DE1263576B

DE1263576B - Verfahren zur Herstellung von Cermets

Info

Publication number: DE1263576B
Application number: DEP30307A
Authority: DE
Inventors: Oswald Robert Bergmann
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1961-10-05
Filing date: 1962-10-05
Publication date: 1968-03-14
Also published as: US3178807A; GB967136A; AT250686B

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

C04b

Deutsche Kl.: 80 b-8/184

Nummer: 1263 576

Aktenzeichen: P 30307 VI b/80 b

Anmeldetag: 5. Oktober 1962

Auslegetag: 14. März 1968

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Cermets aus Metallcarbiden und einem metallischen Binder mit speziellen Eigenschaften.

Cermets, also metallkeramische Körper, auch oft unter der Bezeichnung Sinterwerkstoff, Hartstoffe oder Sinterhartmetall bekannt, wurden bisher im allgemeinen mit Hilfe von Eisenmetallen, also Eisen, Kobalt, Nickel und deren Legierungen, durch Sintern oder Tränken gebunden. Diese bekannten Hartmetalle zeichnen sich gegenüber metallischen Werkstoffen durch bessere Verschleißeigenschaften, Zunderfestigkeit, Korrosionsbeständigkeit, Zeitstandfestigkeit und Temperaturwechselbeständigkeit aus.

Nach einem Verfahren zur Herstellung solcher Sintercarbide oder Cermets wird eine feine Dispersion von Carbid- und Metallpulvern kalt gepreßt und gesintert, wobei diese durch Mahlen der Komponenten in einer Kugelmühle, vorzugsweise Naßmahlen, erhalten wurde. Während des Mahlens neigt die Metallkomponente zur Reaktion mit dem Dispersionsmedium und/oder der -atmosphäre unter Bildung von Oxyden. Um dies zu kompensieren, muß die Dispersion getrocknet und unter Wasserstoff reduziert werden.

Die Dispersion, entweder trocken oder in Gegenwart eines geeigneten Bindemittels bzw. Schmiermittels, wird in einer Form gepreßt und der so erhaltene Formling einer speziellen Sinterbehandlung und/oder Wärmebehandlung zur Entfernung des Bindemittels unterworfen. Der Formling wird dann in die gewünschte Form geschnitten oder gebrochen und einer zweiten weitgehenderen Sinterung entweder im Vakuum oder in einer Wasserstoffatmosphäre unterworfen.

Nach einem anderen Verfahren zur Herstellung von Sintercarbiden wird heiß gepreßt unter gleichzeitiger Anwendung von Wärme und Druck auf eine Mischung von Metall und Carbid, wodurch Cermets verbesserter physikalischer Eigenschaften, wie geringerer Porosität, größerer Härte und besserer Verschleißfestigkeit gegenüber entsprechenden Cermets, hergestellt nach dem Kaltpreßverfahren, erhalten werden. Die Mischung der Komponenten wird im allgemeinen unter hydraulischem Druck in einer Graphitform verpreßt und die Form entweder durch Widerstands- oder Induktionsheizung erwärmt. Das Heißpressen ist jedoch kostspieliger als das Kaltpressen mit anschließendem Sintern, da die Graphitformen kaum wiederverwendet werden können. Die Kosten für die Herstellung von Cermets nach dem Heißpreßverfahren können durch Verwendung von Graphitformen für gleichzeitig zwei oder drei Gegenstände herabgesetzt werden; jedoch liegt die Gleichmäßigkeit der so hergestellten Körper Verfahren zur Herstellung von Cermets

Anmelder:

E. I. du Pont de Nemours and Company,
Wilmington, Del. (V. St. A.)

Vertreter:

Dr.-Ing. F. Wuesthoff, Dipl.-Ing. G. Puls
ίο und Dr. E. v. Pechmann, Patentanwälte,
8000 München 90, Schweigerstr. 2

Als Erfinder benannt:

Oswald Robert Bergmann, Camden, N. J.
(V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:

V. St. v. Amerika vom 5. Oktober 1961 (143 125)

im allgemeinen unter der von einzeln hergestellten Cermets.

Eine weitere Möglichkeit zur Herstellung von Sinterhartmeilen ist das Tränkverfahren. Bei diesem Verfahren wird ein Carbidgerüst, d. h. vorgepreßtes oder verdichtetes Carbidpulver, das gegebenenfalls gesintert sein kann, der gewünschten Menge einer Schmelze des Bindemetalls ausgesetzt, beispielsweise durch Aufbringen einer Bindeschmelze, gesättigt mit dem Carbid, auf das Carbidgerüst. Dann wird in einer reduzierenden Atmosphäre so lange erhitzt, bis das Bindemetall vollständig und gleichmäßig in das Carbidgerüst eingedrungen ist, das ist in etwa 1 bis 4 Stunden.

Es ist auch bereits ein pulvermetallurgisches Verfahren zur Herstellung von Hartstoff bekannt, die aus Borcarbiden mit einem gewissen Anteil an gebundenem Aluminium aufgebaut sind. Diese Hartstoffe zeichnen sich durch eine Härte von über 9 nach Mohs aus und werden überall dort angewandt, wo eine Härte bis gegen die Diamanthärte angestrebt wird. Diese Stoffe sind selbstverständlich außerordentlich spröde. Zur Herstellung wird Borcarbid mit Aluminium heiß gepreßt, und zwar bei einer Temperatur zwischen 1800 und 1900⁰C. Um die Bildung von relativ weichem Aluminiumcarbid zu verhindern, muß die Temperatur so hoch sein; die Aluminiumcarbidbildung kann jedoch nicht vollständig unterbunden werden. Neben dem Aluminiumcarbid liegen in den bekannten

809 518/633

3 4

Hartstoffen größere Mengen von Tonerde vor, jedoch bevorzugt wird ein Mengenverhältnis von etwa 10 bis

kein metallisches Aluminium. 30% Metall für die Anwendung als Werkzeugschnei-

Die Bildung einer mechanischen Verbindungszone den, insbesondere bis 20%.

oder möglicherweise einer neuen Phase zwischen Die erfindungsgemäßen Hartstoffe mit Aluminium-Carbid und Metallbinder zeigt die Ausbildung eines 5 oder Magnesiumbindung sind gegenüber den bekann-Sintergefüges an. Eine große Anzahl von Carbiden ten kobalt- oder nickelgebundenen Werkstoffen nicht und Carbidmischungen wurden bereits erfolgreich nur wesentlich billiger, sondern auch wesentlich leichmit einer Anzahl von Metallen nach einem oder ter. Aluminium und Magnesium überziehen sich

mehreren obiger Verfahren zu - Cermets verarbeitet. bekanntlich bei erhöhter Temperatur oberflächlich mit

