DE1221116B - Verpackungsfolie aus Cellulosehydrat mit einer organischen Grund- und einer Deckschicht aus Vinylidenchlorid-Mischpolymerisaten - Google Patents
Verpackungsfolie aus Cellulosehydrat mit einer organischen Grund- und einer Deckschicht aus Vinylidenchlorid-MischpolymerisatenInfo
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Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. α.:
B44d
Deutsche Kl.: 75 c-5/06
Nummer: 1221116
Aktenzeichen: P15200 VI b/75 c
Anmeldetag: 22. November 1955
Auslegetag: 14. Juli 1966
Die Erfindung betrifft eine Verpackungsfolie aus Cellulosehydrat, die transparent, feuchtigkeitsbeständig,
schweißbar, haltbar, von großer Biegsamkeit und zur Herstellung von Beuteln, Behältern und anderen
Verpackungen geeignet ist.
Die bei transparenten Verpackungsfolien anzustrebenden Eigenschaften sind bekannt. Dazu gehören
Festigkeit, Schweißbarkeit, Haltbarkeit der Schweißstellen, Biegsamkeit und Haltbarkeit der ganzen Folie,
Feuchtigkeitsbeständigkeit sowieHochglanz und Klarheit. Klarheit, Schweißbarkeit und Feuchtigkeitsbeständigkeit
sind Eigenschaften, die man bereits erreicht hat. Sie haben dazu beigetragen, daß Folien aus regenerierter
Cellulose eine erhebliche Bedeutung für die Verpackung von Waren aller Art gewonnen haben.
Diese Eigenschaften sind durch die Verwendung von industriell entwickelten Überzügen erzielt worden.
Dabei hat man einerseits Überzüge entwickelt, welche die Folien schweißbar machen, und das Formen von
Verpackungen ermöglichen sollen, andererseits solche, die die Verpackungen feuchtigkeitsbeständig machen
sollen, und schließlich solche, die den vorher genannten Schichten ein gutes Haftvermögen auf der Grundfolie
aus regenerierter Cellulose erteilen sollen. Endlich wurde, wie in der USA.-Patentschrift 2 570 478 beschrieben,
ein Verfahren entwickelt, bei dem die Schweißbarkeit, die Feuchtigkeitsbeständigkeit, das
Haftvermögen und andere Eigenschaften durch Verwendung einer einzigen Schicht erreicht wurden. Man
hat auch schon Folien aus regenerierter Cellulose mit einem Mischpolymerisat aus Vinylidenchlorid und
Acrylsäurealkylestern überzogen. Derartigen Lackierungen wurden auch bereits ungesättigte aliphatische
Carbonsäuren in geringen Mengen zugesetzt. Weiterhin sind Folien auf der Basis von regenerierter Cellulose
mit einem wasserdampfundurchlässigen Auftragsfilm und einer diesen Film mit der Folienbahn verankernden
Zwischenschicht bekannt, wobei die Zwischenschicht aus Polyacrylsäureester^ z. B. Polyacrylsäuremethylester,
oder aus einem Gemisch dieser Ester besteht, dabei sollen die Folien selbst aus Celluloseabkömmlingen
oder Polymerisationsprodukten oder aus Gelatine bestehen können, während die Lackschichten
zweckmäßig aus Celluloseester, Wachs, Harz und Weichmachern zusammengesetzt sein sollen.
Derartige Folien können zwar wasserdampfundurchlässig sein, sie sind jedoch nicht schweißbar, es fehlt
ihnen also eine Eigenschaft, auf die bei Verpackungsfolien größter Wert gelegt wird.
Trotz vieler Versuche auf diesem Gebiet lassen auch Haltbarkeit und Biegsamkeit der Folien aus regenerierter
Cellulose noch viel zu wünschen übrig. Die Tat-
Verpackungsfolie aus Cellulosehydrat mit
einer organischen Grund- und einer Deckschicht aus Vinylidenchlorid-Mischpolymerisaten
Anmelder:
E. I. du Pont de Nemours and Company,
Wilmington, Del. (V. St. A.)
