydroxide solution, potassium hydroxide solution or vessel through line 10, while the reacted other alkalis or by adding ammonia, product through line 12 and valve 13 from amines or alkylolamines. This is where the neutral 15 can flow.

sationstemperatur bevorzugt zwischen 10 und 40⁰C. Die Umsetzung kann auch in einer kontinuierlichensation temperature preferably between 10 and 40 ⁰ C. The reaction can also be carried out in a continuous

Bei einer Durchführung des Verfahrens in techni- Arbeitsweise durchgeführt werden. In diesem Fall wird sehen Ausmaßen ergibt sich ergänzend zu den angege- das umgesetzte Produkt in dem Maße, wie neues Ausbenen Durchführungsformen auch die Möglichkeit gangsmaterial in das Reaktionsgefäß eingeleitet wird, einer kontinuierlichen Arbeitsweise, bei der die ent- 20 durch die Überlaufleitung 13 und das Ventil 14 aus sprechenden, allgemein bekannten Apparaturen Ver- dem Reaktionsgefäß abgeleitet. Wendung finden. Bei der Sulfonierung mit gasförmigem Schwefel-When the method is carried out in a technical manner, it can be carried out. In this case it will See dimensions, in addition to the specified, the implemented product results to the same extent as new levels Implementation forms the option of introducing raw material into the reaction vessel, a continuous mode of operation, in which the ent- 20 through the overflow line 13 and the valve 14 out speaking, well-known apparatus derived from the reaction vessel. Find a turn. In the sulfonation with gaseous sulfur

Die so erhaltenen mono- bzw. disulfonierten Ver- trioxid wurde der mit 5 Volumprozent Schwefeltribindungen besitzen ausgezeichnete helle Farben und oxid beladene Gasstrom so durch die zu sulfonierende brauchen für viele technische Verwendungszwecke 25 Substanz geleitet, daß dabei die Temperatur im Reaknicht mehr gebleicht zu werden. Wenn für spezielle tionsgefäß 5O⁰C, vorzugsweise 40⁰C, nicht überstieg. Verwendungszwecke besonders helle Farben erwünscht Die Reaktionszeit lag dabei zwischen 5 und 30 Minusind, kann eine Bleichung der Sulfonate mit gutem Er- ten. Während dieses Durchleitens gab der Gasstrom folg mit den üblichen Bleichmitteln, wiez. B. Natrium- das Schwefeltrioxid ab, das mit der vorgelegten Aushypochlorit oder Wasserstoffsuperoxid, erfolgen. 30 gangssubstanz in Reaktion trat.The mono- or disulfonated trioxide obtained in this way was passed through the substance to be sulfonated for many technical purposes that the temperature in the reac was no longer bleached. If not exceeded ^{50 0} C, preferably 40 ⁰ C, for special tion vessel. Purposes of use, particularly light colors are desirable. The reaction time was between 5 and 30 min. If the sulfonates are bleached with good results. B. sodium from the sulfur trioxide, which is done with the submitted hypochlorite or hydrogen peroxide. 30 common substance came into reaction.

Die erhaltenen mono- bzw. disulfonierten Verbin"- Wurde an Stelle von gasförmigem SchwefeltrioxidThe mono- or disulphonated compounds obtained were used in place of gaseous sulfur trioxide

