DE1256887B - Formmassen auf Basis von Olefinpolymerisaten und Bis-carbonsaeureamiden - Google Patents

Formmassen auf Basis von Olefinpolymerisaten und Bis-carbonsaeureamiden

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DE1256887B DEB84533A DEB0084533A DE1256887B DE 1256887 B DE1256887 B DE 1256887B DE B84533 A DEB84533 A DE B84533A DE B0084533 A DEB0084533 A DE B0084533A DE 1256887 B DE1256887 B DE 1256887B
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    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
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Description

DEUTSCHES 4f9mw PATENTAMT
DeutscheKl.: 39 b-22/06
AUSLEGESCHRIFT ™
Aktenzeichen: B 84533IV c/39 b
J 256 887 Anmeldetag: 17.November 1965
Auslegetag: 21. Dezember 1967
Folien aus Polyolefinen, insbesondere aus Polyäthylen einer Dichte von etwa 0,92, weisen manchmal die bei der Weiterverarbeitung störende Eigenschaft des Blockens auf. Unter Blocken versteht man das Aneinanderkleben mehrerer aufeinanderliegender Folien. Das Blocken von Folien führt beispielsweise bei der Herstellung von Verpackungen, wie Beutel, zu Schwierigkeiten, da es das Abheben der Beutel vom Stapel sowie ihr öffnen und Füllen erschwert. Der Nachteil des Blockens tritt um so mehr in Erscheinung, je schneller die Folien beispielsweise nach dem Blasverfahren hergestellt sind.
Als Maß für das Blocken dient der Blockwert, der wie folgt bestimmt wird:
Zwei Folien aus demselben Polyolefin werden bei 70° C mindestens 24 Stunden mit einem Druck von 80 g/cm2 gepreßt. Aus den danach zusammenhaftenden Folien werden Streifen von 15 mm Breite geschnitten. Die nicht verklebten Enden dieser Streifen werden in eine Zerreißmaschine gespannt und die Folienstreifen mit einer Abzugsgeschwindigkeit von 80 mm/min voneinander gelöst. Der Blockwert gibt die zum Trennen je cm2 der verklebten Streifen benötigte Kraft in Gramm an.
Es ist bekannt, daß man Polyolefinen, wie Polyäthylen, Fettsäureamide zusetzen kann, wodurch das Gleitverhalten von daraus hergestellten Folien und/ oder deren Blockverhalten verbessert wird. Beispielsweise kann durch Zusatz von ölsäureamid oder Stearinsäureamid das Gleitverhalten von Polyäthylenfolien stark verbessert werden. Durch diese Fettsäureamide wird jedoch das Blockverhalten der Folien nicht verbessert. Beispielsweise weisen Polyäthylenfolien, die ölsäureamid oder Stearinsäureamid enthalten, Blockwerte (24 Stunden bei 70° C) von weit über 150 auf. Auch Polyäthylenfolien, die Erucasäureamid, Ν,Ν'-Distearyläthylendiamid oder Alkylen-bis-erucasäureamide, Alkylolamide oder Fettsäureester gemäß den britischen Patentschriften 752 820,818 728, den USA.-Patentschriften 2 770 608, 2 921 048, 2 956 979, 2 991 263 und 2 991 265, den französischen Patentschriften 1 236 729 und 1295 282, der belgischen Patentschrift 585 077 sowie der deutschen Patentschrift 1 159 636 enthalten, haben Blockwerte (24 Stunden bei 70°C) über 150. Außerdem steigen die Blockwerte von Folien aus den bekannten Formmassen bei der Lagerung oft an.