Vertreter:
Dr.-Ing. A. v. Kreisler, Dr.-Ing. K. Schönwald
und Dr.-Ing. Th. Meyer, Patentanwälte,
Kohl 1, Deichmannhaus
Als Erfinder benannt:
Hervey Winfield Ackerman jun.,
Grand Island, N. Y. (V. St. A.)
Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 22. November 1954
(470 551)
V. St. v. Amerika vom 22. November 1954
(470 551)
sache, daß die Folien die normale Beanspruchung während der Beförderung und Handhabung nicht vertragen,
erschwert und verteuert die Behandlung von in Folien verpackten Erzeugnissen.
Zweck der vorliegenden Erfindung ist es, eine neuartige Verpackungsfolie aus regenerierter Cellulose
von hoher Biegsamkeit und hervorragender Haltbarkeit zu schaffen, die sowohl feuchtigkeitsbeständig als
auch schweißbar und klar ist. Das Ziel der Erfindung läßt sich erreichen durch eine Verpackungsfolie mit
einer Grundschicht auf Basis von Kunstharzen und einer Deckschicht aus einem Mischpolymerisat von
80 bis 97 Gewichtsprozent Vinylidenchlorid und 3 bis 20 Gewichtsprozent wenigstens eines anderen rnonomeren
Olefinderivats, vorzugsweise eines, Acrylsäurenitrils oder Acrylsäurealkylesters, die sich dadurch
auszeichnet, daß sie eine Grundschicht aus einem als Überzug für Cellulosehydratfolien bekannten Mischpolymerisat
aus bis zu 70 Gewichtsprozent Vinylidenchlorid und 30 bis 100 Gewichtsprozent eines Arylsäurealkylesters
mit wenigstens 2 Kohlenstoffatomen im Alkylrest unter der Deckschicht aufweist.
Zweckmäßig enthält die Grundschicht und bzw. öder die Deckschicht etwa 0,5 bis 3°/0 einer ungesättigten
aliphatischen Carbonsäure, wie Acrylsäure, Methacrylsäure oder Itakonsäure, auf das Gewicht
des Mischpolymeren berechnet. Die Deckschicht da-
609 589/276
gegen soll ein Mischpolymerisat enthalten, das aus 90 bis 97% Vinylidenchlorid, 3.bis 10% eines Acrylsäurealkylesters
und 0,5 bis 3 Gewichtsprozent einer ungesättigten aliphatischen Säure aus der Gruppe der
Acryl-, Methacryl- oder Itakonsäure, berechnet auf das Gesamtgewicht der beiden erstgenannten Komponenten,
gewonnen wird.
Bei einer Ausführungsform der Erfindung wurde eine Grundfolie aus regenerierter Cellulose mit den
beiden Überzügen versehen. Die Überzüge wurden in Form von Dispersionen aufgetragen, die durch Einbringen
des Natriumsalzes eines Fettalkoholsulfats in wäßriger Lösung (Gehalt an aktiver Grundsubstanz:
33%)> des Natriumsalzes eines Alkylbenzolsulfonats, von Ammoniumpersulfat, Itakonsäure und Wasser in
ein mit einem mechanischen Rührer und einem Rückflußkühler ausgestatteten Gefäß hergestellt wurden.
Nachdem die genannten Komponenten durch Rühren aufgelöst waren, wurden Vinylidenchlorid und der
Acrylsäurealkylester zugegeben und das Gemisch bei 35° C zum Rückfluß gebracht. Eine Lösung von Metanatriumbisulfit
wurde zugesetzt und das Gemisch bis zum Aufhören des Rückflusses — wodurch die Beendigung
des Polymerisationsvorganges angezeigt wurde — weitergerührt. Nach der Polymerisation kann man ein
Quantum — bei der unten angegebenen Zusammensetzung beispielsweise 3,3 kg — des Natriumsalzes
eines Fettalkoholsulfats in wäßriger Lösung (Gehalt an aktiver Grundsubstanz: 33%) oder l>02kg des
Natriumsalzes eines Alkylbenzolsulfonats zugeben, um eine Koagulation des Mischpolymerisats zu verhindern.