Alle Versuche, Cermets mit Aluminium, Titan und io einer dünnen Oxydhaut. Diese bewirkt eine besonders

Magnesium zu sintern, hatten jedoch keinen Erfolg. hohe Zunderfestigkeit der erfindungsgemäßen Pro-

Wie von Engel in »Metal Progress«, 1951, Bd. 59, dukte. Man wird also solche Werkstoffe für Tempera-

S. 664, erwähnt, findet keine Verbindungsbildung turmeßgeräte, Lagerdichtungen, Ventilsitze, Turbinen-

zwischen Titancarbid und Aluminium, Titan und gehäuse und Flügel in Treibwerken, insbesondere,

Magnesium statt; es gelang also nicht, brauchbare 15 wo es auf eine hohe Stabilität unter atmosphärischen

Hartstoffe mit diesen Bindemetallen herzustellen. Bedingungen auch bei erhöhter Temperatur ankommt,

Nach Angaben von J. T. Norton, »Powder anwenden. Die aluminiumgebundenen Titancarbid-

Metallurgy Bulletin«, 1951, Bd. 6, S. 75, liegt ein werkstoffe nach der Erfindung besitzen ein spezielles

Merkmal für ein zufriedenstellendes Bindemittel für Anwendungsgebiet in der Aluminiumindustrie. Infolge

Carbide darin, daß der Binder eine flüssige Phase bei 20 der guten Leitfähigkeit des Aluminiums ist es ein sehr

der Sintertemperatur bildet, die die Carbidphase geeignetes Material für Elektroden bei der Schmelz-

»benetzt«. Diese Benetzung setzt einen innigen Kontakt flußelektrode zur Aluminiumgewinnung. Darüber

zwischen den Flächen des Carbides und des Binders hinaus lassen sich diese Körper auch sehr gut als

voraus. Der Oxydfilm jedoch, welcher sich leicht auf Kontaktmaterial in der Elektrotechnik bei hohen

Aluminium-, Titan- und Magnesiumflächen bildet, 25 Belastungen anwenden.

verhindert einen derartigen innigen Kontakt zwischen Bekannte Hartstoffe auf der Basis von Wolframcarbid- und Metalloberflächen und schließt die Aus- carbid/Kobalt gestatten bei der Anwendung als bildung von Sintergefügen nach einem obiger Ver- Schneidwerkzeuge nur Arbeitstemperaturen bis etwa fahren aus. Ähnliche Probleme treten mit anderen 800⁰C infolge einer zunehmenden Oxydation. Einige Metallen wie Kobalt und Nickel auf und werden durch 30 der erfindungsgemäßen Werkstoffe besitzen jedoch Sintern in Wasserstoffatmosphäre vermieden, wodurch unter hohen Arbeitstemperaturen eine so geringe die Metalloxydhaut reduziert wird. Dies geht jedoch Verzunderung, daß Schneidwerkzeuge mit den ernicht mit Aluminium, Titan oder Magnesium ent- findungsgemäßen Produkten sehr hohe Arbeitstempehaltenden Systemen, da sich deren Oxyde unter raturen, z.B. bis etwa 1000⁰C zulassen. Die hohe üblichen Arbeitsbedingungen, das ist Atmosphären- 35 Zunderfestigkeit insbesondere von Siliciumcarbiddruek und Temperaturen bis etwa 1500⁰C, nicht cermets macht diese besonders als Heizelemente reduzieren lassen. geeignet.

Es zeigte sich, daß für verschiedene Anwendungs- Wie erwähnt, haben die aluminium-und magnesiumzwecke die bekannten Hartstoffe mit Metallen der gebundenen Cermets nach der Erfindung dort beson-Eisengruppe als Bindephase nicht zufriedenstellen und 40 dere Bedeutung, wo es auf die Werkstoffgewichte außerdem die Kosten für z. B. kobalt- oder nickel- ankommt, also als Leichtbaustoff. Dies gilt insbesongebundene Cermets beträchtlich sind. Darüber hinaus dere für die erfindungsgemäßen Werkstoffe aus ist das Gewicht der bekannten Hartstoffe relativ hoch Borcarbid und Aluminium.

und daher für Anwendungszwecke im Rahmen der Weitere Anwendungsgebiete, insbesondere der titan-

Luft- und Raumfahrttechnik nicht zufriedenstellend. 45 gebundenen Cermets, liegen in feuerfestem Baumaterial,

Die Erfindung bringt nun ein Verfahren zur Her- z. B. für Tiegeln, da Arbeitstemperaturen bis etwa

stellung von Cermets mit Aluminium, Magnesium 1800⁰C zulässig sind. Die bekannten Hartstoffe mit

und/oder Titan als Bindemetall, die sehr zweckmäßige Kobalt- oder Nickelbindung sind infolge des niederen

Werkstoffe mit hoher Verschleißfestigkeit, hoher Schmelzpunktes vom Kobalt und Nickel für so hohe

Korrosions- oder Zunderbeständigkeit auch bei hohen 50 Temperaturbeanspruchung nicht geeignet.

Temperaturen sind und insbesondere gegenüber den Die Erfindung soll durch keine Theorie über den

bekannten Cermets ein wesentlich geringeres Gewicht Mechanismus der Bildung der erfindungsgemäßen

aufweisen. Cermets, die mit Aluminium, Magnesium oder Titan

Die Erfindung betrifft somit ein Verfahren zur gebunden sind, eingeschränkt werden. Es erscheint Herstellung eines Werkstoffes auf pulvermetallur- 55 jedoch eine kurze Diskussion des wahrscheinlichen gischem Wege aus Carbid mit Metallbindung und ist Mechanismus einer bevorzugten Herstellungsmethode dadurch gekennzeichnet, daß als Bindemetall Alu- für verschiedene Abwandlungen und im Hinblick auf minium, Magnesium und/oder Titan verwendet und die Unwirksamkeit der bekannten Verfahren vorteilein Pulvergemisch von Carbid und Bindemetall aus haft zu sein.

