DE1170635B - Stabilisieren von Vinylpolymerisaten - Google Patents
Stabilisieren von VinylpolymerisatenInfo
- Publication number
- DE1170635B DE1170635B DEN17903A DEN0017903A DE1170635B DE 1170635 B DE1170635 B DE 1170635B DE N17903 A DEN17903 A DE N17903A DE N0017903 A DEN0017903 A DE N0017903A DE 1170635 B DE1170635 B DE 1170635B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- minutes
- stabilizer
- vinyl polymers
- stabilized
- product
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
- C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/02—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule
- C08G59/04—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule of polyhydroxy compounds with epihalohydrins or precursors thereof
- C08G59/06—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule of polyhydroxy compounds with epihalohydrins or precursors thereof of polyhydric phenols
- C08G59/063—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule of polyhydroxy compounds with epihalohydrins or precursors thereof of polyhydric phenols with epihalohydrins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/20—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
- C08G59/22—Di-epoxy compounds
- C08G59/30—Di-epoxy compounds containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen and nitrogen
- C08G59/302—Di-epoxy compounds containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen and nitrogen containing sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Internat. Kl.: C 08 f
Deutsche Kl.: 39 b-22/06
Nummer: 1 170 635
Aktenzeichen: N 17903 IV c / 39 b
Anmeldetag: 17. Februar 1960
Auslegetag: 21. Mai 1964
Vinylpolymerisate, z. B. Polyvinylchlorid, Polyvinylacetat, Vinylacetat-Vinylchlorid-Mischpolymerisate,
Mischpolymere aus Polyvinylchlorid und Polyvinylidenchlorid und andere ähnliche Polymerisate
und Mischpolymerisate rinden sowohl bei der Herstellung von Platten für Fußböden wie auch zur Herstellung
von Filmen und Folien weitgehende Verwendung. Diese Polymerisate werden von Wärme
und Licht ungünstig beeinflußt, was sich durch ein merkliches Nachdunkeln oder Verfärben der Fertigprodukte
zeigt, zumal wenn bei der Herstellung von Bodenplatten sowie von Filmen und Folien aus
Vinylpolymerisaten relativ hohe Temperaturen angewendet werden.
Um dieser Neigung zum Nachdunkeln oder Verfärben während der Herstellung oder Verarbeitung
entgegenzuwirken, werden ihnen Stabilisatoren zugesetzt.
Es wurde gefunden, daß Vinylpolymerisate durch Sulfonepoxyharze stabilisiert werden können, die
nach bekannten Verfahren durch Kondensation von Epichlorhydrin mit einem SuIf on der Formel
OH-R-SO2-R1-OH
erhalten worden sind, in der R und R1 gleiche oder
verschiedene Phenyl- oder Methylphenylreste bedeuten. Die Kondensation erfolgt bei etwa 40 bis 150° C
in Gegenwart von Alkali, wobei wenigstens 1,0 Mol Epichlorhydrin je Mol Sulfon angewendet werden.
Auch Polymerisate, die Gleitmittel oder Weichmacher oder beide enthalten, können mit den genannten
Sulfonepoxyharzen stabilisiert werden. Bekanntlich werden bei Polyvinylpolymerisaten als
Gleitmittel z. B. nachstehende Stoffgruppen verwendet. Stabilisieren von Vinylpolymerisaten
Anmelder:
Nopco Chemical Company, Newark, N. J.
(V. St. A.)
Vertreter:
Dr.-Ing. F. Wuesthoff, Dipl.-Ing. G. Puls und
Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. Frhr. v. Pechmann,
Patentanwälte, München 9, Schweigerstr. 2
Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. Frhr. v. Pechmann,
Patentanwälte, München 9, Schweigerstr. 2
Als Erfinder benannt:
Charles A. Fetscher, Short Hills, N. J.,
Stanley Lipowski, Newark, N. J. (V. St. A.)
Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 17. Februar 1959
(793 674)
a) Metallseifen, wie Bleistearat, Calciumstearat und Bariumstearat sowie zahlreiche Schwermetallseifen
der Ricinolsäure.
b) Wachse, wie Paraffin, Karnaubawachs und Montanwachs.
c) Raffinierte Öle, wie Mineralöle, Stearinsäure und Laurinsäure.