düngen stellen gute kapillaraktive Substanzen dar und mit flüssigem Schwefeltrioxid unter Verwendung von besitzen bei geringer Schaumentwicklung ein hohes Lösungsmittel gearbeitet, wurde das Ausgangsprodukt Waschvermögen. Sie können überall dort, wo ober- in einem gegenüber dem Schwefeltrioxid weitgehend flächenaktive Stoffe Verwendung finden, mit Vorteil 35 resistenten Lösungsmittel gelöst. Die Sulfonierungseingesetzt werden, so beispielsweise in fester, flüssiger mittel wurden dann entweder für sich oder auch wieder oder pastenartiger Form in der Wäscherei, im Haus- in einem gegenüber dem Schwefeltrioxid weitgehend halt, im Reinigungsgewerbe oder in der industriellen resistenten Lösungsmittel gelöst in das Ausgangspro-Reinigung für die verschiedensten Wasch-, Reim- dukt eingetropft.fertilize are good capillary active substances and with liquid sulfur trioxide using if a high solvent was used with little foam development, the starting product became Detergency. They can be used anywhere where above- in a largely opposite to the sulfur trioxide Surface-active substances are used, dissolved with advantage 35 resistant solvents. The sulfonation set in be, for example in solid, liquid means were then either for themselves or again or paste-like form in the laundry, in the house in one compared to the sulfur trioxide largely halt, in the cleaning trade or in the industrial resistant solvent dissolved in the initial pro-cleaning for a wide variety of detergents and rhymes.

gungs- oder Spülzwecke allein oder mit den verschie- 40 Nach der Zugabe der erforderlichen Menge an SuI-densten anionischen, nichtionischen, kationischen oder f onierungsmittel ließ man das Reaktionsgemisch unter Ampho-Tensiden sowie sonstigen üblichen Wasch- Kühlung noch einige Zeit stehen und neutralisierte mittelbestandteilen kombiniert. dann mit wäßriger 5- bis 8%iger Natronlauge.purification or rinsing purposes alone or with the various 40 After the addition of the required amount of suI-densten anionic, nonionic, cationic or f onierungsmittel were left in the reaction mixture Ampho-surfactants as well as other usual washing and cooling still stand for some time and neutralized medium ingredients combined. then with aqueous 5-8% sodium hydroxide solution.

Es ist erstaunlich, daß sich Carbonsäureester, ins- Zur Bestimmung des Sulfonierungsgrades wurde beiIt is astonishing that carboxylic acid esters were used to determine the degree of sulfonation

besondere auch langkettige Carbonsäureester, also 45 einem Muster der nichtsulfonierte Anteil des vorgeleg-Fettsäureester, die in y-Stellung eine Ketogruppe ent- ten Ausgangsstoffes durch Extraktion mit Petroläther halten, ohne besondere Schutzmaßnahmen mit Schwe- isoliert. Die erhaltenen Sulfonate stellten hellfarbige feltrioxid in der obengenannten Weise sulfonieren Lösungen dar.special also long-chain carboxylic acid esters, i.e. 45 a sample of the non-sulfonated portion of the fatty acid ester, the starting material formed in the y-position by extraction with petroleum ether hold, without special protective measures with Schwe- insulated. The sulfonates obtained were light colored fel trioxide sulfonate solutions in the above-mentioned manner.

lassen und daß dabei von vornherein hellfarbige SuI- Die wäßrigen Lösungen der mono- bzw. disulfonier-let and that from the outset light-colored suI- The aqueous solutions of the mono- or disulfonating

fonierungsprodukte erhalten werden, die für die mei- 50 ten /-Ketocarbonsäureester zeigten in der für Netzmitsten Verwendungszwecke keiner weiteren Bleichung tel üblichen Konzentration gute kapillaraktive Eigenunterworfen werden müssen. Dieser Effekt war keines- schäften.fonierungsprodukte obtained for most 50 th / -Ketocarbonsäureester showed in that for Netzmitsten Uses no further bleaching tel usual concentration good capillary-active self-subject Need to become. This effect was ineffective.