Schockwellen, erhalten durch Detonation eines Spreng- 60 Die Oberflächen der Carbidpulverteilchen sind ein

mittels, verdichtet und dann einer Wärmebehandlung Gemisch in Berührung mit den Metalloberflächen',

unterzogen wird. Als Carbidkomponente verwendet das ist mit den Aluminium-, Magnesium- oder Titan-

man bevorzugt Titan-, Wolfram-, Silicium- oder pub/erteilchen, deren Oberflächen — wie erwartet —

Borcarbid, Das Mengenverhältnis der Carbidkompo- eine Oxydhaut aufweisen. Der Druck der Schock-

nentezu einem Bindemetall hängt weitgehend von dem 65 wellen durch die Detonation des Sprengstoffs, der an

speziellen Anwendungszweck des Fertigprodukts ab'. der Anordnung anliegt, preßt das Pulvergemisch

Im allgemeinen liegt das Mengenverhältnis bei 0,01 bis zusammen "und vergrößert damit auf mechanischem

1 Gewichtsteil Bindemetall auf 1 Gewichtsteil Carbid; Wege, dessen Dichte. Gleichzeitig verringert dieser

5 6

Druck wirksam die Korngröße der Pulver und zerreißt welcher seinerseits durch übliche elektrische Zündmechanisch die Oxydhaut, so daß größere Ober- kapseln betägigt wird. Ein Linienwellengenerator ist flächenbereiche des Carbidpulvers während weniger eine Vorrichtung zur Erzeugung von Knallwellen, Mikrosekunden in innige Berührung mit sauerstoff- die gleichzeitig entlang einer Linie an einer Fläche

freiem Aluminium gelangen. 5 ankommen.

In jedem Fall wird das System Carbid—Metall auf Das erfindungsgemäße Verfahren wird an Hand

eine Temperatur erhitzt, bei der das Metall eine der Figuren mehr erläutert.

flüssige Phase bildet, die die Carbidteilchen benetzt F i g. 1 zeigt einen Längsschnitt durch eine An-

und unter dem Einfluß hoher Oberflächenkräfte in Ordnung zur Herstellung von Cermets in Zylinder-

die Räume zwischen den Carbidteilchen eindringt. io form;

Die Art der Wechselwirkung zwischen Carbid und F i g. 2 zeigt einen Längsschnitt durch eine An-

Metallphase ist abhängig von den Eigenschaften des Ordnung zur Herstellung von Cermets in Rohrform,

Carbids und Metalls und von den Bedingungen, unter und

denen das System Carbid—Metall verpreßt und F i g. 3 zeigt einen Längsschnitt durch eine Angebunden wird. Eine einfache mechanische Wechsel- 15 Ordnung für die Herstellung eines Cermets, wobei die wirkung oder die Ausbildung eines Übergangsgefüges Metallkomponente in keiner speziellen Form vorzwischen Carbid und Metall, wobei das Metall in das gesehen ist.

Porenvolumen der Schüttung von Carbidteilchen Gleiche Bezugszeichen in den einzelnen Figuren

eindringt und dieses im wesentlichen ausfüllt, ist für betreffen die entsprechenden Teile,

die Bildung der erfindungsgemäßen Cermets wesentlich. 20 Fig. 1 zeigt ein Metallrohr 1, gefüllt mit einer

Unter anderen Phänomenen, die bei der Bildung der Pulvermischung von Carbid und Metall 2, verschlossen

erfindungsgemäßen Körper in Erscheinung treten mit einem Metallstopfen 3. Die Außenwand des

können, sind Oberflächenreaktionen zwischen Carbid Metallrohrs 1 ist umgeben von einer Sprengmittel-

und Metall zu nennen, die zur Ausbildung einer neuen schicht 4. Diese ganze Anordnung ist in Wasser 5

Phase, das ist einer intermetallischen Verbindung oder 25 eingetaucht.

einer Legierung, einer gegenseitigen Lösung und Nach F i g. 2 befindet sich das Metallrohr 6 im

Wiederausscheidung usw. führen. wesentlichen konzentrisch in dem Metallrohr 1. Der

Durch Evakuieren der ganzen Anordnung vor der Ringspalt zwischen den beiden einander zugekehrten Explosionsbehandlung wird die Porosität des Cermets Wänden der beiden Metallrohre ist mit der Pulverherabgesetzt. Eine zusätzliche Vorkehrung der Wärme- 30 mischung Carbid/Metall 2 gefüllt und der Ringspalt behandlung eines noch umschlossenen Preßlings soll mit den Metallstopfen 3 abgeschlossen. Die mit Luft die Möglichkeit einer Rückbildung von Metalloxyd gefüllte Metallröhre 7, an beiden Enden verschlossen, nach Eindringen des Metalls zwischen die Carbid- wird innerhalb des Metallrohrs 6 im wesentlichen teilchen ausschließen. Weiter muß — da Carbid- und konzentrisch gehalten, um die Energie der Schock-Metallpulver vor der Verdichtung gut gemischt sind — 35 wellen, die in der Mitte der Anordnung zusammenwährend des Bindens eine bestimmte Metallmenge laufen, aufzunehmen. Die Außenwand des Metallrohrs 1 nur eine relativ kurze Distanz fließen, bis die Poren ist mit einer Sprengmittelschicht 4 umgeben und das zwischen den Carbidteilchen vom Metallbindemittel ganze in Wasser 5 eingetaucht, welches in den Ringvollständig erfüllt sind, und damit ist die Wahrschein- spalt zwischen Metallrohr 6 und Metallrohr 7 strömt, lichkeit einer Rückbildung der Oxyde herabgesetzt. 40 Nach F i g. 3 ist das Metallrohr 6 innerhalb des

Wie oben ausgeführt, liegt die Wirkung der Schock- Metallrohrs 8 angeordnet, wobei dieses das Metall

wellen in dem Aufreißen der Oxydhaut auf dem enthält, welches in das zu bildende Cermet eingebracht

Metall und Vergrößerung der Berührungsflächen werden soll. Metallrohr 9, welches ebenfalls das in das

zwischen Carbid und oxydfreiem Metall. Der übliche herzustellende Cermet einzubringende Metall enthält,

Diffusionsprozeß versagt in dieser Richtung, da kein 45 ist ferner innerhalb des Metallrohrs 1 angeordnet,