Das Überzugsmittel für die Grundschicht, die ein Mischpolymerisat aus etwa 70% Vinylidenchlorid,
30% Acrylsäure-2-äthylhexylester und 2% Itaconsäure,
berechnet auf das Gesamtgewicht der erstgenannten zwei Komponenten enthielt, wurde in folgender
Zusammensetzung hergestellt:
Wasser 109 kg
Natriumsalz eines Fettsäurealkoholsulfats in wäßriger Lösung
(Gehalt an aktiver Substanz:
(Gehalt an aktiver Substanz:
33%) , 3,300kg
Ammoniumpersulfat 0,152 kg
Vinylidenchlorid 36 kg
Acrylsäure-2-äthylhexylester ... 15 kg
Itaconsäure 1,030 kg
Metanatriumbisulfit 0,076 kg in
0,700 kg Wasser Zusatz nach Beendigung der Polymerisation:
Natriumsalz eines Alkyl-benzol-
sulf onats 1,040 kg in
4,500 kg Wasser
Das Überzugsmittel für die Deckschicht, die ein Mischpolymerisat aus 94% Vinylidenchlorid, 6%
Acrylsäuremethylester und 2 % Itaconsäure, berechnet auf das Gesamtgewicht der beiden erstgenannten
ίο Komponenten, enthielt, weist nachstehende Zusammensetzung
auf:
Wasser 54 kg
Natriumsalz eines Fettalkoholsulfats in wäßriger Lösung (Gehalt ~
an aktiver Substanz: 33%) .. 4,500 kg
an aktiver Substanz: 33%) .. 4,500 kg
Ammoniumpersulfat 0,102 kg
Vinylidenchlorid 63 kg
Acrylsäuremethylester 4 kg
ao Itaconsäure 1,400 kg
Metanatriumbisulfit 0,051 kg in
0,700 kg Wasser
Zusatz nach Beendigung der Polymerisation:
Natriumsalz eines Alkyl-benzol-
sulfonats 1,400 kg in
4,500 kg Wasser
Eine 35 Mikron dicke Grundfolie wurde im wesentliehen
nach der USA.:Patentschrift 2159 007 unter
Verwendung von 20 % Äthylenglycol als Weichmacher hergestellt. Die Foüe wurde mit einer Grundschicht
versehen, indem man sie durch ein Bad aus der zuerst genannten Dispersion führte. Die Dauer der Berührung
mit der Dispersion wurde auf das Mindestmaß beschränkt. Ein etwaiger Überschuß an Dispersion
wurde mit Abstreifwalzen entfernt, um die Schicht auf die gewünschte Dicke zu bringen. Die einfach beschichtete
Folie wurde dann bei einer Temperatur von 120 bis 145° C an der Luft getrocknet. Dann wurde die
Deckschicht aufgebracht, geglättet und in ähnlicher Weise getrocknet. Das Gewicht der auf die Folie aufgetragenen
Schichten betrug insgesamt 6,5 g/m2. Hiervon entfielen 3 g auf die Grundschicht und 3,5 g auf
die Deckschicht.
In der untenstehenden Tabelle werden die Eigenschaften der entstandenen Folie mit denen einer einfach
beschichteten Folie verglichen:
Folie | Durchlässigkeit für Wasserdampf (g/100 m2/Std.) |
Schweißfestigkeit (g/cm) |
Haltbarkeit*) (gemessen durch einen Bruchfestigkeits- und Bieg samkeitstest) (Striche der Testmaschine) |
Einfach beschichtet Doppelt beschichtet |
75 75 |
133 232 |
10 125 |
*) Konditioniert bei 15° C und einer relativen Feuchtigkeit von 35%.
Die nachstehenden Beispiele dienen zur Erläuterung des Verfahrens und zeigen die Eigenschaften der erfindungsgemäßen
Folie. Die Beispiele 1, 17 und 18 liegen außerhalb'des Erfindungsbereiches und sind hier nur
zu Vergleichszwecken eingefügt.
Die Folien wurden im wesentlichen in der oben angegebenen Weise hergestellt. Die Grundfolie aus
regenerierter Cellulose wurde von einer Rolle abgewickelt, über eine Spannrolle geleitet und unter einer
Führungsrolle hindurch in einen Tank geführt, in dem sich die Überzugsmasse befand. Die beschichtete Folie
wurde dann zwischen zwei Abstreifwalzen hindurchgeführt, um die Schicht zu glätten und ihre Dicke zu
regulieren. Die beschichtete Folie wurde in einem Tfockenturm getrocknet, dessen Temperatur auf 120
bis 145° C gehalten wurde.