Übliche Weichmacher sind Phthalsäurederivate, wie Dioctylphthalat, Butylbenzylphthalat und Dibutylphthalat,
Phosphorsäurederivate, wie Trikresylphosphat und Triphenylphosphat, oder Polyäthylenglykolderivate,
wie Triäthylenglykolester niedrigmolekularer Fettsäuren. Auch können die Vinylpolymerisate
Titandioxyd, und Pigmente, wie Chromoxydgrün, Bleichromatgelb und Phthalocyaninblau, sowie
Füllstoffe, wie Asbest, enthalten.
Die Verwendung der neuen Produkte als Stabilisatoren für Vinylpolymerisate bedingt keinerlei Änderung
in der Herstellungsanlage und der Herstellungsweise.
Es kommen bei der Bestimmung der optimalen Menge Stabilisator, die für einen speziellen Zweck
verwendet werden soll, viele Faktoren zur Geltung, z. B. die Natur des zu verwendenden Stabilisators,
die Natur des Polymerisates, die bei der Verarbeitung angewendete Temperatur und die Dauer der Erhitzung.
Die optimale Menge kann man im voraus durch Laboratoriumsversuche bestimmen. Im allgemeinen
werden mit etwa 0,5 bis 15,5 Gewichtsprozent Stabilisator, bezogen auf das Gewicht des in der
Masse vorhandenen Vinylpolymerisates, vollständig zufriedenstellende Ergebnisse erzielt. Die Stabilisatoren
können in Kombination mit anderen Stabilisierungsmitteln, wie mit organischen Phosphiten, Barium-,
Cadmium- und Zinkseifen und anderen Epoxyharzen verwendet werden.
Die erzielte Wärme- und Lichtbeständigkeit ist in den meisten Fällen besser, als dieses mit anderen
bekannten Stabilisatoren erzielbar ist. So sind Fußbodenplatten, Filme und Folien aus Vinylpolymerisaten,
die Sulfonepoxyharze aus Stabilisatoren enthalten, durch ein Mindestmaß einer Verfärbung gekennzeichnet,
die auf die Anwendung hoher Temperaturen bei ihrer Herstellung zurückzuführen ist.
409 590/528
Vergleichsversuche, bei denen das gleiche Vinylpolymerisat
einmal mit einem Sulfonepoxyharz aus Dihydroxydiphenylsulfon und Epichlorhydrin und
zum anderen mit einem Epoxyharz des Handels mit einem Molgewicht von etwa 900 bis 1000 stabilisiert
wurden, zeigten, daß bei einer Behandlung im Ofen bei etwa 1630C mit dem Epoxyharz schon nach
30 Minuten eine Verfärbung eintrat, während die bei dem erfindungsgemäß stabilisierenden Massen sogar
nach 180 Minuten praktisch keine Verfärbung auftrat.
In den nachstehenden Beispielen wird die Erfindung näher erläutert:
In diesem Beispiel wurde ein Sulfonepoxyharz aus Dihydroxymethylsulfon mit Epichlorhydrin verwendet
und als Stabilisator für Fußbodenplatten aus Vinylpolymerisat benutzt. Bei Raumtemperatur wurde
ein Gemisch der nachstehenden Bestandteile hergestellt.
Vinylpolymerisat 100 Teile
Dioctylphthalat 120 Teile
Calciumcarbonat 114 Teile
Asbest 200 Teile
Ein Epoxydesterweichmacher .. 5 Teile
Titandioxyd 25 Teile
Titandioxyd 25 Teile
Das verwendete Vinylpolymerisat war ein Vinylacetat-Vinylchlorid-Mischpolymerisat,
das aus etwa 83 °/o Polyvinylchlorid und 17 °/o Polyvinylacetat bestand.
Die Weichmacherkomponente war ein epoxydierter Fettsäureester mit einem mittleren Molekulargewicht
von etwa 1000, einer Säurezahl (Maximum) von 1,0 mg KOH je Gramm und einer Verseifungszahl
von 183 mg KOH je Gramm.