Druck angewandt wird und der Oxydfilm unbe- wobei sich die Rohre 6 und 8 im wesentlichen konzen-

schädigt bleibt. Beim Kaltpressen und Heißpressen trisch innerhalb der Rohre 9 und 1 befinden. Der

wird auch in begrenztem Umfang der Oxydfilm zer- Ringspalt zwischen den zugekehrten Wänden der

stört; der Druck wirkt jedoch während einer relativ Rohre 8 und 9 ist mit dem gewünschten Carbidpulver

langen Zeit, z. B. mehr als 0,5 Sekunden, gegenüber 50 10 gefüllt und mit dem Metallstopfen 3 verschlossen,

der Druckwirkung der Schockwellen, welche sehr viel Das mit Luft gefüllte Rohr 7 ist an beiden Enden

kürzer ist, z. B. bis 10 \i.sec. Aus diesem Grund ist verschlossen und im wesentlichen konzentrisch in

beim Kaltpressen oder Heißpressen genügend Zeit Rohr 6 entsprechend F ig. 2 befestigt. Die Außenwand

zur Rückbildung des Oxyds vorhanden; es wird daher des Metallrohrs 1 ist von einer Sprengmittelschicht 4

keine innige Berührung zwischen Carbid und freiem 55 umgeben und das ganze in Wasser 5 getaucht, welches

Metall erreicht. auch in den Ringspalt zwischen den Rohren 6 und 7

Die Zusammensetzung, die Zündung, Ladung, strömt.

Detonationsgeschwindigkeit und Begrenzung der Die Zusammensetzung der Rohre 1 und 6 ist nicht Sprengmittelschicht bei dem erfindungsgemäßen Ver- kritisch, da sie nur dazu dienen, das Carbid und das fahren zur Herstellung von Cermets ist nicht kritisch. 60 Metall für die herzustellenden Cermets während der Es ist für den Fachmann klar, daß eine genügende Detonation zu halten. Sie müssen jedoch eine aus-Sprengmittelmenge angewandt werden soll, um ohne reichende Festigkeit besitzen, um den Detonations-Beschädigung der Anordnung den Oxydfilm zu druck auszuhalten. Bei den Anordnungen nach zerstören, z. B. kann eine Schicht einer flexiblen F i g. 1 und 2 befindet sich eine Papierauskleidung Sprengstoffzubereitung um die äußeren Rohre bei den 65 oder eine solche aus einem anderen geeigneten Material bevorzugten Anordnungen entsprechend den Figuren zwischen den Rohrwänden und der Carbid-Metallgewickelt werden. Die Sprengmittelschicht kann mit Mischung, um ein Eindringen des Metalls aus den Hilfe eines Linienwellengenerators gezündet werden, Rohren in die Mischung zu verhindern.

7 8

Die Behälterrohre, d. h. Rohr 1 und 6, kann man sich leicht zu Platten strangpressen und hat eine vor oder nach dem Verdichten mechanisch entfernen Detonationsgeschwindigkeit von etwa 4100 m/sec. oder ausschmelzen. Die Bindung selbst kann unter Sprengmittel B ist eine Abwandlung des Spreng-

den verschiedensten üblichen Bedingungen hinsieht- mittels A und enthält 8 % — statt 10 % — Butyllich Temperatur, Aufheizgeschwindigkeit, Kühige- 5 kautschuk-Terpenharz-Bindemittel und 2 % Polybuten schwindigkeit, Atmosphäre usw. erfolgen. (»Polybuten Nr. 24« der Firma Oronite Chemical

Die Carbid- und Metallkomponenten können in ver- Company), schiedensten Formen angewandt werden. Im allgemeinen ist eine Korngröße von unter 0,074 mm wünschens- Beispiel 1 wert; jedoch kann man Cermets auch unter Verwen- io

dung von Metallpulver einer Korngröße von 0,833 mm Ein Titancarbid-Aluminium-Cermet wurde auf f ol-

erfolgreich herstellen. Ist der Durchmesser des Rohr- gende Weise hergestellt:

behälters nach F i g. 3 sehr gering, so kann man eine Ein zylindrischer Aluminiumstopfen mit einem

ausreichende Menge der Metallkomponente in Form Durchmesser von 44,4 mm und einer Länge von einer Auskleidung des Behälters anwenden, wodurch 15 31,7 mm wurde 25,4 mm in das eine Ende eines die Notwendigkeit eines zentral angeordneten, mit nahtlosen Aluminiumrohrs mit einem Außendurch-Metallhülse umgebenen Domes vermieden wird. messer von 50,8 mm, einer Wandstärke von 3,2 mm Das Metall kann auch in Form von Drähten oder und einer Länge von 177,8 mm eingeschoben und Stäben, die durch die Masse des Carbidpulvers eingeschweißt. Das Rohr war innen mit Papier reichen, vorliegen. · 20 ausgekleidet. Es befand sich bis 25,4 mm vom offenen

Man kann auch Mischungen von Aluminium, Rohrende ein eingerütteltes Gemisch von 88 Teilen Magnesium oder Titan, z. B. Legierungen mit einem Titancarbid einer Korngröße unter 43 μ und 12 Teile oder beiden der anderen Metalle, sowie auch Kombina- Aluminiumpulver einer Korngröße unter 43 μ, wobei tionen mit weiteren Materialien verwenden. Alle dieses Gemisch durch Mischen der Pulver während anderen üblicherweise bei der Herstellung von Hart- 25 1 Stunde in einem Doppelkonusmischer erhalten wurde, metallen oder Hartstoffen verwendeten Zusätze wie Das Gemisch hatte eine Dichte von etwa 2,15 g/cm³. Netzmittel und jedes einzelne Carbid bzw. jede Ein zweiter Aluminiumstopfen mit 31,7 mm Länge Mischung oder andere Kombination von Carbiden wurde nun 25,4 mm in die offene Seite des Rohres kann in die Cermets nach der Erfindung eingebaut eingeschoben und verschlossen (Anordnung entwerden. 30 sprechend Fig. 1).

