DE1247635B - Coloring of styrene polymers - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND Int. Cl.:FEDERAL REPUBLIC OF GERMANY Int. Cl .:

C08fC08f

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

Deutsche Kl.: 39 b-22/06 German class: 39 b -22/06

Nummer: 1247 635Number: 1247 635

Aktenzeichen: B 85472IV c/39 bFile number: B 85472IV c / 39 b

Anmeldetag: 20. Januar 1966Filing date: January 20, 1966

Auslegetag: 17. August 1967Opened on: August 17, 1967

Ausgabetag: 29. Februar 1968Issue date: February 29, 1968

Patentschrift stimmt mit der Auslegeschrift übereinThe patent specification corresponds to the patent specification

Das Färben von Polystyrol in der Masse stellt an die zu verwendenden Farbstoffe hohe Ansprüche. So wird verlangt, daß die Farbstoffe unter den hohen Temperaturen, bei denen Polystyrol verarbeitet wird, beständig sind. Sie müssen deshalb eine Temperaturstabilität von mindestens 200° C besitzen. Außerdem sollen sich die Farbstoffe beim Einarbeiten in die Polystyrolmasse leicht verteilen und dabei gut reproduzierbare gleichmäßige Färbungen von hoher Lichtechtheit liefern.The dyeing of polystyrene in the mass places high demands on the dyes to be used. So it is required that the dyes under the high temperatures at which polystyrene is processed, are persistent. They must therefore have a temperature stability of at least 200 ° C. Besides that the dyes should be easily distributed when incorporated into the polystyrene composition and should be easily reproducible deliver uniform colorations of high lightfastness.

Die meisten der bekannten Farbstoffe erfüllen diese extremen Anforderungen nicht. Azofarbstoffe zersetzen sich in der Regel bei den hohen Temperaturen und genügen meistens nicht in der Lichtechtheit. Anorganische Pigmente lassen sich in Polystyrol nicht immer gleichmäßig verteilen und erfordern eine hohe Dispergierarbeit. Auch sind bekanntlich sowohl der Farbton als auch die Farbstärke der mit anorganischen Pigmenten erhältlichen Färbungen unbefriedigend, insbesondere bei transparenten Färbungen.Most of the known dyes do not meet these extreme requirements. Azo dyes usually decompose at the high temperatures and are usually not sufficient in terms of lightfastness. Inorganic pigments cannot always be evenly distributed in polystyrene and are required a high work of dispersion. It is also known that both the hue and the color strength are with Inorganic pigments obtainable in colorings are unsatisfactory, especially in the case of transparent ones Colorations.

Erfindungsgegegenstand ist die Verwendung von 1,4-Dihydroxyanthrachinonderivaten, die in Nachbarstellung zu einer Hydroxygruppe ein Halogenatom, eine Aminogruppe oder einen Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Alkylamino-, Arylamino-, Aralkylamine-, Acylamino-, Alkoxyalkylamino-, Hydroxyalkylamino- oder Hydroxyalkylmercaptorest enthalten, für das Färben von Styrolpolymerisaten in der Masse.The subject of the invention is the use of 1,4-dihydroxyanthraquinone derivatives, which are in the adjacent position to a hydroxy group a halogen atom, an amino group or an alkyl, aryl, Aralkyl, alkylamino, arylamino, aralkylamine, acylamino, alkoxyalkylamino, hydroxyalkylamino or Hydroxyalkylmercaptorest contain, for the dyeing of styrene polymers in the mass.

Diese Farbstoffe sind bekannt. Nach den Angaben der schweizerischen Patentschrift 374 964 kann man sie zum Färben von Polyolefinfasern aus wäßrigem Bad verwenden. Es ist deshalb überraschend, wenn nun gefunden wurde, daß die nach der Erfindung zu verwendenden Farbstoffe die für die Massefärbung von Polystyrol geforderten hohen Ansprüche, wie sehr gute Temperaturstabilität, in hohem Maß erfüllen.These dyes are known. According to the information in Swiss patent 374 964, one can they are used for dyeing polyolefin fibers from aqueous Use bath. It is therefore surprising when it has now been found that according to the invention too using dyes meet the high standards required for mass coloring of polystyrene, how much good temperature stability, meet to a high degree.

