DE1238158B

DE1238158B - Mittel zur Festigung und Strukturverbesserung des haares

Info

Publication number: DE1238158B
Application number: DE1964W0036982
Authority: DE
Inventors: Dr Oswald Manzke
Original assignee: Wella GmbH
Current assignee: Procter and Gamble Deutschland GmbH
Priority date: 1964-06-16
Filing date: 1964-06-16
Publication date: 1967-04-06

Description

Mittel zur Festigung und Strukturverbesserung des Haares Die bisher angewandten Mittel zur Erzielung einer haltbaren Frisur enthalten die verschiedenartigsten Harz- und Kunstharzlösungen auf Schellack-, Polyvinylchlorid-, Polyvinylacetat-, Polyvinylpyrrolidon-Basis und anderer synthetischer Polymere. Da die meisten von ihnen physiologisch indifferent sind, sofern sie keine Monomeren enthalten, ist ihre Anwendung unbedenklich.
Die gebildeten Filme sollen einerseits weitgehend wasserbeständig sein. Andererseits ist es jedoch zur Reinigung des Haares erforderlich, daß die Harzrückstände auswaschbar sind. Beide Bedingungen waren bisher nicht in idealer Weise vereinbar.
Ziel der kosmetischen Haar-behandlung muß es sein, nicht nur etwaige Schäden durch die verwendeten Chemikalien möglichst gering zu halten, sondern darüber hinaus eine pflegende, strukturverbessernde Wirkung zu erzielen. Die Verwendung hautaffiner Substanzen wie natürlicher Fette und Milcheiweiß für die Pflege der Haut ist bekannt. Eiweißverbindungen werden ferner in der Medizin zur Abdeckung von Haufläsionen mit gutem Erfolg eingesetzt.
Der idealste Weg zur Festigung und Strukturverbesserung des Haares wäre gleichermaßen in einer Anlagerung von keratinähnlichen Eiweißverbindungen zu sehen. Das Haar wird in einen Eiweißmantel einge bettet und erhält so einen natürlichen Schutz.
Die wasserlöslichen Proteine lassen sich jedoch nicht in geeigneter Weise auf dem Haar fixieren; sie bilden einen wasserlöslichen Film, der das Haar nicht formbeständig macht und es verklebt. Versuchte Härtungen mit verschiedenen Aldehyden, Gerbstoffen und Säuren führten nicht zum Erfolg. Die erhaltenen Filme sind nicht wasserbeständig, stauben ab oder geben dem Haar einen stumpfen Griff.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß sich Eiweißverbindungen wie Casein, Gelatine, Keratinsubstanzen, abgebaute Eiweißkörper und andere Prateine unter geeigneten Bedingungen mit Malein säureanhydrid unter Bildung wasserbeständiger Eiweißverbindungen kondensieren lassen. Die erfindungsgemäßen Eiweißharze besitzen überdies die überraschende Eigenschaft, in Alkoholen löslich zu sein.
Die Lösungen bilden nach dem Verdunsten auf dem Haar weitgehend gegen Wasser resistente Filme von gutem Glanz, ausgezeichneter Elastizität, geschmeidigem seidigem Griff und hervorragender Beständigkeit.
Die Bildung der erfindungsgemäßen modifizierten Eiweißverbindungen erfolgt durch Reaktion der freien Protein-Aminogruppen mit den Carboxylgruppen des Maleinsäureanhydrids und der Doppelbindung nach folgendem Schema:

CHCO X - NH- f iC! $- CHCO X

Protein NH + + H2N - Protein - NH2 + 0 + H2N Protein

CH-CO CH-CO

Protein - NH - CH - CO - HN - Protein - NH - CH HN - Protein

CH2 - COOH CH2 - COOH

Zusätze von ein- oder mehrwertigen Alkoholen begünstigen den Kondensationsvorgang; auftretende Braunfärbungen werden hierdurch vermieden. Von wesentlicher Bedeutung ist jedoch, daß durch die Alkohole eine Veresterung der zweiten Carboxylgruppe der eingeführten Maleinsäure bewirkt wird. Die hierbei entstehenden Peptidester