Bei Verwendung der Anordnungen entsprechend Eine rechteckige Platte aus Sprengmittel B mit einer

der F i g. 1 und 2 wird die Zusammensetzung der Gewichtsverteilung von 2,48 g/cm² wurde um die Cermets eingestellt durch entsprechende Mengen- Außenwand des Aluminiumrohrs geklebt, so daß sie die Verhältnisse von Carbid und Metall. Die einzige ganze Länge des Rohres bedeckte. Ein dreieckiger obere Begrenzung hinsichtlich des Metallgehaltes, der 35 Linienwellengenerator (entsprechend USA.-Patentin die erfindungsgemäßen Cermets bei einer Anord- schrift 2 943 571) wurde an der Kante der Sprengmittelnung entsprechend der F i g. 3 eingebaut werden kann, platte befestigt, die dem oberen Umfang der Aluliegt in dem ursprünglichen Porenvolumen. miniumröhre entsprach. An der Spitze des Zeilen-Folgende Beispiele erläutern das erfindungsgemäße generators wurde eine elektrische Zündkapsel 8 be-Verfahren. Die in den Beispielen angegebenen Teile 40 festigt und das ganze in Wasser getaucht. Die Zündsind Gewichtsteile. kapsel wurde gezündet, wodurch der Linienwellen-Die in den Beispielen verwendeten Sprengmittel generator gezündet wurde, welcher seinerseits die werden in Form stranggepreßter, flexibler Platten der Zündung der Sprengmittelplatte bewirkte. Nach der Zusammensetzungen A und B verwendet. Detonation wurden die Endverschlüsse abgeschnitten Sprengmittel A enthält 20 % sehr feines Pentaery- 45 und die restliche Anordnung in einer Kohlendioxydthrit-tetranitrat, 70% Mennige und 10% Bindemittel atmosphäre 2 Stunden auf 800⁰C gehalten. Durch die in Form einer 1:1-Mischung von Butylkautschuk und Wärmebehandlung schmolzen die zusammengedrückeinem thermoplastischen Terpenharz; das ist eine ten Aluminiumrohre und wurden so ausgetragen. Mischung von Polymeren des ß-Pinen der Formel Röntgenbeugungsaufnahmen einer Probe ergaben (C₁₀H₁₆)^ (»Piccolyte« S-10 der Firma Pennsylvania 50 folgende Gitterstäbe d(A) und relativen Intensitäten Industrial Chemical Corporation). Diese Masse läßt 1/I₁:

	. 2,78	2,69	2,51	2,40	2,31	2,17	1,93	0,833
1/I₁..	. <5	<5	<5	<5	10	100	<5	10
*d(k) .*	. 1,53	1,31	1,25	1,08	0,994	0,968	0,883
1/I₁..	. 45	25	10	5	5	15	15

Diese Gitterabstände und relativen Intensitäten Härte von 1030 mit Diamantpyramide unter einer

entsprechen Titancarbid und den Aluminium-Titan- 60 Belastung von 1000 g. Die Zunderfestigkeit war sehr

Legierungen AlTi und Al₃Ti (nach ASTM), woraus gut; so nahm das Gewicht einer aus dem Cermet

hervorgeht, daß eine Reaktion zwischen dem einge- geschnittenen Probe um weniger als 3,1 mg/cm² bei

drungenen Aluminium und dem Titancarbidteilchen einer Temperatur von 1100⁰C an der Luft zu. unter Bildung einer echten metallurgischen Verbindung

stattgefunden hat. 65 B e i s ρ i e 1 2

Das so erhaltene Cermet hatte eine Dichte von

4,2 g/cm³; das ist etwa 90% der theoretischen Dichte, Ein Gemisch aus 95 Teilen Titancarbidpulver und

eine Querbruchfestigkeit von 19,60 kg/mm² und eine 5 Teilen Aluminiumpulver, beide mit einer Korngröße

9 10

unter 43 μ,, wurde entsprechend Beispiel 1 gebunden. wendet. Wie aus folgenden Gitterabständen und

Vor der Detonation betrug die Dichte des Pulver- relativen Intensitäten hervorgeht, erfolgte eine metallur-

gemisches in dem Aluminiumrohr 2,77 g/cm³. In gische Verbindung. Die Gitterdaten entsprachen

diesem Fall wurde eine Platte des Sprengmittels B (ASTM-) Titancarbid, Aluminium und den Legierun-

mit einer Gewichtsverteilung von 2,175 g/cm² ver- 5 gen AlTi und Al₃Ti.

2,58 2,50 2,40 2,30 2,17 1,53

Ilh <5 90 <5 5 100 45

(/(A) 1,31 1,25 1,08 0,993 0,968 0,884 0,833

IIL 25 10 15 10 15 15 10

Beispiel 3 d{k) 2,50 2,34 2,29 2,16 2,02

Ilh 80 10 5 100 5

Nach Beispiel 2 wurde ein Titancarbid-Aluminium- d(k) 1,92 1,53 1,43 1,30 1,25

Gemisch zu einem Cermet gebunden, und zwar: I/1₁ 1 40 1 20 10

Ein nahtloses Aluminiumrohr (Außendurchmesser 20

25,4 mm, Wandstärke 6,3 mm, Länge 203,2 mm) Diese entsprachen Titancarbid, der Aluminiumwurde konzentrisch in ein zweites, nahtloses Alu- titanlegierung Al₃Ti und freiem Aluminium (ASTM); miniumrohr (Außendurchmesser 50,8 mm, Wand- daraus geht hervor, daß eine Reaktion zwischen dem stärke 3,17 mm, Länge 177,8 mm) gestellt. Ein eindringenden Aluminium und dem Titancarbid-

Aluminiumstopf en von 31,7 mm Länge wurde 25,4 mm 25 teilchen unter Ausbildung einer echten metallurin die eine Seite des Ringschlitzes zwischen den gischen Verbindung stattfand.

Wänden der beiden Rohre eingeführt und durch Die Dichte des Cermets betrug 4,23 g/cm³, das ist

Einschweißen der Ringschlitze verschlossen. Die etwa 91% der Theorie; das Material hatte eine Brucheinander zugekehrten Wände der Aluminiumrohre festigkeit von 23,40 kg/mm² in der Querrichtung. Die

waren mit Papier ausgekleidet; in den Ringspalt wurde 3° Härte der Masse mit Diamantpyramide unter einer bis 25,4 mm vom oberen Ende ein Gemisch von Belastung von 1000 g war 1050 und lag damit im 88 Teilen Titancarbid und 12 Teilen Aluminium, Bereich handelsüblicher Schneidwerkzeuge. Ein Bohrbeide in einer Korngröße unter 43 μ. entsprechend meißel konnte daraus zum Bohren von Stahl, Messing Beispiel 1, eingerüttelt. Dichte etwa 2,1 g/cm³; ein und Aluminium herangezogen werden; er zeichnete