weg vorauszusehen, denn es ist beispielsweise aus der Beisüiellaway, because it is, for example, from the Beisüiell

deutschen Auslegeschrift 1179 931 bekannt, daß selbstGerman Auslegeschrift 1179 931 known that even

die schonende Sulfonierung von ketogruppenfreien 55 35,5 g (^x/₈ Mol) Lävulinsäurelaurylester wurden in Fettsäureestern, die außer den an ihrem «-Kohlenstoff- 40 cm³ Dichloräthan gelöst und in das Gemisch unter atom befindlichen Wasserstoffatomen keine weiteren Rühren bei 30 bis 35° C in 10 Minuten 13 g (0,15 Mol) sulfonierbaren oder sulfatierbaren Gruppen enthalten, Schwefeltrioxid, welches in 30 cm³ Dichloräthan gemit einem schwefeltrioxidhaltigen Inertgasstrom zu löst war, eingetropft. Es wurde noch 10 Minuten bei einem dunkelfarbigen Sulfonierungsprodukt führt, das 60 50 bis 55° C nachgerührt, abgekühlt und mit wäßriger anschließendeinerunterbesonderenBedingungendurch- Natronlauge neutralisiert.the gentle sulfonation of keto group-free 55 35.5 g ( ^x / ₈ mol) levulinic acid lauryl ester were dissolved in fatty acid esters, which apart from the 40 cm ^{3 of} dichloroethane on their "carbon" and in the mixture under atomic hydrogen atoms no further stirring at 30 to 35 C. in 10 minutes contain 13 g (0.15 mol) of sulfonatable or sulfatable groups, sulfur trioxide, which was ^{to be dissolved in 30 cm 3 of} dichloroethane with a sulfur trioxide-containing inert gas stream, was added dropwise. A dark-colored sulfonation product was used for another 10 minutes, which was subsequently stirred at 50-55 ° C, cooled and then neutralized with aqueous sodium hydroxide solution, which was then subjected to special conditions.

zuführenden Bleichlinge bedarf. Somit führt die Ver- Der Lävulinsäurelaurylester war zu 91 °/o sulfoniertfeeding bleachers. The lauryl levulinate was 91% sulfonated

wendung der gegenüber den üblichen Fettsäureestern worden.: Als Reaktionsprodukt lag das Natriumsalz mit nur geringem technischem Mehraufwand erhält- des Sulfo-lävulinsäurelaurylesters vor. liehen /-Ketocarbonsäureester als Ausgangsstoffe bei 65 -R^--IoUse of the compared to the usual fatty acid esters: The sodium salt was obtained as the reaction product with only little additional technical effort - the sulfo-levulinic acid lauryl ester. borrowed / -Ketocarbonsäureester as starting materials at 65 -R ^- -Io

der Sulfonierung zu. einer bedeutenden Verfahrens- Beispiel 2sulfonation too. an important process example 2

Vereinfachung und zum Fortfall einer aufwendigen 155 g (¹Z₂ Mol) Lävulinsäuremyristilester wurden inSimplification and the elimination of an expensive 155 g ( ¹ Z ₂ mol) levulinic acid myristil ester were in

Bleichungsstufe. * ;. 160 cm³ Dichloräthan gelöst und unter den gleichenBleaching level. *;. 160 cm ^{3 of} dichloroethane dissolved and under the same

Bedingungen wie im Beispiel 1 mit 44 g (0,55 Mol) Schwefeltrioxid, gelöst in 50 cm³ Dichloräthan, sulfoniert und anschließend neutralisiert.Conditions as in Example 1 with 44 g (0.55 mol) of sulfur trioxide dissolved in 50 cm ^{3 of} dichloroethane, sulfonated and then neutralized.

Der Lävulinsäuremyristilester war zu 90,8 °/o sulfoniert worden. Als Reaktionsprodukt lag das Natriumsalz des Sulfo-lävulinsäuremyristylesters vor.The levulinic acid myristil ester had been sulfonated to the extent of 90.8%. The sodium salt was the reaction product of the sulfo-levulinic acid myristyl ester.

Beispiel 3Example 3

170 g (V₂MoI) Lävulinsäurecetylester wurden in 160 cm³ Dichloräthan gelöst und gemäß Beispiel 1 mit 44 g (0,55 Mol) Schwefeltrioxid, gelöst in 80 cm³ Dichloräthan, sulfoniert und dann neutralisiert.170 g (V ₂ mol) of ^{cetyl levulinate were dissolved in 160 cm 3 of} dichloroethane and, as in Example 1, sulfonated with 44 g (0.55 mol) of sulfur trioxide, dissolved in 80 cm ^{3 of} dichloroethane, and then neutralized.