Zu dem obigen Gemisch wurden 6,0 Teile des Sulfonepoxyharzes gegeben. Die ganze Masse wurde
dann bei Raumtemperatur vermischt, bis sie teigartig war. Die Masse wurde dann auf einer Zweiwalzenkautschukwalze
kalandert, bis sie auf eine Temperatur von etwa 149° C erhitzt war. Der Durchgang der
Masse zwischen den rotierenden Walzen preßte diese zu einem zusammenhängenden dünnen Fell aus.
Dieses Fell haftete auf der heißen Oberfläche einer Walze. Die Haftung der Masse an der Walze und die
kontinuierliche Drehung der Walze verursachte, daß das Fell ständig erhitzt und komprimiert wurde, bis
es schließlich die Form eines biegsamen durchsichtigen Fells angenommen hatte. Nach etwa 5 Minuten
wurde das Fell von den Walzen abgenommen und in einen Ofen eingebracht, der auf etwa 163° C erhitzt
war, und bei dieser Temperatur 3 Stunden belassen.
Für Vergleichszwecke wurde das obige Verfahren in allen Einzelheiten wiederholt mit der Abweichung,
daß an Stelle des Sulfonepoxyharzes ein übliches Stabilisierungsmittel verwendet wurde. Der in diesem
Fall verwendete käufliche Stabilisator war ein Gemisch aus 50 Gewichtsprozent Epoxyharz aus Bisphenol
A und 50 Gewichtsprozent eines Gemisches aus Bariumlaurat und Cadmiumlaurat im Verhältnis
2:1. Dieses Stabilisatorengemisch ist bei Raumtemperatur
ein festes Produkt mit Erweichungs- oder Schmelzpunkten, bestimmt nach Durrans-Quecksilbermethode,
von 64 bis 76° C und einem Epoxydäquivalent von 450 bis 525. Der für die Kontrollversuche
verwendete Stabilisator ist technisch erhältlich und wird in weitem Umfang in der Industrie bei
der Herstellung von Fußbodenplatten aus Vinylpolymerisaten verwendet.
Die entsprechenden Produkte wurden hinsichtlich ihrer Verfärbung verglichen durch Bestimmung der
diffusen Reflexion ihrer Oberflächen unter Verwendung eines photoelektrischen Reflexionsmessers, Modell
610, der Photovolt Corporation, New York, USA. Eine Bestimmung der diffusen Reflexion der
Oberflächen des Materials gibt eine ziemlich genaue Ermittlung der Helligkeit oder Dunkelheit der betreffenden
Fläche. Eine dunkle oder verfärbte Fläche adsorbiert Licht und hat daher ein geringes diffuses
Reflexionsvermögen. Eine helle Fläche reflektiert das Licht und hat daher eine höhere diffuse Reflexion.
Somit zeigt, wenn alle übrigen Bedingungen, z. B. die Rauheit oder Glattheit der Oberfläche, gleich oder
einander vergleichbar sind, ein Material mit einer heller gefärbten Oberfläche ein höherdiffuses Reflexionsvermögen
als ein Material mit einer dunklen oder verfärbten Oberfläche.
Die Reflexionsbestimmungen wurden zunächst an den Mustern der beiden Fußbodenplatten vor ihrem
Einführen in den Ofen bestimmt. Weitere Reflexionsbestimmungen wurden dann vorgenommen, nachdem
die Platten 30, 90, 120, 150 und 180 Minuten in dem Ofen geblieben waren. Die Ergebnisse dieser Versuche
sind zusammengestellt in der nachstehenden Tabelle.
30 | Zeit im Ofen | Reflexionszeit der Platten | stabilisiert |
bei 163° C | stabilisiert | unter Verwendung | |
unter Verwendung | des handelsüblichen | ||
des Produktes | Stabilisators | ||
35 0 Minuten ' | dieses Beispiels | 41 | |
30 Minuten | 47 | 11 | |
90 Minuten | 46 | 13 | |
120 Minuten | 39 | 14 | |
150 Minuten | 34 | 14 | |
4° 180 Minuten | 32 | 15 | |
29 |
Diese Ergebnisse zeigen deutlich, daß von den beiden untersuchten Produkten das mit dem Sulfonepoxyharz
nach dem vorliegenden Beispiel stabilisierte Produkt bei weitem das bessere war. Diese Bestimmungen
bestätigen das Aussehen der Platten, da selbst dem unbewaffneten Auge die Platten, die unter
Verwendung des üblichen Stabilisators stabilisiert waren, in ihrer Färbung weit dunkler waren als die
Platten, die unter Verwendung des Produktes dieses Beispiels stabilisiert waren.