Die Überzugsmasse wurde im wesentlichen so hergestellt, wie es für die besondere Ausführungsform be-
schrieben wurde. Die polymeren Komponenten wurden, wie in den Beispielen angegeben, in ihren Anteilen
verändert. Sie sind in Gewichtsprozent angegeben. Die Prozentsätze für die Säuren (Itacon-, Acryl- oder
Methacrylsäure) sind auf das Gesamtgewicht der Hauptkomponenten berechnet. So benötigt man zur
Herstellung eines Mischpolymerisats aus 70°/0 Vinylidenchlorid,
30 °/0 Acrylsäurealkylester und 2 °/0 Itaconsäure
bei Verwendung von 32 kg Vinylidenchlorid 13,500 kg Acrylsäurealkylester und 0,900 kg Itaconsäure.
Sofern nichts anderes angegeben ist, wurden die Grundfolien aus regenerierter Cellulose gemäß
der USA.-Patentschrift 2 533 557 hergestellt und enthielten etwa 0,5 Gewichtsprozent eines Guanidinhamstofformaldehydharzes.
Dieses Beispiel dient zur Erläuterung der einfach beschichteten Folie und wird für Vergleichszwecke
gegeben. Es gehört nicht zum Erfindungsbereich. Eine
Folie aus regenerierter Cellulose mit einem Äthylenglycolgehalt von 20°/0 wurde unter Verwendung von
5 g Feststoff je Quadratmeter mit einer wäßrigen Dispersion, in der ein aus 94°/0 Vinylidenchlorid und
6°/0 Acrylsäuremethylester und 2°/0 Itaconsäure gewonnenes
Mischpolymerisat enthalten war, überzogen. Die beschichtete Folie wurde 20 Sekunden lang
bei 120 bis 145° C luftgetrocknet.
Die Feuchtigkeitsdurchlässigkeit betrug 75 g/100 m2/ Std. Die Schweißstellenfestigkeit betrug 133 g/cm.
Die Haltbarkeit nach dem Bruchfestigkeits- und Biegsamkeitstest belief sich auf zehn Striche der Testmaschine.
Beispiel 2 und 3
In diessn Beispielen wurde eine Folie aus regenerierter Cellulose mit einem Äthylenglycolgehalt von
20°/0 mit einer Grundschicht aus einer wäßrigen Dispersion, die ein Mischpolymerisat aus 70°/„
Vinylidenchlorid, 30 % Acrylsäure-2-äthylhexylester
und 2°/0 Itaconsäure enthielt, sowie einer Deckschicht aus einem aus 94% Vinylidenchlorid, 6% Acrylsäuremethylester
und 2°/0 Itaconsäure gewonnenen Mischpolymerisat beschichtet. Im Beispiel 2 wurde die Unterschicht
unter Verwendung von 3 g/m2, die Deckschicht unter Verwendung von 3,5 g/m2 aufgetragen. Im Beispiel
3 wurde die Grundschicht unter Verwendung von 2,5 g/m2, die Deckschicht unter Verwendung von
6,5 g/m2 aufgetragen. Dabei wurden die nachstehenden Eigenschaften festgestellt:
Bei spiel |
Wasserdampf durchlässigkeit (g/100 m2/Std.) |
Schweißstellen festigkeit (g/cm) |
Haltbarkeit (Striche der Testmaschine) |
2 3 |
75 75 |
232 125 |
125 112 |
Beispiel 4 und 5
Beispiel 2 wurde zweimal mit gleichen Dispersionen wiederholt, nur daß die Itaconsäure bei Beispiel 4 durch
Acrylsäure, bei Beispiel 5 durch Methacrylsäure ersetzt wurde. Die Ergebnisse waren im wesentlichen die
gleichen wie bei Beispiel 2.