Der Lävulinsäurecetylester war zu 89,8 °/₀ sulfoniert worden. Als Reaktionsprodukt lag das Natriumsalz des Sulfo-lävulinsäurecetylesters vor.The Lävulinsäurecetylester was sulfonated to 89.8 ° / _0th The sodium salt of cetyl sulfo-levulinate was present as the reaction product.

Beispiel 4Example 4

92 g (V4 Mol) Lävulinsäurestearylester wurden in 100 cm³ Dichloräthan gelöst und nach Beispiel 1 mit 22 g (0,28 Mol) Schwefeltrioxid, gelöst in 50 cm³ Dichloräthan, umgesetzt und neutralisiert.92 g (V4 mol) of ^{stearyl levulinate were dissolved in 100 cm 3 of} dichloroethane and reacted and neutralized according to Example 1 with 22 g (0.28 mol) of sulfur trioxide dissolved in 50 cm ^{3 of dichloroethane.}

Der Lävulinsäurestearylester war zu 90,3 °/o sulfoniert worden. Als Reaktionsprodukt lag das Natriumsalz des Sulfo-lävulinsäurestearylesters vor.The stearyl levulinate was 90.3% sulfonated. The sodium salt was the reaction product of the sulfo-levulinic acid stearyl ester.

2*12 * 1

Beispiel 5Example 5

128 g (¹Iz Mol) Lävulinsäuredecylester wurden in 140 cm³ Dichloräthan gelöst und gemäß Beispiel 1 mit 88 g (1,1 Mol) Schwefeltrioxid, gelöst in 100 cm³ Dichloräthan, umgesetzt und neutralisiert.128 g ( ¹ Iz mol) of ^{decyl levulinate were dissolved in 140 cm 3 of} dichloroethane and reacted and neutralized according to Example 1 with 88 g (1.1 mol) of sulfur trioxide dissolved in 100 cm ^{3 of dichloroethane.}

Der Lävulinsäuredecylester war zu 96,2 °/₀ sulfoniert worden. Als Reaktionsprodukt lag das Natriumsalz des Disulfo-lävulinsäuredecylesters vor.The Lävulinsäuredecylester was sulfonated to 96.2 ° / _0th The sodium salt of the disulfo-levulinic acid decyl ester was present as the reaction product.

Beispiel 6Example 6

Der Lävulinsäurestearylester war zu 90% sulfoniert worden. Als Reaktionsprodukt lag das Natriumsalz des Disulfo-lävulinsäurestearylesters vor.The stearyl levulinate was 90% sulfonated. The sodium salt was the reaction product of the disulfo-levulinic acid stearyl ester.

Beispiel 10Example 10

99 g (¹U Mol) Lävulinsäurearachylester wurden in cm³ Dichloräthan gelöst und gemäß Beispiel 1 mit g (0,55 Mol) Schwefeltrioxid, gelöst in 60 cm³ Dichloräthan, umgesetzt und neutralisiert.99 g ⁽¹ mol U) Lävulinsäurearachylester were dissolved in dichloroethane cm ³ and according to Example 1 g (0.55 mol) of sulfur trioxide dissolved in 60 ^cm3 of dichloroethane, is reacted and neutralized.

Der Lävulinsäurearachylester war zu 90,8% sulfoniert worden. Als Reaktionsprodukt lag das Natriumsalz des Disulfo-lävulinsäurearachylesters vor.The arachyl levulinate was 90.8% sulfonated been. The sodium salt of arachyl disulfo-levulinate was present as the reaction product.