In diesem Beispiel jedoch war das für die Herstellung des Sulfonepoxyharzes verwendete Sulfon
das Reaktionsprodukt von technischem o-Kresol und Schwefelsäure (100%) in einem Molverhältnis von
2 Mol zu 1 Mol. Das im Ansatz verwendete technische Kresol war ein praktisch reines Produkt, das
3,3'-Dimethyl-4,4-dihydroxydiphenylsulfon ergab, das
bei 258° C schmolz.
Es wurde die Verwendung dieses Sulfonepoxyharzes als Stabilisator in der gleichen Weise untersucht
wie das Produkt nach Beispiel 1. Es wurde einer Masse für Fußbodenplatten einverleibt, wie in
jenem Beispiel für das Sulfonepoxyharz nach Beispiel 1 gezeigt wurde. Die nachstehende Tabelle faßt
die Ergebnisse der Reflexionsbestimmung zusammen.
Reflexionszeit der Platten | stabilisiert | |
Zeit im Ofen | stabilisiert | unter Verwendung |
bei 163° C | unter Verwendung | des handelsüblichen |
des Produktes | Stabilisators | |
dieses Beispiels | 41 | |
0 Minuten | 46 | 11 |
30 Minuten | 42 | 13 |
90 Minuten | 37 | 14 |
120 Minuten | 26 | 14 |
150 Minuten | 24 | 15 |
180 Minuten | 24 |
Diese Ergebnisse zeigen, wenn man sie vergleicht im Zusammenhang mit den Ergebnissen, wie sie im
Beispiel 1 dargestellt sind, daß das Produkt dieses Beispiels ein besserer Stabilisator für Vinylpolymerisate
ist.
Um weiter die Wirksamkeit der Produkte nach der Erfindung als Stabilisatoren für Fußbodenplatten aus
Vinylpolymerisaten zu bestimmen, wurde weiter der folgende Test durchgeführt. Bei Raumtemperatur
wurden zwei getrennte Mischungen der nachstehenden Bestandteile hergestellt.
Vinylpolymerisat 45,3 kg
Asbest 79,3 kg
Titandioxyd 11,3 kg
Calciumcarbonat 54,4 kg
Stearinsäure 283,5 g
Dioctylphthalat 22,7 kg
Metallseifengemisch 2,7 kg
Das verwendete Vinylpolymerisat war ein Mischpolymerisat mit 83 °/o Polyvinylchlorid und 17 %
Polyvinylacetat. Das Metallseifengemisch war ein Gemisch von Barium- und Cadmiumlaurat im Verhältnis
von 2 Gewichtsteile Bariumlaurat je 1 Gewichtsteil Cadmiumlaurat.
Zu einem dieser Gemische wurden 2,3 kg des Produktes nach Beispiel 1 zugegeben. Zum anderen
wurden 2,3 kg des obengenannten Epoxyharzes, das im Handel als Stabilisator allgemein bekannt ist, zugefügt.
Diese Mischungen wurden wie im Beispiel 1 bei einer Temperatur von etwa 1500C 5 Minuten
vermählen, und die Produkte wurden an einem Ofen auf etwa 163° C 180 Minuten erhitzt.
Die so erhaltenen fertigen Fußbodenplatten wurden den oben beschriebenen Bestimmungen der Reflexion
unterworfen. Die Ergebnisse dieses Versuches waren die nachstehenden.
Diese Tabelle zeigt die wirklich bemerkenswerte stabilisierende Wirkung, die man unter Verwendung
der Sulfonepoxyharze nach der Erfindung erhalten kann. Darüber hinaus erscheint das Produkt, das
unter Verwendung des Produktes nach diesem Beispiel stabilisiert wurde, sogar dem unbewaffneten
Auge fast in seiner ursprünglichen weißen Farbe, während das Produkt, das unter Verwendung des
handelsüblichen Stabilisators stabilisiert wurde, merk-Hch verfärbt war.
Bei diesem Beispiel wurde ein Sulfonepoxyharz is nach der Erfindung als Stabilisator für Filme oder
Folien aus Vinylpolymerisaten verwendet. Es wurden drei getrennte Gemische der nachstehenden-Bestandteile
hergestellt in den angegebenen Mengenverhältnissen, und zwar bei Raumtemperatur.
Polyvinylchlorid 45,3 kg
Dioctylphthalat 22,7 kg
Blauungsmittel 56,7 g
Metallseifengemisch 0,9 kg
Das Metallseifengemisch des Ansatzes war ein Gemisch aus Barium- und Cadmiumlaurat in einem
Verhältnis von 2 Gewichtsteilen zu 1 Gewichtsteil.
Bei einem der drei Gemische wurden 0,9 kg Epoxyharz des Handels, wie in den vorhergehenden Beispielen
genannt, zum zweiten der drei Gemische 0,9 kg des Produktes nach Beispiel 1 und zum dritten
0,9 kg des Produktes nach Beispiel 2 zugesetzt. Diese Gemische wurden dann auf einem Zweiwalzenkautschukwalzenstuhl,
der auf eine Temperatur von etwa 1700C erhitzt war, kalandert. Alle Produkte
wurden 40 Minuten vermählen.
In allen Fällen wurden schmiegsame durchscheinende Felle für Füme erhalten. Die von den Ansätzen
der Produkte nach Beispiel 1 und 2 erzeugten Felle waren bemerkenswert weniger gelb in ihrer Färbung
als das Fell, das aus dem Ansatz, der den handelsüblichen Stabilisator enthielt, hergestellt wurde.
Reflexionszeit der Platten | stabilisiert | |
Zeit im Ofen | stabilisiert | unter Verwendung |
bei 163° C | unter Verwendung | des handelsüblichen |
des Produktes | Stabilisators | |
dieses Beispiels | 46 | |
0 Minuten | 52 | 28 |
90 Minuten | 48 | 24 |
120 Minuten | 47 | 24 |
150 Minuten | 42 | 27 |
180 Minuten | 41 |
Claims (1)
- Patentanspruch:Verwendung von Sulfonepoxyharzen, die durch Umsetzung von Epichlorhydrin und Sulfonen der FormelOH-R-SO2-R1-OH,in der R und R1 gleiche oder verschiedene Phenyl- oder Phenylmethylreste bedeuten, erhalten worden sind, zum Stabilisieren von Vinylpolymerisaten gegen Licht- und Wärmeeinwirkung.In Betracht gezogene Druckschriften: Französische Patentschrift Nr. 930 609; »Chemische Technologie«, Bd. 5 (Dezember 1953), S. 743 bis 745.409 590/528 5.64 © Bundesdruckerei Berlin
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US793674A US3071560A (en) | 1959-02-17 | 1959-02-17 | Stable vinyl resin containing a reaction product of epichlorhydrin and a sulfone |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1170635B true DE1170635B (de) | 1964-05-21 |
Family
ID=25160516
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEN17903A Pending DE1170635B (de) | 1959-02-17 | 1960-02-17 | Stabilisieren von Vinylpolymerisaten |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3071560A (de) |
DE (1) | DE1170635B (de) |
FR (1) | FR1243102A (de) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3256224A (en) * | 1961-04-25 | 1966-06-14 | Union Carbide Corp | Vinyl halide resin stabilizers comprising bis-(4 glycidyloxyphenyl)-sulfone and metal salts of monocarboxylic acids |
US3326827A (en) * | 1963-11-26 | 1967-06-20 | Nat Lead Co | Epoxide-treated titanium dioxide pigment and use thereof in polyvinyl resins |