Bei diesem Beispiel wurde die Grundschicht ohne Säure hergestellt. Die harzgetränkte Folie aus regenerierter
Cellulose wurde mit einer Grundschicht versehen, die ein Mischpolymerisat aus 70°/0 Vinylidenchlorid
und 30°/0 Acrylsäure-2-äthylhexylester in wäßriger Dispersion enthielt. Die mit der Grundschicht
versehene Folie wurde getrocknet und die Deckschicht aufgetragen. Die Deckschicht enthielt ein
Mischpolymerisat aus 94D/0 Vinylidenchlorid, 6°/0
Acrylsäuremethylester und 2 °/0 Itaconsäure.
Die entstehende Folie zeigte eine Wasserdampfdurchlässigkeit von etwa 90 g/100 m2/Std., eine
Schweißstellenfestigkeit von 190 g/cm und eine Haltbarkeit von 164 Strichen.
Eine nichtharzhaltige Folie aus regenerierter Cellulose wurde mit den bei Beispiel 6 beschriebenen beiden
Schichten versehen. Die beschichtete Folie zeigte eine Wasserdampfdurchlässigkeit von 80 g/100 m2/Std.,
eine Schweißstellenfestigkeit von 68 g/cm und eine Haltbarkeit von 203 Strichen.
Beispiel 8 und 9
In diesen Beispielen wurde die Folie aus regenerierter Cellulose mit einer Grundschicht aus einer wäßrigen
Dispersion, die ein Mischpolymerisat aus 60°/0 Vinylidenchlorid, 40 °/0 Acrylsäure-2-äthylhexylester
und 2°/o Itaconsäure enthielt, und einer Deckschicht aus einer wäßrigen Dispersion, die ein Mischpolymerisat
aus 94°/0 Vinylidenchlorid, 6°/0 Acrylsäuremethylester
und 2°/0 Itaconsäure enthielt, versehen. Im Beispiel 8 wurden beide Schichten unter Verwendung
von 5 g/m2 aufgetragen. Im Beispiel 9 wurde die Grundschicht unter Verwendung von 6 g/m2, die
Deckschicht unter Verwendung von 5 g/m2 aufgetragen.
Dabei wurden die nachstehenden Eigenschaften erzielt:
Bei- 4° spiel |
Schweißstellen festigkeit (g/cm) |
Haltbarkeit (Striche der Test maschine) |
8 9 |
230 176 |
170 150 |
Eine Folie aus regenerierter Cellulose wurde mit einer Grundschicht aus einer wäßrigen Dispersion,
die ein Mischpolymerisat aus 50°/0 Vinylidenchlorid, 50°/0 Acrylsäure-2-äthylhexylester und 2°/0 Itaconsäure
enthielt, sowie einer Deckschicht aus der im Beispiel 9 beschriebenen wäßrigen Dispersion versehen.
Das Gewicht der Grundschicht betrug 3,0 g/m2, das der Deckschicht 6,8 g/m2.
Die beschichtete Folie hatte eine Schweißstellenfestigkeit von 158 g/cm sowie einen Haltbarkeitswert
von 154 Strichen.
Eine Folie aus regenerierter Cellulose wurde mit einer Grundschicht aus einer wäßrigen Dispersion, die
ein Mischpolymerisat aus 40 °/0 Vinylidenchlorid, 60 °/0
Acrylsäure-2-äthylhexylester und 3 °/0 Itaconsäure enthielt,
sowie einer Deckschicht aus der im Beispiel 9 beschriebenen wäßrigen Dispersion versehen. Das Gewicht
der Grundschicht betrug 1,0 g/m2, das der Deckschicht 6,6 g/m2.
7 8
Die entstandene Folie wies eine Schweißstellen- 100m2/Std., Schweißstellenfestigkeit über 158-g/cm
festigkeit von 87 g/cm und eine Haltbarkeit von und Haltbarkeit 133 Striche.
105 Strichen auf. „ . . , „ ^
B e ι s ρ ι e 1 16
e * s P 1 e . 5 Das vorige Beispiel wurde wiederholt, nur daß für
Eine .Folie aus regenerierter Cellulose wurde mit die Grundschicht keine Itaconsäure verwendet wurde,
einer Grundschicht aus einer wäßrigen Dispersion, Diö entstehende Folie glich in ihren physikalischen
die Polyacrylsäure-2-äthylhexylester enthielt, und einer Eigenschaften im wesentlichen der des Beispiels 15.
Deckschicht aus der im Beispiel 9 beschriebenen . .