Die nach der Erfindung zu verwendenden 1,4-Dihydroxyanthrachinonderivate. die sich vorzüglich als orange bis rot färbende Farbstoffe für das Färben von Styrolpolymerisaten in der Masse eignen, sind in Nachbarstellung zu einer Hyrdrogruppe substituiert. Als Substituenten kommen in Betracht: Aminogruppen, Halogenatome, wie Chlor- oder Bromatome. Alkylreste, wie Methyl-, Propyl- oder Butylgruppen. Arylreste, wie Phcnylgruppen. Aralkylreste, wie Benzyl- oder A'thylbcnzolgruppen, Alkylaminoresie. wie Methylaniino-, Äthylamino-, Propylamine-. Stearylamino- oder Cyelohexylnminogruppen. Aryl aminoreste, wie Anilingruppen. Aralkylaminoreste. wie die ResteThe 1,4-dihydroxyanthraquinone derivatives to be used according to the invention. which are excellent as orange to red coloring dyes for dyeing of styrene polymers are suitable in the mass, are substituted in the adjacent position to a hydrogroup. Possible substituents are: amino groups, halogen atoms, such as chlorine or bromine atoms. Alkyl radicals, such as methyl, propyl or butyl groups. Aryl radicals, such as phenyl groups. Aralkyl radicals, such as Benzyl or ethylbenzene groups, alkylaminoresy. such as methylaniino, ethylamino, propylamine. Stearylamino or cyelohexylnmino groups. Aryl amino residues such as aniline groups. Aralkylamino radicals. like the leftovers

-NH-- CH,, — C₆H.-NH-- CH ,, - C ₆ H.

Färben von StyrolpolymerisatenColoring of styrene polymers

Patentiert für:Patented for:

Badische Anilin- & Soda-FabrikAniline & Soda Factory in Baden

Aktiengesellschaft, Ludwigshafen/RheinAktiengesellschaft, Ludwigshafen / Rhein

Als Erfinder benannt:Named as inventor:

ίο Dr. Karl Maier, Ludwigshafen/Rhein;
Dr. Günther Riedel, Mannheimίο Dr. Karl Maier, Ludwigshafen / Rhine;
Dr. Günther Riedel, Mannheim

oderor

- NH—CH₂ — CH₂ -C₆H₅ - NH-CH ₂ -CH ₂ -C ₆ H ₅

Acylaminoreste, wie Acetylamino-, Propionylamino- oder Benzoylaminogruppen, Alkoxyalkylaminoreste, wie der RestAcylamino groups, such as acetylamino, propionylamino or benzoylamino groups, alkoxyalkylamino groups, like the rest

— NH — CH₂ — CH₂ — OCH₃ - NH - CH ₂ - CH ₂ - OCH ₃

Hydroxylalkylaminoreste, wie die ResteHydroxylalkylamino groups as well as the groups

-NH-CH₂-CH₂-OH-NH-CH ₂ -CH ₂ -OH

undand

-N(CH₂-CH₂-OH)₂ -N (CH ₂ -CH ₂ -OH) ₂

oder Hydroxyalkylmercaptoreste, wie der Restor hydroxyalkyl mercapto radicals, like the rest

Die Farbstoffe werden in die zu färbenden Styrolpolymerisate in an sich üblicher Weise, z. B. in Mengen von 0,01 bis 0,2 Gewichtsteilen, bezogen auf !()() Gewichtsteile zu färbendes Styrolpolymerisat, eingearbeitet, wobei man gleichmäßige orange bis rote Färbungen erhält, die sich durch eine ausgezeichnete Lichtechtheit, Temperaturbeständigkeit und Farbtonreinheit auszeichnen. Die Einfärbung der Polymeren kann auch durch Einarbeitung von Konzentralen, die aus 20 bis 30 Teilen Farbstoff und 80 bis 70 Teilen Polystyrol bestehen, erfolgen.The dyes are in the styrene polymers to be colored in a conventional manner, for. Am Quantities from 0.01 to 0.2 parts by weight, based on! () () Parts by weight of styrene polymer to be colored, incorporated, giving uniform orange to red colorations, which are distinguished by an excellent Distinguish light fastness, temperature resistance and color purity. The coloring of the Polymers can also be obtained by incorporating concentrals consisting of 20 to 30 parts of dye and 80 up to 70 parts of polystyrene are made.

Styrolpolymerisate sind Polystyrol oder Mischpolymerisate des Styrols, zu deren Herstellung als weitere Komponenten z. B. Acrylnitril, Butadien oder Kautschuk verwendet wurden.Styrene polymers are polystyrene or copolymers of styrene, for their production as additional components such. B. acrylonitrile, butadiene or Rubber were used.

Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile.The parts mentioned in the examples are parts by weight.

Beispiel 1example 1

0,05 Teile l,4-Dihydroxy-2-methylanthrachinon (2-Methylchinizarin) werden mit 100 Teilen Polystyrol trocken gemischt. Das Gemisch wird bei 1800.05 parts 1,4-dihydroxy-2-methylanthraquinone (2-methylquinizarin) are mixed with 100 parts of polystyrene dry mixed. The mixture is at 180

809 523/482809 523/482

bis 200° C in einer Schneckenpresse mehrmals geknetet, bis eine homogene Färbung entstanden ist. Man läßt die aus Düsen austretende gefärbte Masse abkühlen und zerkleinert die Stränge in einer Abschlagmühle zu einem Granulat der Teilchengröße von etwa 2 bis 4 mm. Das so erhältliche Granulat wird in einer Spritzgußmaschine bei Temperaturen zwischen 200 und 220° C zu Formkörpern verarbeitet. Man erhält eine transparente orange Färbung von ausgezeichneter Lichtechtheit.Kneaded several times in a screw press up to 200 ° C until a homogeneous color is obtained. The colored mass emerging from the nozzles is allowed to cool and the strands are comminuted in a cut-off mill to a granulate with a particle size of about 2 to 4 mm. The granules obtainable in this way is processed into moldings in an injection molding machine at temperatures between 200 and 220 ° C. A transparent orange dyeing of excellent lightfastness is obtained.

Verfährt man wie angegeben, wobei man jedoch an Stelle von 2-Methylchinizarin solche Derivate des Chinizarins verwendet, die in 2-Stellung die nachfolgend genannten Substituenten enthalten, so erhält man Färbungen mit den in der Tabelle bezeichneten Farbtönen.If the procedure is as indicated, but instead of 2-methylquinizarin such derivatives of the Quinizarins used in the 2-position the following contain the substituents mentioned, then one obtains colorations with those indicated in the table Shades.

Beispielexample SubstituentSubstituent Farbecolor orangeorange 22 -(CH₂)₃-CH₃ - (CH ₂ ) ₃ -CH ₃ rotRed 33 ftf η Ηftf η Η gelbstichigrotyellowish red 44th -NH₂ -NH ₂ rotRed 55 -NH-CH₃ -NH-CH ₃ rotRed 66th -NH-C₁₈H₃₇ -NH-C ₁₈ H ₃₇ blaustichigrotbluish red 77th —mi--/JTy - mi - / JTy orangeorange 88th -NH-CO-CH₃ -NH-CO-CH ₃ orangeorange 99 -NH-CO-CH₂-CH₃ -NH-CO-CH ₂ -CH ₃ rotRed 1010 -NH-CH₂-CH₂-OCH₃ -NH-CH ₂ -CH ₂ -OCH ₃ rotRed 1111th -NH-CH₂-CH₂-OH-NH-CH ₂ -CH ₂ -OH rotRed 1212th -NH-CH₂-CeH₅ -NH-CH ₂ -CeH ₅ rotRed 1313th -NH-CH₂-CH₂-C₆H₅ -NH-CH ₂ -CH ₂ -C ₆ H ₅ orangeorange 1414th —Br—Br rotstichigorangereddish orange 1515th —S—(CH₂).-OH- S - (CH ₂ ) - OH

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Verwendung von 1,4-Dihydroxyanthrachinonderivaten, die in Nachbarstellung zu einer Hydroxygruppe ein Halogenatom, eine Arninogruppe oder einen Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Alkylamino-, Arylamino-, Aralkylamine-, Acylamino-, Alkoxyalkylamino-, Hydroxyalkylamino- oder Hydroxyalkylmercaptorest enthalten, für das Färben von Styrolpolymerisaten in der Masse.Use of 1,4-dihydroxyanthraquinone derivatives, which are adjacent to a Hydroxy group a halogen atom, an amino group or an alkyl, aryl, aralkyl, alkylamino, Arylamino, aralkylamino, acylamino, alkoxyalkylamino, hydroxyalkylamino or Hydroxyalkylmercaptorest included, for the dyeing of styrene polymers in bulk. In Betracht gezogene Druckschriften:
Schweizerische Patentschrift Nr. 374 964.Considered publications:
Swiss patent specification No. 374 964. 709 637/737 8.67 @ Bundesdruckerei Berlin709 637/737 8.67 @ Bundesdruckerei Berlin