Protein - NH - CH - CO HN Protein - NH - CH - CO - HN - Protein

CH2-COOR CH2-COOR

bewirken die Löslichkeit der modifizierten Eiweißverbindungen in Alkoholen.
Von Bedeutung für die haarkosmetische Applikation als Einlegemittel und Filmbildner ist ferner, daß die erfindungsgemäßen Eiweißkondensate auch Amidierungsreaktionen zugänglich sind. Führt man die Umsetzung in Gegenwart von Säureamiden, Aminen oder NH2-gruppenhaltigen Verbindungen durch, so erhält man modifizierte Eiweißharze mit speziellen Eigenschaften, wie Härte, Löslichkeit, Glanz, Elastizität, Konsistenz usw.
In physiologischer Hinsicht ergibt sich der Vorteil, daß die beschriebenen Eiweißverbindungen Derivate der natürlichen Asparaginsäure sind, die eine wichtige Rolle im Eiweißstoffwechsel spielt.
Die Struktur der nativen Eiweißkörper wird somit nicht unphysiologisch verändert, lediglich der Gehalt an Asparaginsäure ist vermehrt.
Die außerordentlich hohe Haftfetigkeit auf dem Haar wird durch Summierung der Wasserstoffbrückenbindungen und der elektrovalenten Bindungen hervorgerufen. Dieser Verknüpfungsmechanismus von Peptidketten ist aus der Biochemie weitgehend bekannt:

Protein-N- CH C N Protein N CH C N - Proteir

H CH2 O H H CH2 O H

COO- i COO-

o NW H O O NW H O

Protein-C CR N C Protein C CR N C-Protein

Von friseurtechnischer Bedeutung ist ferner, daß sich die erfindungsgemäßen Eiweißkondensate sehr leicht mit schwach alkalischen Lösungen, beispielsweise Ammoniak, auflösen lassen. Es gelingt so, die wasserresistenten Filme völlig aus dem Haar zu entfernen.
Zur näheren Erläuterung der beanspruchten modifizierten Eiweißverbindungen seien folgende Beispiele aufgeführt.
Beispiel 1 Eine Mischung von 25 Gewichtsteilen Maleinsäureanhydrid, 10 Teilen Gelatine und 20 Teilen Äthanol werden in einer Rückfluß-Apparatur 30 Minuten lang bis zur klaren Schmelze erwärmt. Nach Abkühlen auf 60"C wird das entstandene gelbe Kondensationsprodukt mit 100 Gewichtsteilen Äthanol versetzt und unter Rückfluß bis zur klaren Lösung gekocht. Die so erhaltene alkoholische Lösung des Eiweißkondensates kann als Kondensat mit Alkohol noch weiter verdünnt werden. Etwa bei großen Verdünnungen auftretende Trübungen werden durch Zusatz von 5 bis 10 Volumprozent Wasser beseitigt. Wird das Haar mit einer 2- bis 30l,igen Lösung als Einlegemittel behandelt, so erhält es einen wasserbeständigen Schutzfilm, der einen ausgezeichneten Glanz, Elastizität und Reibechtheit zeigt.
Beispiel 2 20 Gewichtsteile Maleinsäureanhydrid, 10 Teile des unter dem von dritter Seite geschützten Warenzeichen Nutrilan gehandelten pulverförmigen festen Eiweiß- hydrolysats und 10 Teile Glycerin werden in einem offenen Gefäß bis zur homogenen Lösung erwärmt.
Das durch Kondensation gebildete Wasser wird vorsichtig abgedampft und das erhaltene Harz durch Erwärmen mit 80 Teilen Isopropanol in Lösung gebracht. Die so gewonnenen modifizierten Eiweißkonzentrate können mit Äthanol oder Tsopropanol noch weiter verdünnt werden. Das in einem Haarwasser verarbeitete Eiweißkondensat verleiht dem Haar einen guten Sitz, geschmeidigen Griff und seidigen Glanz.
Beispiel 3 In einem offenen Behälter werden 30 Gewichtsteile Maleinsäureanhydrid, 10 Teile feingepulverte Hornspäne, 10 Teile Glycerin und 5 Teile Oleylalkohol bis zur klaren Schmelze erwärmt. Nach dem Abkühlen versetzt man mit 75 Gewichtsteilen Äthanol oder Isopropylalkohol und kocht bis zur klaren Lösung.
Man erhält so ein orangefarbenes modifiziertes Keratinkonzentrat, das als Einlegemittel geeignet ist. Die gebildeten Filme zeichnen sich durch guten Glanz, Wasserbeständigkeit, Elastizität und durch einen angenehmen Griff aus.

Claims

Patentansprüche: 1. Mittel zur Festigung und Strukturverbesserung des Haares, insbesondere Einlegemittel, Haarsprühmittel und Pflegemittel, d a d u r c h gekennzeichnet, daß sie Kondensationsprodukte von natürlichen Eiweißverbindungen, wie Casein, Gelatine, keratinhaltigen Produkten oder anderen Proteinen mit Maleinsäureanhydrid oder deren Derivaten, enthalten.
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Carboxylgruppen der entstehenden Eiweiß-Maleinsäure-Addukte mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie Äthanol, Propanol, Glykol Glycerin und anderen Alkoholen verestert worden sind.
3. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Carboxylgruppen der gebildeten Eiweiß-Maleinsäure-Addukte mit Aminen, Säureamiden oder NH2-gruppenhaltigen Verbindungen umgesetzt worden sind.