Beispiel 11Example 11

30 g (0,11 Mol) ß-Acetyl-lävulinsäureoctylester wurden in 30 cm³ Dichloräthan gelöst und nach Beispiel 1 mit 20 g (0,25 Mol) Schwefeltrioxid, gelöst in 20 cm³ Dichloräthan, umgesetzt und neutralisiert.30 g (0.11 mol) of ß-acetyl-levulinic acid octyl ester were dissolved in 30 cm ^{3 of} dichloroethane and reacted and neutralized according to Example 1 with 20 g (0.25 mol) of sulfur trioxide dissolved in 20 cm ^{3 of dichloroethane.}

Der jff-Acetyl-lävulinsäureoctylester war zu 90,3% sulfoniert worden. Als Reaktionsprodukt lag das Natriumsalz des Disulfo-jS-acetyl-lävulinsäureoctylestersThe jff acetyl levulinic acid octyl ester was 90.3% been sulfonated. The product of the reaction was the sodium salt of the octyl disulfo-jS-acetyl-levulinate

vor.before.

Claims (3)

Patentansprüche: 35 35,5 g (1Z8 Mol) Lävulinsäurelaurylester wurden in 40 cm3 Dichloräthan gelöst und nach Beispiel 1 mit 22 g (0,28 Mol) Schwefeltrioxid, gelöst in 40 cm3 Dichloräthan, umgesetzt und neutralisiert. Der Lävulinsäurelaurylester war zu 94,3 % sulfoniert worden. Als Reaktionsprodukt lag das Natriumsalz des Disulfo-lävulinsäurelaurylesters vor. Beispiel 7 155 g (V2 Mol) Lävulinsäuremyristylester wurden in 160 cm3 Dichloräthan gelöst und wie im Beispiel 1 mit 88 g (1,1 Mol) Schwefeltrioxid, gelöst in 120 cm3 Dichloräthan, umgesetzt und neutralisiert. Der Lävulinsäuremyristylester war zu 95,1% sulfoniert worden. Als Reaktionsprodukt lag das Natriumsalz des Disulfo-lävulinsäuremyristylesters vor. Beispiel 8 170 g (V2 Mol) Lävulinsäurecetylester wurden in 190 cm3 Dichloräthan gelöst und nach Beispiel 1 mit 88 g (1,1 Mol) Schwefeltrioxid, gelöst in 100 cm3 Dichloräthan, umgesetzt und neutralisiert. Der Lävulinsäurecetylester war zu 94,5% sulfoniert worden. Als Reaktionsprodukt lag das Natriumsalz des Disulfo-lävulinsäurecetylesters vor. Beispiel 9 184 g (Va Mol) Lävulinsäurestearylester wurden in 200 cm3 Dichloräthan gelöst und wie im Beispiel 1 mit 88 g (1,1 Mol) Schwefeltrioxid, gelöst in 100 cm3 Dichloräthan, umgesetzt und neutralisiert.Claims: 35.5 g (1Z8 mol) levulinic acid lauryl ester were dissolved in 40 cm3 dichloroethane and reacted and neutralized according to Example 1 with 22 g (0.28 mol) sulfur trioxide dissolved in 40 cm3 dichloroethane. The levulinic acid lauryl ester was 94.3% sulfonated. The sodium salt of lauryl disulfo-levulinate was present as the reaction product. EXAMPLE 7 155 g (V2 mol) of levulinic acid myristyl ester were dissolved in 160 cm3 of dichloroethane and reacted and neutralized as in Example 1 with 88 g (1.1 mol) of sulfur trioxide dissolved in 120 cm3 of dichloroethane. The levulinic acid myristyl ester was 95.1% sulfonated. The sodium salt of disulfo-levulinic acid myristyl ester was present as the reaction product. EXAMPLE 8 170 g (V2 mol) of cetyl levulinate were dissolved in 190 cm3 of dichloroethane and reacted and neutralized according to Example 1 with 88 g (1.1 mol) of sulfur trioxide dissolved in 100 cm3 of dichloroethane. The cetyl levulinate was 94.5% sulfonated. The sodium salt of cetyl disulfo-levulinate was present as the reaction product. EXAMPLE 9 184 g (Va mol) of stearyl levulinate were dissolved in 200 cm3 of dichloroethane and reacted and neutralized as in Example 1 with 88 g (1.1 mol) of sulfur trioxide dissolved in 100 cm3 of dichloroethane. 