US3497531A (en) * | 1966-11-25 | 1970-02-24 | Swift & Co | Stabilization of oxirane containing fatty derivatives |
US4408062A (en) * | 1982-03-18 | 1983-10-04 | The Dow Chemical Company | Process for preparing low molecular weight epoxy resins |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR930609A (fr) * | 1945-07-13 | 1948-01-30 | Ciba Geigy | Procédé pour assembler des matières industrielles, notamment des métaux, et colle employée à cet effet |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2765322A (en) * | 1953-03-03 | 1956-10-02 | Rohm & Haas | Preparation of bis(4-glycidyloxyphenyl)-sulfone |
BE541648A (de) * | 1955-04-07 | 1900-01-01 | ||
US2843557A (en) * | 1955-03-08 | 1958-07-15 | Gen Electric | Composition containing epoxy resin, polyvinyl chloride, and plasticizer |
-
1959
- 1959-02-17 US US793674A patent/US3071560A/en not_active Expired - Lifetime
- 1959-12-02 FR FR811935A patent/FR1243102A/fr not_active Expired
-
1960
- 1960-02-17 DE DEN17903A patent/DE1170635B/de active Pending
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR930609A (fr) * | 1945-07-13 | 1948-01-30 | Ciba Geigy | Procédé pour assembler des matières industrielles, notamment des métaux, et colle employée à cet effet |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US3071560A (en) | 1963-01-01 |
FR1243102A (fr) | 1960-10-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE3843581C2 (de) | Halogen enthaltende thermoplastische Harzzusammensetzung | |
DE1270799B (de) | Stabilisieren halogenhaltiger Polymerisate | |
DE1669677A1 (de) | Stabilisierte halogenhaltige organische Polymermassen | |
DE960677C (de) | Plastische Masse aus chlorhaltigem Vinylharz | |
DE1251020B (de) | Stabilisieren von Polyvinylchlorid, Mischpolymerisaten des Vinylidenchlorid und Vinylchlorids und Halogenaethylenpolymerisaten | |
DE1240658B (de) | Stabilisieren von Vinylchloridpolymerisaten | |
DE2922073C2 (de) | Verfahren zur herstellung von weichgestelltem vinylidenchlorid-vinylchlorid-copolymerisat | |
DE1170635B (de) | Stabilisieren von Vinylpolymerisaten | |
DE1133887B (de) | Zu Elastomeren hitzehaertbare Organopolysiloxanmassen, die Ester aliphatischer Alkohole als Plastifizierungs-mittel enthalten | |
DE1022003B (de) | Verfahren zur Hitzestabilisierung von Polymerisate oder Mischpolymerisate des Vinylchlorids enthaltenden Massen | |
DE2003693B2 (de) | Verschlußkappe zum dichten Verschließen von Glasbehältern, bei der auf der Innenseite ein Dichtungswerkstoff aus einer Plastisolmischung aufgetragen ist | |
EP0063768B1 (de) | Eine Kupferverbindung enthaltende Polyvinylchloridmischung | |
DE1240658C2 (de) | Stabilisieren von vinylchloridpolymerisaten | |
DE2815176A1 (de) | Polyvinylchlorid-formmasse und bauteil hieraus | |
DE2359346A1 (de) | Organozinnverbindungen, deren herstellung und deren verwendung als stabilisatoren fuer halogenhaltige harze | |
DE1039743B (de) | Verfahren zur Stabilisierung von halogenhaltigen Polymerisaten und Mischpolymerisaten aus Vinylhalogeniden | |
DE1219223B (de) | Stabilisierung von Vinylhalogenidpolymerisaten und -mischpolymerisaten | |
DE1492533A1 (de) | Dichtungsmasse | |
DE1806494C2 (de) | Stabilisatormischung für Halogen enthaltende Polymere | |
DE1569051A1 (de) | Stabilisierte Polymerformmassen | |
AT233264B (de) | Verfahren zur Stabilisierung von Polyvinylchloridharzen und Stabilisator hiefür | |
DE1544960B2 (de) | Stabilisierte halogenhaltige vinylpolymensate | |
DE1694895C3 (de) | ||
DE1569569B2 (de) | Vinylchloridpolymerisat asbest masse | |
DE3526833A1 (de) | Halogenhaltige harzmasse |