Deckschicht aus der im Beispiel 9 beschriebenen . .
wäßrigen Dispersion versehen. Das Gewicht der to B e ι s ρ ι e 1 17 und 18
Grundschicht betrug 4,4 g/m2, das der Deckschicht Diese Beispiele zeigen, daß die für die Grundschicht
2,9 g/m2. angegebene Zusammensetzung kritisch ist. Die Bei-
Die entstandene Folie hatte eine Schweißstellen- spiele liegen außerhalb des Erfindungsbereiches. Im
festigkeit von 18 g/cm und eine Haltbarkeit von Beispiel 17 wurde eine Grundschicht mittels einer
61 Strichen. 15 wäßrigen Dispersion hergestellt, die ein Mischpoly
merisat aus 85% Vinylidenchlorid, 15% Acrylsäure-
Beispiel 13 2-äthylhexylester und 2 % Itaconsäure enthielt. Im Bei
spiel 18 wurde die Grundschicht mittels einer wäßrigen
Dies Beispiel ist das gleiche wie Beispiel 12, nur daß Dispersion hergestellt, die ein Mischpolymerisat aus
die Grundschicht mit 3% Itaconsäure modifiziert 20 96% Vinylidenchlorid, 4% Acrylsäuremethylester und
wurde. Das Gewicht der Grundschicht betrug 1,5 g/m2, 2 % Itaconsäure enthielt. Die Deckschichten wurden
das der Deckschicht 4,8 g/m2. in beiden Beispielen mittels wäßrigen Dispersionen
Die entstandene Folie hatte eine Schweißstellen- eines Mischpolymerisats aus 94% Vinylidenchlorid,
festigkeit von 58 g/cm und eine Haltbarkeit von 6 % Acrylsäuremethylester und 2% Itaconsäure her-90
Strichen. 25 gestellt. In beiden Beispielen wurden die Grund- und
Deckschichten unter Verwendung von 6 g/m2 ge-B
ei spiel 14 wonnen.
Die Schweißfestigkeiten der beiden entstehenden
Eine Folie aus regenerierter Cellulose wurde mit Folien waren den Schweißfestigkeiten der erfmdungseiner
Grundschicht aus einer wäßrigen Dispersion, 30 gemäßen Folien vergleichbar und betrugen bei Beidie
mit 3 % Itaconsäure modifizierten Polyacrylsäure- spiel 17 197 g/cm, bei Beispiel 18 126 g/cm. Anisobutylester
enthielt, und einer Deckschicht aus der dererseits war die Haltbarkeit dieser Folien ungewöhnim
Beispiel 9 beschriebenen wäßrigen Dispersion ver- lieh gering und betrug bei Beispiel 17 nur 9, bei Beisehen.
Das Gewicht der Grundschicht betrug 1,7 g/m2, spiel 18 nur 14 Striche,
das der Deckschicht 4,9 g/m2. 35 Aus den obigen Beispielen geht hervor, daß man
das der Deckschicht 4,9 g/m2. 35 Aus den obigen Beispielen geht hervor, daß man
Die entstandene Folie hatte eine Schweißstellen- viele verschiedenartige Stoffe bei der Herstellung der
festigkeit von 58 g/cm und eine Haltbarkeit von Folie aus regenerierter Cellulose verwenden kann. Die
127 Strichen. Folie kann harzgetränkt oder harzfrei hergestellt wer-
. . 1 den. Sie kann auf Wunsch Weichmachungsmittel oder
Beispiel 15 40 andere Zusätze, wie Pigmente, Farbstoffe, Mattie-
In diesem Beispiel wurden die beiden Schichten rungsmittel, plastischmachende Mittel usw., enthalten,
nicht als wäßrige Dispersion, sondern als Lösung in Der Acrylsäurealkylester in der Grundschicht trägt
organischen Lösungsmitteln aufgetragen. Die Folie dazu bei, die Grundschicht elastisch zu machen. Die
aus regenerierter Cellulose wurde hergestellt, indem Menge, die von dieser Komponente erforderlich ist,
man die Folie durch ein Glycol-Erweichungsbad, in dem 45 um eine befriedigende Schweißstellenfestigkeit und
eine wäßrige Lösung eines Guanidinharnstofform- Haltbarkeit zu erzielen, hängt davon ab, welchen
aldehydharzes enthalten war, führte, um der Folie speziellen Acrylsäurealkylester man nimmt.