zweiter Aluminiumstopfen mit 31,7 mm Länge wurde 35 sich durch seine besondere gute Zunderfestigkeit bei 25,4 mm in das offene Ende des Ringspalts einge- hoher Temperatur aus. So betrug die Gewichtszunahme schoben und fest geschweißt. Eine luftgefüllte Kupfer- einer Probe nach 12 Stunden bei 1025⁰C in Luft röhre, an beiden Enden verschlossen, mit einem weniger als 8 mg/cm².
Außendurchmesser von 6,3 mm, einer Wandstärke . ■ 1 λ

von 0,794 mm und einer Länge von etwa 196,8 mm 40 B e 1 s ρ 1 e 1 4

wurde konzentrisch in der inneren Aluminiumröhre Entsprechend Beispiel 1 wurde ein Gemisch von

so angeordnet, daß ein Teil des Kupferrohrs von etwa 51,1 Teilen Titancarbid und 48,9 Teilen Aluminium, 3,17 mm Länge über die ganze Anordnung hinaus- beide mit einer Korngröße unter 43 μ. in einer Anreicht und entsprechend F i g. 2 an Ort und Stelle Ordnung entsprechend Beispiel 3, verbunden. Die

gehalten wird. 45 Röntgenbeugungsaufnahmen einer Probe des Cermets

Auf der Außenseite des äußeren Aluminiumrohrs zeigten folgende Gitterabstände und relativen Inwurde eine Platte des Sprengmittels B mit einer tensitäten.

Gewichtsverteilung von 3,41 g/cm² befestigt und mit ~β\ 2 50 2 34 2 31 217

einem Linienwellengenerator über eine elektrische _T,_T <-_Λ' «' _1Α' _1ΛΛ'

_,.. ,, ι -μ- η · ίτγ 11 ι · 1 ■*/ 1-ί JU DO IU IUU

Zündkapsel Nr. 8 m Wasser, welches auch m den 50 1Λ \ 2 08 2 03 153 144

Ringspalt zwischen Außenwand des Kupferrohres j,t g' «' ^ 2o'

und Innenwand des inneren Aluminiumrohres ein-

strömen konnte, gezündet. Nach der Detonation Diese entsprachen Titancarbid, der Aluminiumwurden die Stopfen abgeschnitten und das Kupferrohr titanlegierung Al₃Ti und freiem Aluminium, woraus

herausgezogen. Die restliche Anordnung wurde einer 55 hervorgeht, daß zwischen dem eindringenden Alu-Wärmebehandlung entsprechend Beispiel 1 unter- minium und dem Titancarbidteilchen unter Bildung zogen, wodurch die zusammengepreßten Aluminium- einer echten metallurgischen Verbindung eine Rerohre ausgeschmolzen wurden. aktion stattfand.

Die metallographische Untersuchung des so er- Das Material entsprach qualitativ dem Sinter-

haltenen Körpers zeigte, daß die Poren zwischen den 60 carbid von Beispiel 1 und hatte beispielsweise eine Titancarbidteilchen vollständig von Aluminium durch- Bruchfestigkeit von 39,20 kg/mm²,
drungen waren. Mikrophotographien von polierten . -ic

und geätzten Proben zeigten, daß die Aluminium- Beispiel j

bindephase eine mechanische Zwischenstruktur um Entsprechend Beispiel 1 wurde ein Gemisch von

jedes Titancarbidteilchen gebildet hat und daß kleine 65 88 Teilen Titancarbid mit einer Korngröße unter Carbidteilchen in den Aluminiumadern gebildet 43 μ und 12 Teilen Aluminium mit einer Kornwaren. Röntgenbeugungsaufnahmen einer Probe zeig- größe von etwa 0,833 mm hergestellt und in einer ten folgende Gitterabstände und relativen Intensitäten. Anordnung entsprechend Beispiel 3 verbunden. Vor

der Detonation hatte die zwischen den einander zugekehrten Wänden der Aluminiumrohre eingerüttelte Pulvermischung eine Dichte von 2,02 g/cm³. Das Sprengmittel war eine stranggepreßte Platte des Sprengstoffs A mit einer Gewichtsverteilung von 2,175 g/cm².

Die metallurgische Untersuchung zeigte eine relativ poröse MikroStruktur im Vergleich zu Cermets aus

d(A) 3,39

Hh <5

d(k) 1,53

Hh 40

Beispiel 6

Ein nahtloses Rohr aus weichem Stahl (Außendurchmesser 38,1 mm, Wandstärke 6,3 mm und Länge 177,8 mm) wurde in ein nahtloses Aluminiumrohr (Außendurchmesser 41,3 mm, Wandstärke 0,794 mm und Länge 127 mm) so eingesetzt, daß ein 25,4 mm langes Stück des Stahlrohrs über beide Enden des Aluminiumrohrs hinausragte. Ein zweites nahtloses Aluminiumrohr (Außendurchmesser 75 mm, Wandstärke 6,3 mm und Länge 127 mm) wurde in ein zweites nahtloses Rohr aus weichem Stahl (Innendurchmesser 76,2 mm, Wandstärke 3,2 mm und Länge 177,8 mm) so eingesetzt, daß 25,4 mm des Stahlrohrs jede Seite des Aluminiumrohrs überragte. Das erste Rohrpaar wurde konzentrisch in das zweite Rohrpaar eingesetzt und ein Stahlstopfen (31,7 mm Länge) 25,4 mm in das eine Ende des Ringspalts zwischen den einander zugekehrten Wänden der Aluminiumrohre eingeführt und damit verschlossen. Der Raum zwischen den Aluminiumrohren wurde bis 25,4 mm vom offenen Ende der Rohranordnung mit einer gerüttelten Packung Titancarbid einer Korngröße unter 43 μ gefüllt. Diese Pulverpackung hatte eine Dichte von etwa 2,3 g/cm³.

Ein zweiter Stahlstopfen (31,7 mm Länge) wurde 25,4 mm in das offene Ende der Bohranordnung eingeführt und festgeschweißt.

Die ganze Anordnung wurde auf einen Druck von 2,5 ■ 10~*mmHg evakuiert, und zwar auf übliche Weise über ein Kupferrohr, das durch einen Stopfen Aluminium mit einer Korngröße unter 43 μ entsprechend obigen Beispielen. Die Dichte des Cermets betrug 3,75 g/cm³, die Härte mit Diamantpyramide 765 und die Bruchfestigkeit in Querrichtung 14,50 kg/cm². Es wurden folgende Gitterabstände und relativen Intensitäten entsprechend einer Reaktion zwischen Aluminium und Titancarbidpartikeln unter Bildung einer metallurgisch verbundenen Struktur gefunden.