Es wurde .nun gefunden, daß Formmassen auf Basis von Olefinpolymerisaten und 0,02 bis 5 Gewichtsprozent — bezogen auf die Menge der Olefinpolymerisate — Bis-carbonsäureamiden, die sich von 6 bis 30 Kohlenstoffatomen aufweisenden Mono-Formmassen auf Basis von Olefinpolymerisaten
und Bis-carbonsäureamiden
Anmelder:
Badische Anilin- & Soda-Fabrik
Aktiengesellschaft,
Ludwigshafen/Rhein
Als Erfinder benannt:
Dr. Walter Hensel,
Dr. Oskar Büchner, Ludwigshafen/Rhein
carbonsäuren ableiten, besonders niedere Blockwerte haben, wenn sie Bis-carbonsäureamide aus aromatischen Diaminen und gegebenenfalls zusätzlich ölsäureamid enthalten. Die Blockwerte von Folien aus den neuen Formmassen verschlechtern sich auch bei mehrwöchiger Lagerung bei 50°C nicht. Erst bei mehrwöchiger Lagerung der Folien bei 70 °C tritt eine geringfügige Verschlechterung der Blockwerte ein, doch bleiben auch dann noch die Blockwerte unter 150.
Als Olefinpolymerisate kommen für die Formmassen die nach den üblichen Hoch- und Niederdruckpolymerisations-Verfahren hergestellten Polyäthylene, Polypropylen und Polybuten-(I) sowie Mischpolymerisate aus überwiegenden Mengen Monoolefinen, wie Äthylen, Propylen und Buten-(l), in Frage. Beispiele für geeignete Mischpolymerisate sind solche aus Äthylen und bis zu etwa 20 Gewichtsprozent Vinylestern, wie Vinylacetat oder Acrylestern, wie Acrylsäureäthyl- und -butylester. Derartige Olefinpolymerisate haben im allgemeinen Molekulargewichte von 20 000 bis 100 000 (bestimmt nach D e s r e u χ , Bull. Soc. Chim. Belg., Bd. 59, S. 476 [1950]). Von besonderem Interesse sind Formmassen, die Olefinpolymerisate enthalten, die bei Drücken oberhalb 1000 atü hergestellt sind, wie insbesondere Polyäthylen einer Dichte von 0,915 bis 0,935 und eines Schmelzindex von 1 bis 20, vorzugsweise von 1,5 bis 5.
Geeignete Bis-carbonsäureamide leiten sich von Monocarbonsäuren mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise von aliphatischen Monocarbonsäuren mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen ab. Geeignete Monocarbonsäuren sind z. B. Laurinsäure, Stearinsäure, Palmitinsäure, ölsäure, Capronsäure, Caprylsäure
709 709/476
und Myristinsäure. Die aromatischen Diamine können einen oder mehrere aromatische Reste haben. Sie weisen vorzugsweise 1 oder 2. gegebenenfalls annelierte Benzolkerne auf, wobei die Aminogruppen beliebig angeordnet sein können. Außerdem können die aromatischen Reste noch andere Substituenten, z. B. Alkylgruppen, z. B. Methyl-, Äthyl- oder Butylgruppen und/oder Alkoxygruppen, z. B. Methoxy- und Äthoxygruppen tragen. Als aromatische Diamine kommen zum Beispiel o-, m- und p-Phenylendiamin, l,4-Diamino-2-methyl-benzol, 1,4-Diamino-2-methoxybenzol, 1,4-Diaminonaphthalin, 1,6-Diaminonaphthalin. 1,8-Diaminonaphthalin, p.p'-Diamino - diphenyl, ρ,ρ' - Diamino - diphenylmethan, m,m'-Diaminobenzophenon, ρ,ρ'-Diaminobenzophenon, Diamino-diphenylsulfide, Diamino-diphenyläther, wie ρ,ρ'-Diamino-diphenyläther und Diaminodiphenylsulfone, wie ρ,ρ'-Diamino-diphenylsulfon, in Frage. Die besonders geeigneten aromatischen Diamine haben vorzugsweise die allgemeine Formel
NH,
H2N
H,N
NH2
NH,
H,N
15
25
3°
35
40
45
in der X für einen Alkylenrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen. — CO —, — S —, — O — oder — SO2 — steht.
Beispiele für besonders geeignete Bis-carbonsäureamide sind N,N' -Di - lauroyl - ρ - phenylen - diamin, N,N' - Dipalmitoyl - ρ - phenylen - diamin, N,N'-Distearoyl-p-phenylen-diamin, N,N'-Dilauroylp,p' - diamino - diphenylmethan, N5N' - Distearoylp,p' - diaminodiphenylmethan, N,N' - Dilauroyl-ρ,ρ'-diaminobenzophenon und N,N'-Dilauroyl-benzidin.