0,5 Gewichtsprozent des Harzes zuzufügen. Die harz- Die Feuchtigkeitsundurchlässigkeit der erfindungs-
0,5 Gewichtsprozent des Harzes zuzufügen. Die harz- Die Feuchtigkeitsundurchlässigkeit der erfindungs-
haltige Folie aus regenerierter Cellulose wurde zu- gemäßen Folie wird durch die Zusammensetzung
nächst mit einer Lösung des Mischpolymerisats aus 50 der Deckschicht erreicht. Sie wird aus einem harten
60 % Vinylidenchlorid, 40 % Acrylsäure-2-äthylhexyl- Polymeren hergestellt, das wenigstens 80 % Vinylidenester
und 2 % Itaconsäure in einem zu 10 % aus Cyclo- chlorid und 3 bis 20% mindestens eines weiteren
hexanon und zu 90% aus Methyläthylketon be- polymerisierbaren monoolefinischen Monomeren, das
stehenden Lösungsmittel überzogen, wobei der Fest- damit Mischpolymerisate zu bilden vermag, enthält,
stoffgehalt der Lösung insgesamt 10 % betrug. Nach- 55 Als polyrnerisierbare Monomeren, die mit dem
dem die Grundschicht im wesentlichen trocken und Vinylidenchlorid für die Deckschicht verwendet werlösungsmittelfrei
war, wurde die Deckschicht auf- den können, wurden Acrylsäurealkylester und Acrylgetragen.
Sie enthielt ein Mischpolymerisat aus 90% säurenitril genannt. Die Erfindung ist jedoch nicht auf
Vinylidenchlorid und 10 % Acrylsäurenitril, das in diese Verbindungen beschränkt. Jedes Monomere, das
dem gleichen Lösungsmittel aufgelöst war wie die 60 mit Vinylidenchlorid Mischpolymerisate zu bilden
GrundschichtDie Lösung enthielt 10Gewichtsprozent vermag, kann verwendet werden. Dazu gehören:
feste Stoffe und 10 Gewichtsprozent, berechnet auf Acrylsäure- und Methacrylsäure-methyl-, -äthyl-, -isoden
Feststoffgehalt, Phthalsäuredibutylester als Weich- butyl-, -butyl-, -octyl- und 2-äthylhexylester; Methmacher.
Die Grundschicht wurde unter Verwendung acrylsäure - phenylester; Methacrylsäure - cyclohexylvon
6 g/m2, die Deckschicht unter Verwendung von 65 ester; Methacrylsäure-p-cyclohexylphenylester; Meth-26
g/m2 aufgetragen. acrylsäure-methoxyäthylester; Methacrylsäure-chlor-
Die entstandene Folie wies die nachstehenden äthylester; Methacrylsäure^-mtro^-methyl-propyl-Eigenschaften
auf: Feuchtigkeitsdurchlässigkeit 44 g/ ester und die entsprechenden Ester der Acrylsäure;
α - Chloracrylsäure - methylester, <x - Chloracrylsäureoctylester;
Methylisopropenylketon, Acrylsäurenitril; Methacrylsäurenitril; Methylvinylketon; Vinylchlorid;
Vinylacetat; Vinylpropionat; Vinylchloracetat; Vinylbromid; Styrol, Vinylnaphthalin; Äthylvinyläther;
N-Vinylphthalsäureimid; N-Vinylbernsteinsäureimid;
N-Vinylcarbazol; Isopropenylacetat; Malonsäuremethylen-diäthylester;
Acrylsäureamid; Methacrylsäureamid oder deren Monoalkylsubstitutionsprodukte, Phenylvinylketon, Fumarsäure-diäthylester, Maleinsäure
- diäthylester, Malonsäuremethylen - diäthylester, Dichlor - vinylidenfluorid, Itaconsäure - dimethylester,
Itaconsäure - diäthylester, Itaconsäure - dibutylester, ' Vinylpyridin, Maleinsäure - anhydrid, Allyl - glycidyläther
und andere ungesättigte Äther, wie sie in der USA.-Patentschrift 2160 943 beschrieben sind.
Man kann diese Verbindungen als Vinyl- oder Vinylidenverbindungen mit einer einzigen
S
CH2 = C. -Gruppe
beschreiben. Die brauchbarsten Verbindungen fallen unter die allgemeine Formel
CH2 = C ν
.R
worin R Wasserstoff, ein Halogen oder ein gesättigter aliphatischer Rest sein kann, während X aus einer der
nachstehenden Gruppen ausgewählt wird: —Cl, — Br, — F, — CN, — C6H5, — COOH,
,0
—c:
R'
und
— OC6H5, — CONH2, — CONH — R',
— CONR'2, worin R' ein Alkyl bedeutet.
Die Schichten lassen sich in Form wäßriger Dispersionen oder aus Lösungen der Polymerisate in organischen
Lösungsmitteln auftragen.
Die Schichten können nach jeder bekannten Auftragetechnik aufgebracht werden. Man kann sie auftragen,
indem man die Folie fortlaufend oder absatzweise durch Bäder führt. Die Schichten können auch
auf die Folie gespritzt oder durch Auf streichen od. dgl.
10
30
35
40 manuell aufgebracht werden. Die Schichtdicke läßt sich nach bekannten Methoden regulieren. Die Auswahl
der richtigen Dicken für Deck- und Grundschicht hängt bis zu einem gewissen Grade davon ab, auf
welche der Eigenschaften man besonders Gewicht legt. So beeinflußt die Dicke der Unterschicht die
Festigkeit und Haltbarkeit der Schweißstellen und die Haltbarkeit der Folie im allgemeinen. Die Dicke
der Deckschicht beeinflußt die Durchlässigkeit der Folie für Feuchtigkeit und Gase.
Die Folien der vorliegenden Erfindung werden vorteilhaft als feuchtigkeitsbeständiges Verpackungsmaterial
für Nahrungsmittel, Zigaretten u. dgl. verwendet. Sie erweisen sich dann als besonders nützlich,
wenn die verpackten Erzeugnisse über große Entfernungen hinweg befördert werden müssen. Ihre hohe
Biegsamkeit und größere Haltbarkeit wirken zusammen, um die Verpackungen auch rauhe Behandlung
überstehen zu lassen. Überdies sind die vorliegenden Folien wegen ihrer besonders guten Eigenschaften
hervorragend als Vakuum- und Druckverpackungen, beispielsweise für fertige Fleischspeisen,
Käse, Nüsse usw. geeignet.
Claims (2)
1. Verpackungsfolie aus Cellulosehydrat mit einer Grundschicht auf Basis von Kunstharzen und
einer Deckschicht aus einem Mischpolymerisat aus 80 bis 97 Gewichtsprozent Vinylidenchlorid und
3 bis 20 Gewichtsprozent wenigstens eines anderen monomeren Olefinderivats, vorzugsweise eines
Acrylsäurenitrils oder Acrylsäurealkylesters, gekennzeichnet durch eine Grundschicht
aus einem als Überzug für Cellulosehydratfolien bekannten Mischpolymerisat aus bis zu 70 Gewichtsprozent
Vinylidenchlorid und 30 bis 100 Gewichtsprozent eines Acrylsäurealkylesters mit wenigstens
2 Kohlenstoffatomen im Alkylrest.
2. Folie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Grundschicht und bzw. oder die
Deckschicht etwa 0,5 bis 3°/0 einer ungesättigten aliphatischen Carbonsäure, wie Acrylsäure, Methacrylsäure
oder Itaconsäure, auf das Gewicht des Mischpolymerisates berechnet, enthält.
45 In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschrift Nr. 868 417;
britische Patentschriften Nr. 654 342, 655 732, 674 728, 677 926, 693 496, 703 010;
USA.-Patentschriften Nr. 2 525 671, 2 627 088.
Deutsche Patentschrift Nr. 868 417;
britische Patentschriften Nr. 654 342, 655 732, 674 728, 677 926, 693 496, 703 010;
USA.-Patentschriften Nr. 2 525 671, 2 627 088.
609 589/276 7.66 © Bundesdruckerei Berlin
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- 1955-12-22 FR FR1143300D patent/FR1143300A/fr not_active Expired
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1956
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