1. Verfahren zur Herstellung von kapillaraktiven Salzen aliphatischer y-Ketocarbonsäureester-mono- und/oder -disulfonsäuren, dadurchgekennzeichnet, daß man gesättigte aliphatische y-Ketocarbonsäureester der allgemeinen Formel1. Process for the preparation of capillary-active salts of aliphatic y-ketocarboxylic acid ester mono- and / or disulfonic acids, characterized in that saturated aliphatic y-ketocarboxylic acid ester of the general formula OHHOOHH O R₄-C-C-C-C-OR₁ R ₄ -CCCC-OR ₁ R3 R2R3 R2 in der R₁ und R₄ Alkylreste und R₂ und R₃ Wasserstoff oder Alkylreste darstellen, wobei die genannten Alkylreste 1 bis 28 Kohlenstoffatome aufweisen, R₃ auch ein Acylrest mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen in seiner Alkylkette sein kann und die genannten Ester außer den an das «- bzw. ^-Kohlenstoffatom gebundenen Wasserstoffatomen keine mit dem verwendeten Sulfonierungsmittel reagierenden Gruppen enthalten, mit Schwefeltrioxid (in Form eines Inertgasstromes mit einem Gehalt von 1 bis 20 Volumprozent SO₃ oder mit dem verdünnten SO₃ in Gegenwart eines gegenüber SO₃ weitgehend resistenten Lösungsmittels) umsetzt, wobei man die Molekülgröße der Ausgangsverbindungen so wählt, daß die Endprodukte je Sulfonsäuregruppe wenigstens 6 und höchstens 28 Kohlenstoffatome besitzen und anschließend die erhaltenen SuIf onierungsgemische in an sich bekannter Weise neutralisiert.in which R ₁ and R _{4 represent} alkyl radicals and R ₂ and R _{3 represent} hydrogen or alkyl radicals, said alkyl radicals having 1 to 28 carbon atoms, R _{3 can} also be an acyl radical with 2 to 10 carbon atoms in its alkyl chain and the esters mentioned besides the the hydrogen atoms bonded to the or carbon atom do not contain any groups that react with the sulfonating agent used, with sulfur trioxide (in the form of an inert gas stream with a content of 1 to 20 percent by volume SO ₃ or with the dilute SO ₃ in the presence of a substantially _{compared to SO 3} resistant solvent), the molecular size of the starting compounds being chosen so that the end products per sulfonic acid group have at least 6 and at most 28 carbon atoms and then the sulfonation mixtures obtained are neutralized in a manner known per se. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man 1 bis 2,5 Mol Schwefeltrioxid pro Mol Ausgangssubstanz, vorzugsweise 1,1 bis 1,3 Mol Schwefeltrioxid bei der Herstellung eines monosulfonierten y-Ketocarbonsäureesters und vorzugsweise 2,1 bis 2,3 Mol Schwefeltrioxid bei der Herstellung eines disulfonierten y-Ketocarbonsäureesters verwendet.2. The method according to claim 1, characterized in that 1 to 2.5 moles of sulfur trioxide per mole of starting substance, preferably 1.1 to 1.3 moles of sulfur trioxide in the preparation of one monosulfonated γ-ketocarboxylic acid ester and preferably 2.1 to 2.3 mol of sulfur trioxide in the Production of a disulfonated γ-ketocarboxylic acid ester used. 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung bei 0 bis 8O⁰C, vorzugsweise bei 20 bis 5O⁰C, ausführt.3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that the reaction at 0 to 8O ⁰ C, preferably at 20 to 50 ⁰ C, is carried out. Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings 809 549/477 5.68 © Bundesdruckerei Berlin809 549/477 5.68 © Bundesdruckerei Berlin