2,50	2,34	2,30	2,16	2,01
85	10	5	100	<5
1,43	1,30	1,25	1,22
<5	20	10	<5

reichte. Eine mit Luft gefüllte Kupferröhre, an beiden Seiten verschlossen (Außendurchmesser 12,7 mm, Wandstärke 0,794 mm und Länge etwa 196,8 mm) wurde konzentrisch in das innere Stahlrohr eingeführt und entsprechend Beispiel 3 fixiert.

Bei diesem Beispiel war das Sprengmittel eine stranggepreßte Platte des Sprengstoffs A mit einer Gewichtsverteilung von 3,41 g/cm². Die Sprengmittelplatte war an der Außenseite des äußeren Stahlrohrs angebracht und an ihr ein Linienwellengenerator sowie eine elektrische Zündkapsel Nr. 8 befestigt. Die Anordnung wurde in Wasser getaucht; dieses drang auch in den Zwischenraum zwischen Kupferrohr und innerem Stahlrohr, und das Sprengmittel wurde gezündet, nach der Detonation das Kupferrohr herausgenommen und die restliche Anordnung, ohne zu öffnen, 2 Stunden auf 800° C in einem Muffelofen erhitzt, woraufhin der Ofen abgekühlt wurde. Die Endverschlüsse wurden abgeschnitten, das innere Stahlrohr aufgeschnitten und mechanisch entfernt. Es wurde gefunden, daß das Titancarbid vom Aluminium aus den Aluminiumrohren durchdrungen war. Der Rest der Aluminiumrohre wurde beim Erhitzen der Anordnung auf 800° C in einer Kohlendioxydatmo-Sphäre ausgeschmolzen und das äußere Stahlrohr mechanisch entfernt.

Metallographische Untersuchungen und Mikrophotographien des erhaltenen Cermets zeigten ein Mikrogefüge ähnlich dem aus Beispiel 1. Bei Röntgenbeugungsaufnahmen ergaben sich folgende Gitterabstände und relativen Intensitäten.

d(k) 2,51 2,31 2,18

1/I₁ 85 20 100

d(k) 1,31 1,25 1,17

1/I₁ 25 20 5

Diese entsprachen (ASTM) Titancarbid und den Aluminiumtitanlegierungen AlTi und Al₃Ti, woraus hervorgeht, daß zwischen dem eindringenden Aluminium und dem Titancarbidteilchen eine Reaktion unter Bildung einer echten metallurgischen Verbindung stattfand.

Die Dichte des Cermets betrug 4,44 g/cm³, das sind etwa 95,3% der theoretischen Dichte. Das Material hatte eine Querbruchfestigkeit von 37 kg/mm². Die Härte mit einer Diamantpyramide unter einer Belastung von 1000 g war 1160 und lag damit im Bereich der handelsüblichen Schneidwerkzeuge. Ein Schneidmesser aus diesem Material eignete sich zum Schneiden von Stahl, Messing und Aluminium; es zeichnete sich durch seine besondere Zunderfestigkeit 1,93
10

1,08
10

1,68
5

0,996
10

1,53
45

0,969
15

bei hohen Temperaturen aus. So betrug z. B. die Gewichtszunahme einer Probe nach 12 Stunden bei 1025°C weniger als 7 mg/cm².

Es muß noch darauf hingewiesen werden, daß Legierungen ungefähr entsprechend der intermetallischen Verbindung AlTi einen Schmelzpunkt über 1200°C, gute Zunderfestigkeit und eine größere Härte als andere Titanlegierungen besitzen. Die erfindungsgemäßen Titancarbid—Aluminium-Cermets zeigen bei erhöhten Temperaturen hohe Festigkeit und überragende Temperaturwechselbeständigkeit, wodurch sie einem wiederholten Aufheizen auf 900° C und Abschrecken ohne Reißen widerstehen. Die Cermets besitzen im allgemeinen eine Querbruchfestigkeit von über 31,70 kg/mm², wobei ein gleichmäßiger, me-

13 14

tallischer Bruch auftritt und kein kreidiges Zerkrümeln Proben zeigten eine Struktur ähnlich den Massen

erfolgt. obiger Beispiele. Die Röntgenbeugungsaufnahmen

Die verringerte, gleichmäßige Kristallitgröße trägt zeigten jedoch, daß keine wesentliche Reaktion zur Härte der erfindungsgemäßen Cermets bei, welche zwischen den Komponenten stattfand,
in der Größenordnung von handelsüblichen Schneid- 5 . . „
werkzeugen liegt, das ist mit Diamantpyramide Beispiel
zwischen 850 und 1700. Die Cermets lassen sich lang- Es wurde ein Gemisch von 80 Teilen Siliciumcarbid sam mit einer Siliciumcarbid-Schneidscheibe und und 20 Teilen Aluminium, beide mit einer Korngröße Schleifmaterial, wie es zum Schneiden von Stahl, unter 43 μ entsprechend dem Beispiel 3, verarbeitet. Messing und Aluminium dient, vorzugsweise vor dem io Die Dichte der Pulverpackung zwischen den Alu-Sintern, trennen. miniumrohren vor der Detonation betrug etwa

Ein Vergleich mit Daten aus der Literatur zeigt, daß 1,38 g/cm³.

die Titancarbid—Aluminium-Cermets nur die halbe Nach der Detonation wurden die Verschlüsse

Verzunderungsgeschwindigkeit als die entsprechenden abgeschnitten und das Kupferrohr ausgezogen. Die

nickel- und kobaltgebundenen Hartstoffe unter ahn- 15 restliche Anordnung wurde in einer Kohlendioxyd-

lichen Bedingungen besitzen. atmosphäre 1 Stunde bei 800° C gehalten. Während

. -17 des Erhitzens schmolzen die Aluminiumrohre aus.
Beispiel / Das Cermet ließ sich leicht auf dunklen, metallischen

Es wurde ein Gemisch von 95 Teilen Wolframcarbid Glanz polieren. Die Dichte betrug 3,07 g/cm³, das

und 5 Teilen Aluminium, beide einer Korngröße unter 20 sind etwa 98,7% der theoretischen Dichte; die

43 μ, 1 Stunde in einem Doppelkonusmischer gemischt Röntgenbeugungsaufnahmen zeigten die Phasen

und nach Beispiel 3 verbunden. Die Dichte der Pulver- a-SiC(III), «-SiC(VI) und Aluminium. Es sind keine

packung zwischen den benachbarten Wänden der Anzeichen einer nennenswerten Reaktion zwischen

Aluminiumrohre vor der Detonation betrug etwa den Komponenten zu entnehmen.
3,0 g/cm³. 25 . .