Die aromatischen Bis-carbonsäureamide werden den Olefinpolymerisaten in Mengen von 0,02 bis 5, vorzugsweise von 0,04 bis 0,2 Gewichtsprozent, bezogen auf die Menge der Olefinpolymerisate, zügesetzt. Sie können mit den Olefinpolymerisaten in üblicher Weise vermischt werden.
Zusätzlich zu den aromatischen Bis-carbonsäureamiden können die Formmassen noch andere übliche Zusatzstoffe, z. B. Stabilisatoren, Antistatika, Flammschutzmittel, Füllstoffe sowie insbesondere Gleitmittel in den üblichen Mengen enthalten.
Als Gleitmittel kommen z. B. Fettsäureamide, wie ölsäureamid und dessen Substitutionsprodukte, Erucasäureamid und Hexamethylen-bis-erucasäureamid sowie Alkylendiurethane, wie Hexamethylendiurethan, in Frage. Bewährt hat sich ein zusätzlicher Gehalt der Formmassen von 0,02 bis 5, vorzugsweise von 0,04 bis 0,2 Gewichtsprozent, bezogen auf die Polymerisatmenge, ölsäureamid. Formmassen, die zusätzlich zu den aromatischen Bis-carbonsäureamiden noch ölsäureamid enthalten, zeichnen sich neben einem sehr guten Blockverhalten noch durch
55
60 ein besonders gutes Gleitverhalten und sehr gute Bedruckbarkeit aus. Es ist überraschend, daß die aromatischen Bis-carbonsäureamide die Wirkung derartiger Gleitmittel nicht verschlechtern, wie dies bei anderen Antiblockmitteln, z. B. bei Bis-stearoyläthylendiamid (gilt besonders für Beispiel 4 bei höherem Zusatz) der Fall ist.
Die in den folgenden Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile.
Beispiel 1
Ein Gemisch aus 2000 Teilen Polyäthylen der Dichte 0,924 und des Schmelzindex 1,4, 0,8 Teilen N,N'-Dilauroyl-p,p'-diamino-diphenylmethan und 0,8 Teilen ölsäureamid wird in einem handelsüblichen Extruder 5 Minuten bei 160 0C geknetet und anschließend granuliert. Das Granulat wird einer Folienblasapparatur zugeführt und daraus bei einer Blastemperatur von 140°C und einer Abzugsgeschwindigkeit von 7 m/min unter Verwendung einer Ringdüse eines Durchmessers von 50 cm und einem Düsenspalt von 0,5 mm eine Folie geblasen.
In der folgenden Tabelle 1 sind die Block- und Gleitwerte der Folie angegeben. Die Gleitwerte wurden gemäß den Angaben in der deutschen Patentschrift 1 159 636 bestimmt.
Tabelle 1
Bloekwert
(70 Ό
80 nach 24 Stunden
90 nach 7 Tagen
80 nach 3 Wochen
Gleitwert
(Folieninnenseite)
20
22
24
Erhöht man die Menge der Zusatzstoffe von jeweils 0,8 Teilen auf jeweils 1,2 Teile, so erhält man unter sonst gleichen Bedingungen eine Folie, deren Blockwert bei 24stündiger bis 3 Wochen langer Lagerung bei 70 °C 20 beträgt und die unter diesen Bedingungen den Gleitwert 15 bis 20 hat.
Beispiel 2
Wie im Beispiel 1 angegeben, wird aus einer Formmasse aus 2000 Teilen des Polyäthylens, 0,8 Teilen N,N'-Di-stearoyl-p,p'-diamino-diphenylmethan und 0,8 Teilen ölsäureamid eine Folie geblasen. Die Folie weist gute Bedruckbarkeit auf. Ihre Block- und Gleitwerte sind in der folgenden Tabelle 2 zusammengestellt.
Tabelle 2
Blockwert Gleitwert
(70 Q (Folieninnenseite)
120 , 28
140 nach 7 Tagen 28
120 nach 3 Wochen 30
Beispiel 3
Man arbeitet wie im Beispiel 2 angegeben, verwendet jedoch als aromatisches Bis-carbonsäureamid N,N'-Dipalmitoyl-p,p'-diamino-diphenylmethan. Er-

Claims (1)

  1. halten wird eine Folie, deren Block- und Gleitwerte in der folgenden Tabelle 3 angegeben sind.
    Tabelle 3
    Blockwert j Gleitwert
    (70 C) ! (Folieninnenseite)
    90 nach 24 Stunden | 30
    130 nach 7 Tagen ! 38
    120 nach 3 Wochen \ 38
    Beispiel 4
    Wie im Beispiel 1 angegeben, wird aus einer Formmasse aus 2000 Teilen Polyäthylen der Dichte 0,934 und des Schmelzindex 4, 1,5 Teilen N,N'-Dilauroyl-ρ,ρ'-diamino-diphenylmethan und 1,5 Teilen ölsäureamid eine Folie geblasen. Man erhält eine Folie, die gut bedruckbar ist. Ihre Block- und Gleitwerte sind in der folgenden Tabelle 4 zusammengestellt.
    Tabelle 4
    1
    Blockwert j Gleitwert
    (70 C) j (Folieninnenseite)
    0 nach 24 Stunden 1 30
    i 60 nach 7 Tagen 36
    80 nach 3 Wochen | 38
    Beispiel 5
    Man arbeitet wie im Beispiel 4 angegeben, verwendet jedoch als aromatisches Bis-carbonsäureamid N,N'-Dilauroyl-p-phenylen-diamin. Man erhält eine Folie, deren Block- und Gleitwerte in der folgenden Tabelle 5 zusammengestellt sind.
    Tabelle 5
    Blockwert I Gleitwert
    (70 C) j (Folieninnenseite)
    80 nach 24 Stunden | 29
    100 nach 7 Tagen j 35
    120 nach 3 Wochen j 30
    Beispiel 6
    Man arbeitet wie im Beispiel 4 angegeben, verwendet aber als aromatisches Bis-carbonsäureamid N,N'-Stearoyl-p,p'-diamino-diphenylmethan. Erhalten wird eine gut bedruckbare Folie, deren Block- und Gleitwerte in der folgenden Tabelle 6 zusammengefaßt sind.
    Tabelle 6
    Blockwert Gleitwert (70 C) (Folieninnenseite) 80 nach 24 Stunden 29 100 nach 7 Tagen 35 120 nach 3 Wochen 30
    Beispiel 7
    Ein Gemisch aus 2000 Teilen Polybuten-(I) und 2 Teilen N,N'-Dioctyl-p,p'-diamino-diphenylsulfon wird in einem handelsüblichen Extruder 5 Minuten bei 160°C geknetet und anschließend granuliert. Das Granulat wird, wie im Beispiel 1 angegeben, zu einer Folie verblasen.
    In der folgenden Tabelle sind die Block- und Gleitwerte der Folie angegeben.
    Tabelle 7
    Blockwert Gleitwert (70 C) (Folieninnenseite) 98 nach 24 Stunden 186 108 nach 7 Tagen 188 110 nach 3 Wochen 190
    Beispiel 8
    Man arbeitet wie im Beispiel 1 angegeben, verwendet jedoch statt der 0,8 Teile N,N'-dilauroyl-p,p'-diamino-diphenylmethan 2 Teile N,N'-Dioctoyl-p,p'-diamino-diphenylsulfon; ferner unterbleibt der Zusatz von ölsäureamid.
    Man erhält eine Folie, deren Block- und Gleitwerte in der folgenden Tabelle angegeben sind.
    Tabelle 8
    Blockwert Gleitwert (70-Q (Folieninnenseite) 110 nach 24 Stunden 195 120 nach 7 Tagen 199 110 nach 3 Wochen 200
    Patentanspruch:
    Formmassen auf Basis von Olefinpolymerisaten und 0,02 bis 5 Gewichtsprozent — bezogen auf die Menge der Olefinpolymerisate — Bis-carbonsäureamiden, die sich von 6 bis 30 Kohlenstoffatomen aufweisenden Monocarbonsäuren ableiten, dadurch gekennzeichnet, daß sie Bis-carbonsäureamide aus aromatischen Diaminen und gegebenenfalls zusätzlich ölsäureamid enthalten.
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