Es wurde eine stranggepreßte Platte des Spreng- Beispiel y

Stoffs B mit einer Gewichtsverteilung von 2,17 g/cm^a Es wurde ein Gemisch von 80 Teilen Borcarbid

verwendet. einer Korngröße unter 20 μ und 20 Teilen Aluminium

Nach der Detonation wurden die Aluminiumrohre einer Korngröße unter 43 μ entsprechend Beispiel 8

mechanisch ausgezogen und das Kupferrohr entfernt. 30 behandelt. Die Dichte der Pulvermischung vor der

Ein Teil des Pulverkörpers wurde in einem Vakuum- Detonation betrug etwa 0,85 g/cm³,
ofen 1 Stunde auf 800⁰C erhitzt. Das Cermet hatte eine Dichte von 2,42 g/cm³, das

Die Dichte des Wolframcarbid—Aluminium-Cer- ist etwa 95,3 % der theoretischen Dichte. Die Röntgenmets betrug 7,61 g/cm³, das ist etwa 51 % der theo- beugungsaufnahmen ergaben folgende Gitterabstände retischen Dichte, und die Härte mit Diamantpyramide 35 und relativen Intensitäten, von denen die Mehrzahl war 517. Die metallographischen Untersuchungen und (ASTM) dem Borcarbid und dem Aluminium zuMikrophotographien von polierten und geätzten zuordnen sind.

d(A) 4,48 4,00 3,76 3,34 2,92 2,80 2,68 2,56 2,36 2,34 2,09 2,03

1/I₁ 5 10 30 5 25 10 20 45 100 25 10 20

d(A) 1,94 1,84 1,81 1,75 1,71 1,62 1,55 1,50 1,46 1,44 1,40 1,34

1/I₁ 5 10 <5 45 5 <5 <5 10 10 10 10 5

d(A) 1,32 1,31 1,30 1,25

I/h 5 5 5 <5

Es gibt eine ganze Anzahl nichtidentifizierter 50 Dichte der Pulverpackung vor der Detonation betrug Linien, woraus hervorgeht, daß eine beschränkte 2,43 g/cm³. Nach der Detonation wurde das Kupfer-Reaktion zwischen den Komponenten stattfand. Es rohr entfernt und die Aluminiumrohre mechanisch trat jedoch keine bemerkenswerte Volumenänderung ausgetragen. Der verbleibende Körper wurde an der auf, die oft die Reaktion von Borcarbid mit anderen Luft 2 Minuten auf 700⁰C erhitzt.
Metallen unter Bildung von Boriden begleitet. Eine 55 Die Dichte des Cermets betrug 3,94 g/cm³, das ist derartige Volumenänderung würde zu einem weichen, etwa 82,6 % der theoretischen Dichte, und die Härte kreidigen Gefüge führen. mit einer Diamantpyramide war 970. Das Mikro- _ . . . . gefüge des Cermets war ähnlich dem obiger Beispiele Beispiel 10 _{und zeigte} f_oi_gende Gitterabstände und relativen

Es wurde ein Gemisch von 95 Teilen Titancarbid 60 Intensitäten, woraus sich die Bildung einer neuen

und 5 Teilen Magnesium, beide mit einer Korngröße Phase, und zwar Magnesiumcarbid, zwischen den

unter 43 μ entsprechend Beispiel 8, behandelt. Die Komponenten erkennen läßt.

d{k) 3,22 2,60 2,50 2,45 2,16 1,53 1,30 1,25 1,08 0,993 0,968 0,884

I/h <5 <5 80 5 100 50 25 15 10 10 15 25

d(A) 0,883

I/h 10

Beispiel 11

Es wurde ein Gemisch von 45,4 Teilen Titancarbid und 54,6 Teilen Titänpulver, beide mit einer Korngröße unter 43 μ, hergestellt und entsprechend Beispiel 8 behandelt. Die Dichte der Pulverpackung vor der Detonation war etwa 1,56 g/cm³.

Nach, der Detonation wurden die Kupfer- und AIurainiumrohre mechanisch ausgetragen. Der erhaltene Körper wurde an der Luft 10 Sekunden mit Hufe to eines Acetylenbrenners so hoch erhitzt, daß die Metallphase schmolz.

Das erhaltene Cermet hatte eine Dichte von 4,4 g/ein³, das sind etwa 93,5 °/₀ der theoretischen Dichte, Härte RCa = 79 und eine 'Querbruchfestigkeit von 14,80 kg/mm². Die Röntgenbeugungsaufnahmeri -zeigten keine neue Phase. Die Titanlinien waren jedoch gegen größere Gitterabstände verschoben, woraus sich eine gewisse Löslichkeit des reinen Metalls unter Bildung einer festen Lösung ergibt. Es wurden folgende Gitterabstände und relativen Intensitäten gefunden.

d{k) 2,57 2,50 2,36 2,26 2,17 1,74 1/I₁ .. 10 55 45 50 100 15

Die metallographischen Untersuchungen ergaben, daß das Carbidkorn vollständig eingebettet war in eifler metallischen Gründmasse.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung eines Werkstoffes auf pulvermetallurgischem Wege aus Carbid mit Metallbindung, dadurch gekennzeichnet, daß als Bindemetall Aluminium, Magnesium und/oder Titan verwendet, ein Pulvergemisch von Carbid und Bindemetall in einem Behälter durch Schockwellen, erhalten bei der Detonation eines an den Behälter anliegenden Sprengmittels, verdichtet und dann einer Wärmebehandlung unterzogen wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man an Stelle eines Pulvergemischs von Carbid und Bindemetall das Carbid in einer Hülse des Bindemetalls der Detonation aussetzt.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschrift Nr. 345 541;
deutsche Auslegeschrift Nr. 051011;
belgische Patentschrift Nr. 529 357;
britische Patentschrift Nr. 746 867;
Journal of Am. Ceram. Soc, 41 (1), S. 29 bis 35 (1961);

Nuclear Eng., 5 (51), S. 353 bis 357 (1960);
Metal Progress, Mai 1951, S. 664 bis 667;
Powder Metallurgy Bulletin, 6, 1951, S. 75.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen