DE1167655B - Process for the production of color direct positive images with the aid of a direct positive halide silver emulsion containing color couplers and photographic material therefor - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Internat. Kl.: G 03 cBoarding school Class: G 03 c

Deutsche Kl.: 57 b-18/13 German class: 57 b -18/13

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E 25335 IX a/57 b 13. August 1963 9. April 1964E 25335 IX a / 57 b August 13, 1963 April 9, 1964

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von farbigen Direktpositivbildern sowie ein farbphotographisches Material zur Durchführung des Verfahrens.The invention relates to a method for producing color direct positive images as well a color photographic material for carrying out the method.

Der Erfindung liegt die Erkenntnis zugrunde, daß die Qualität, insbesondere die Farbdichte von Farbbildern, verbessert werden kann, die aus einem farbphotographischen Material hergestellt werden, das eine Silberhalogenidemulsion enthält, die vorwiegend latente Innenkornbilder zu bilden vermag und Färbkuppler enthält, wobei mit einem alkalischen Farbentwickler entwickelt wird, der eine aus einem primären aromatischen Amin bestehende Entwicklersubstanz enthält, wenn die Entwicklung in Gegenwart einer stickstoffhaltigen Verbindung der allgemeinen Formeln:The invention is based on the knowledge that the quality, in particular the color density of color images, made from a color photographic material having a Contains silver halide emulsion, which is able to form predominantly latent internal grain images, and color couplers which is developed with an alkaline color developer which is one of a primary aromatic amine contains existing developer when developing in the presence of a nitrogen-containing compound of the general formulas:

R — NH — NH — R¹ (I)R - NH - NH - R ¹ (I)

R — NH — N = R² (II)R - NH - N = R ² (II)

durchgeführt wird, in denen R einen Arylrest, R¹ einen Acyl- oder Sulfonylrest und R² einen Alkylidenrest bedeutet.is carried out in which R is an aryl radical, R ^{1 is} an acyl or sulfonyl ^{radical and R 2 is} an alkylidene radical.

Das nach dem Verfahren der Erfindung entwickelbare farbphotographische Material besitzt eine solche Direktpositivemulsion, die einen wesentlichen Anteil von Silberhalogenid aufweist, das vorwiegend innerhalb der Halogensilberkörner latente Bilder zu bilden imstande ist. Derartige Emulsionen sind z. B. in der deutschen Patentschrift 1 095 115 beschrieben, wobei zu bemerken ist, daß das Verfahren der Erfindung besonders im Rahmen des in der deutschen Patentschrift 1 095 115 beschriebenen Verfahrens zur Anwendung gelangen kann, obgleich das Verfahren nicht davon abhängt, ob im farbphotographischen Material diffundierbare oder nicht diffundierbare Farbstoffe erzeugt werden.The color photographic material developable by the process of the invention has such Direct positive emulsion which has a substantial proportion of silver halide, which is predominantly within the halide silver grain is capable of forming latent images. Such emulsions are e.g. B. in the German patent specification 1 095 115, where It should be noted that the method of the invention is particularly in the context of the German patent 1 095 115 described method can be used, although the method is not one of them depends on whether diffusible or non-diffusible dyes are produced in the color photographic material will.

Silberhalogenidemulsionen, die also vorwiegend latente Innenkornbilder innerhalb der einzelnen Süberhalogenidkörner bilden und sich dadurch von Emulsionen unterscheiden, die Süberhalogenidkörner enthalten, die vorwiegend latente Bilder auf der Oberfläche derselben bilden, können weiterhin an Hand der größeren maximalen Dichte definiert werden, wenn die betreffenden Emulsionen mit Entwicklern vom »inneren Typ« an Stelle mit »Oberflächentypentwicklern« entwickelt werden. Geeignete »Innenkornbilder« bildende Emulsionen sind solche, die, auf einen transparenten Schichtträger aufgetragen, nach einer Belichtung von 0,01 bis 1 Sekunden und einer Entwicklung von 3 Minuten bei 20⁰C in dem unten angegebenen Entwickler A eine maximale Dichte ergeben, die mindestens fünfmal größer ist als die Verfahren zur Herstellung von farbigen Direktpositivbildern mit Hilfe einer Farbkuppler enthaltenden Direktpositivhalogensilberemulsion und photographisches Material hierfürSilver halide emulsions, which thus predominantly form latent inner grain images within the individual super halide grains and thus differ from emulsions which contain silver halide grains which predominantly form latent images on the surface thereof, can furthermore be defined on the basis of the greater maximum density if the emulsions in question with developers of the "inner type" instead of "surface type developers". Suitable emulsions forming “inner grain images” are those which, applied to a transparent layer support, after exposure for 0.01 to 1 seconds and development for 3 minutes at 20 ^° C. in developer A given below, give a maximum density of at least is five times greater than the process for producing color direct positive images with the aid of a direct positive halide silver emulsion containing color couplers and photographic material therefor

Anmelder:Applicant:

Eastman Kodak Company, Rochester, N. Y.Eastman Kodak Company, Rochester, N.Y.

(V. St. A.)(V. St. A.)

Vertreter:Representative:

Dr.-Ing.W.Wolff und H.Bartels, Patentanwälte, Stuttgart N, Lange Str. 51Dr.-Ing.W.Wolff and H.Bartels, patent attorneys, Stuttgart N, Lange Str. 51

Als Erfinder benannt:Named as inventor:

Keith Eiden Whitmore, Rochester, N. Y.Keith Eiden Whitmore, Rochester, N.Y.

(V. St. A.)(V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:Claimed priority:

V. St. v. Amerika vom 28. August 1962 (220 028)V. St. v. America August 28, 1962 (220 028)

maximale Dichte, die erhalten wird, wenn eine gleichermaßen belichtete Silberhalogenidemulsion Minuten bei 20⁰C in dem unten beschriebenen Entwickler B entwickelt wird.maximum density which is obtained when an equally exposed silver halide emulsion is developed for minutes at 20 ^° C. in developer B described below.

Entwickler A (Innenentwickler)Developer A (internal developer)

Hydrochinon 15 gHydroquinone 15 g

Monomethyl-p-aminophenolsulfat 15 gMonomethyl p-aminophenol sulfate 15 g

Natriumsulfit, entwässert 50 gSodium sulfite, dehydrated 50 g

Kaliumbromid 10 gPotassium bromide 10 g

Natriumhydroxyd 25 gSodium hydroxide 25 g

Natriumthiosulfat 20 gSodium thiosulphate 20 g

Wasser zu 11Water to 11

Entwickler B (Oberflächenentwickler)Developer B (surface developer)

P-Oxyphenylglycin 10 gP-oxyphenylglycine 10 g

Natriumcarbonat 100 gSodium carbonate 100 g

Wasser zu 11Water to 11

Für die Erfindung sind eine große Anzahl von verschiedenen Hydraziden und Hydrazonen der oben angegebenen allgemeinen Formeln brauchbar, worinFor the invention, a large number of different hydrazides and hydrazones are as above given general formulas useful, wherein

409 558ß60409 558ß60

R, wie bereits gesagt, jeweils einen Arylrest oder einen substituierten Arylrest, R¹ einen Acyl- oder einen Sulfonylrest und R² einen Alkyliden- oder substituierten Alkylidenrest bedeutet. Charakteristische Arylreste für den Substituenten R haben die Formel X — R³—, worin R³ eine Arylgruppe und X ein Wasserstoffatom, eine Hydroxylgruppe, Aminogruppe, Alkylgruppe, Alkylaminogruppe, Arylaminogruppe, heterozyklische Aminogruppe, d. h. eine Aminogruppe mit einem heterozyklischen Rest, eine Alkoxygruppe, Aryloxygruppe, Acyloxygruppe, Arylcarbonamidogruppe^lkylcarbonamidogruppe^eterozyklischeCarbonamidogruppe,Arylsulfonamidogruppe, Alkylsulfonamidogruppe oder eine heterozyklische Sulfonamidogruppe, d. h. eine Sulfonarnidogruppe, die einen heterozyklischen Rest enthält, bedeutet. Charakteristische Acyl- und Sulfonylreste für den Substituenten R¹ haben die allgemeine Formel:As already stated, R in each case denotes an aryl radical or a substituted aryl radical, R ¹ denotes an acyl or sulfonyl ^{radical and R 2} denotes an alkylidene or substituted alkylidene radical. Characteristic aryl radicals for the substituent R have the formula X - R ³ -, in which R ^{3 is} an aryl group and X is a hydrogen atom, a hydroxyl group, amino group, alkyl group, alkylamino group, arylamino group, heterocyclic amino group, ie an amino group with a heterocyclic radical, an alkoxy group, Aryloxy group, acyloxy group, arylcarbonamido group, alkylcarbonamido group, heterocyclic carbonamido group, arylsulfonamido group, alkylsulfonamido group or a heterocyclic sulfonamido group, that is, a sulfonarnido group containing a heterocyclic residue. Characteristic acyl and sulfonyl radicals for the substituent R ¹ have the general formula:

oder — C — Zor - C - Z

worin Y einen Alkyl-, Aryl- oder heterozyklischen Rest bedeutet, und wobei Z der gleiche Substituent wie Y sein kann oder die folgende Formel aufweist:where Y is an alkyl, aryl or heterocyclic radical, and where Z is the same substituent as Y can be or has the following formula:

C —Ο —ΑC —Ο —Α

worin A einen Alkyl-, Aryl- oder einen heterozyklischen Rest bezeichnet. Charakteristische Alkylidenreste für den Substituenten R² haben die Formel = CH — D, worin D ein Wasserstoffatom oder einen Alkyl-, Aryl- oder heterozyklischen Rest bedeutet. Charakteristische Arylsubstituenten für die oben beschriebenen Hydrazide und Hydrazone umfassen Phenyl, Naphthyl, Diphenyl u. dgl. Charakteristische heterozyklische Substituenten für die erfindungsgemäß zu verwendenden Hydrazide und Hydrazone umfassen die betreffenden Reste von Azolen, Azinen, des Furans, Thiophens, Chinolins, Pyrazole u. dgl. Charakteristische Alkyl- (oder Alkylen-) Substituenten für die hier benutzten Hydrazide und Hydrazone besitzen 1 bis 22 Kohlenstoffatome, wozu beispielsweise Substituenten wie Methyl, Äthyl, Isopropyl, n-Propyl, Isobutyl, η-Butyl, tert.-Butyl,Amyl,n-Octyl, n-Decyl, n-Dodecyl, n-Octadecyl, n-Eicosyl, n-Docosyl usw., gehören.wherein A denotes an alkyl, aryl or a heterocyclic radical. Characteristic alkylidene radicals for the substituent R ² have the formula = CH - D, where D is a hydrogen atom or an alkyl, aryl or heterocyclic radical. Characteristic aryl substituents for the hydrazides and hydrazones described above include phenyl, naphthyl, diphenyl and the like. Characteristic heterocyclic substituents for the hydrazides and hydrazones to be used according to the invention include the respective radicals of azoles, azines, furan, thiophene, quinoline, pyrazoles and the like Characteristic alkyl (or alkylene) substituents for the hydrazides and hydrazones used here have 1 to 22 carbon atoms, including, for example, substituents such as methyl, ethyl, isopropyl, n-propyl, isobutyl, η-butyl, tert-butyl, amyl, n-octyl, n-decyl, n-dodecyl, n-octadecyl, n-eicosyl, n-docosyl, etc.

Beispiele für spezielle Hydrazide und Hydrazone gemäß der Erfindung sind die folgenden Verbindungen: Examples of specific hydrazides and hydrazones according to the invention are the following compounds:

1. l-Actyl-2-phenylhydrazid,1. l-Actyl-2-phenylhydrazide,

2. 1 -Acetyl-2-(4-oxyphenyl)hydrazid,2.1-acetyl-2- (4-oxyphenyl) hydrazide,

3. l-Acetyl-2-(4-aminophenyljhydrazid,3. l-acetyl-2- (4-aminophenyl hydrazide,

4. 1 -Acetyl-2-(4-methylphenyl)hydrazid,4. 1 -acetyl-2- (4-methylphenyl) hydrazide,

5. l-Acetyl-2-(4-acetamidophenyl)hydrazid,5. l-acetyl-2- (4-acetamidophenyl) hydrazide,

6. 1 -Acetyl-2-(4-benzamidophenyl)hydrazid,6. 1 -acetyl-2- (4-benzamidophenyl) hydrazide,

7. 1 -Acetyl-2-(4-methoxyphenyl)hydrazid,7. 1 -acetyl-2- (4-methoxyphenyl) hydrazide,

8. l-Acetyl-2-[4-(3-sulfobenzamido)phenyl]hydrazid,8. l-acetyl-2- [4- (3-sulfobenzamido) phenyl] hydrazide,

9. 1 -Acetyl-2-(4-phenylsulf onamidophenyl)hydrazid,9.1-acetyl-2- (4-phenylsulfonamidophenyl) hydrazide,

10. 1 -Acetyl-2-(4-methylsulfonamidophenyl)hydrazid,10. 1 -acetyl-2- (4-methylsulfonamidophenyl) hydrazide,

11. l-Phenylsulfonyl-2-phenylhydrazid,11. l-phenylsulfonyl-2-phenylhydrazide,

12. l-Methylsulfonyl-2-phenylhydrazid,12. l-methylsulfonyl-2-phenylhydrazide,

13. l-Benzoyl-2-phenylhydrazid,13. l-benzoyl-2-phenylhydrazide,

14. 1 -Benzoyl-2-(4-benzamidophenyI)hydrazid,14. 1 -Benzoyl-2- (4-benzamidophenyI) hydrazide,

15. l-Äthoxalyl-2-phenylhydrazid,15. l-ethoxalyl-2-phenylhydrazide,

16. 1 -Methylsulfonyl-2-(3-phenylsulfonamidophenyl)-hydrazid, 16. 1 -Methylsulfonyl-2- (3-phenylsulfonamidophenyl) hydrazide,

17. l-(4-Acetamidophenylsulfonyl)-2-(l-naphthyl)-hydrazid, 17. l- (4-acetamidophenylsulfonyl) -2- (l-naphthyl) hydrazide,

18. l-Äthylsulfonyl-2-(4-diäthylaminophenyl)-hydrazid, 18. l-ethylsulfonyl-2- (4-diethylaminophenyl) hydrazide,

19. l-Phenylsulfonyl-2-(4-benzamido-2,5-diäthoxyphenyl)hydrazid, 19. l-phenylsulfonyl-2- (4-benzamido-2,5-diethoxyphenyl) hydrazide,

20. 5-( 1 -Carbo-2-phenylhydrazin)-1 -phenyl-3-pyrazolidon, 20. 5- (1-Carbo-2-phenylhydrazine) -1-phenyl-3-pyrazolidone,

21. 2-(l-Carbo-2-phenylhydrazin)furan,21. 2- (l-Carbo-2-phenylhydrazine) furan,

22. 4-( 1 -Carbo-2-phenylhydrazin)pyridin,22. 4- (1-Carbo-2-phenylhydrazine) pyridine,

23. 2-(2-Carbo-2-phenylhydrazin)benzothiazol,23. 2- (2-Carbo-2-phenylhydrazine) benzothiazole,

24. l-[2-(2,4-Di-tert.-amylphenoxy)-5-(3,5-disulfobenzamido)benzoyl]-2-phenylhydrazid, 24. l- [2- (2,4-Di-tert-amylphenoxy) -5- (3,5-disulfobenzamido) benzoyl] -2-phenylhydrazide,

25. l-Acetyl-2-{4-[2-(2,4-di-tert.-amyIphenoxy)-5-(3,5-disulfobenzamido)benzamido]phenyl}hydrazid, 25. l-acetyl-2- {4- [2- (2,4-di-tert-amyIphenoxy) -5- (3,5-disulfobenzamido) benzamido] phenyl} hydrazide,

26. l-Lauryl-2-phenylhydrazid,26. l-lauryl-2-phenylhydrazide,

27. l-Lauroyl-2-[4-(3-sulfobenzamido)phenyl]-hydrazid, 27. l-Lauroyl-2- [4- (3-sulfobenzamido) phenyl] hydrazide,

28. 1 -Methylsulf on yI-2-(4-octadecylphenyl)hydrazid,28. 1 -Methylsulfon yI-2- (4-octadecylphenyl) hydrazide,

29. 1 -OctadecyloxalyM-phenylhydrazid,29.1-octadecyloxalyM-phenylhydrazide,

30. l-Octadecyloxalyl-^-l/HS-sulfobenzamido)-phenyl]hydrazid, 30. l-octadecyloxalyl - ^ - l / HS-sulfobenzamido) phenyl] hydrazide,

31. l-Lauroyl-2-[4-(beta-methylsulfonamidoäthyl)-phenyl]hydrazid, 31. l-Lauroyl-2- [4- (beta-methylsulfonamidoethyl) phenyl] hydrazide,

32. l-[3-(2,4-Di-tert.-amyl-x-sulfophenoxy)benzoyl]-2-phenylhydrazid, 32. l- [3- (2,4-Di-tert-amyl-x-sulfophenoxy) benzoyl] -2-phenylhydrazide,

33. 5-{l-Carbo-2-[4-(alpha-sulfostearamido)phenyl]-hydrazino}-l-phenyl-3-pyrazolidon, 33. 5- {l-Carbo-2- [4- (alpha-sulfostearamido) phenyl] hydrazino} -l-phenyl-3-pyrazolidone,

34. Formaldehydphenylhydrazon,34. formaldehyde phenylhydrazone,

35. Formaldehyd-4-(beta-methylsulfonamidoäthyl)-phenylhydrazon, 35. Formaldehyde-4- (beta-methylsulfonamidoethyl) -phenylhydrazone,

36. Mucochlorsäure^-Cbeta-rnethylsulfonamidoäthyl)phenylhydrazon, 36. Mucochloric acid ^ -Cbeta-methylsulfonamidoethyl) phenylhydrazone,

37. Azeton-4-methylphenylhydrazon,37. acetone-4-methylphenylhydrazone,

38. Benzaldehyd-4-(beta-methylsulfonamidoäthyl)-phenylhydrazon, 38.Benzaldehyde-4- (beta-methylsulfonamidoethyl) -phenylhydrazone,

39. Benzaldehyd-4-methoxyphenylhydrazon,39. benzaldehyde-4-methoxyphenylhydrazone,

40. Benzaldehyd-4-(3-sulfobenzamido)phenylhydrazon, 40. Benzaldehyde-4- (3-sulfobenzamido) phenylhydrazone,

41. Formaldehyd-4-methylsulfonamidophenylhydrazon, 41. Formaldehyde-4-methylsulfonamidophenylhydrazone,

42. Acetaldehyd-4-phenylsulfonamidophenylhydrazon, 42. acetaldehyde-4-phenylsulfonamidophenylhydrazone,

43. p-Tolualdehyd-4-diäthylaminophenylhydrazon,43. p-Tolualdehyde-4-diethylaminophenylhydrazone,

44. Cinchoninaldehyd^-acetamidophenylhydrazon,44. Cinchoninaldehyde ^ -acetamidophenylhydrazone,

45. 2-Furaldehyd-4-methylsulfonamido-l-naphthyI-hydrazon, 45. 2-furaldehyde-4-methylsulfonamido-1-naphthyI-hydrazone,

46. Nikotinaldehyd-4-(3-methylsulfamyIbenzamido)-2,5-diäthoxyphenylhydrazon, 46. Nicotinaldehyde 4- (3-methylsulfamyIbenzamido) -2,5-diethoxyphenylhydrazone,

47. Hendecanal-4-(alpha-sulfostearamido)phenylhydrazon, 47. Hendecanal-4- (alpha-sulfostearamido) phenylhydrazone,

48. S-Octadecyloxybenzaldehydphenylhydrazon,48. S-octadecyloxybenzaldehyde phenylhydrazone,

49. 3-Octadecyloxybenzaldehyd-4-(3-sulfobenzamido)-phenylhydrazon, 49. 3-octadecyloxybenzaldehyde-4- (3-sulfobenzamido) -phenylhydrazone,

50. Benzaldehyd-4-[2-(2,4-di-tert.-amylphenoxy)-5-(3,5-disulfobenzamido)benzamido]phenylhydrazon, Dikaliumsalz,50. Benzaldehyde 4- [2- (2,4-di-tert-amylphenoxy) -5- (3,5-disulfobenzamido) benzamido] phenylhydrazone, Dipotassium salt,

51. Oxyguargum - 4 - (beta - methylsulfonamidoäthyl)-phenylhydrazon; Oxyguargum ist ein Periodat-51. Oxyguargum - 4 - (beta - methylsulfonamidoethyl) phenylhydrazone; Oxyguargum is a periodate

Oxydationsprodukt des sogenannten Gum Guar, d. h. einer Verbindung der folgenden Formel:Oxidation product of the so-called gum guar, d. H. a compound of the following formula:

c:c:

CHO CHOCHO CHO

CHO CHOjCHO CHOj

HCHC

CH₂OHCH ₂ OH

CH₈ CH ₈

COCO

CHOCHO

j»j »

52.1 -Phenyl-acetyl-2-phenylhydrazid.52.1-phenyl-acetyl-2-phenylhydrazide.

Die Hydrazide und Hydrazone können gemäß der Erfindung in die Farbkuppler enthaltenden Innenkornbild-Silberhalogenidemulsionen, in die Farbentwicklermischungen, die die aromatischen primären Aminfarbentwickler enthalten, oder in Bildempfangsschichten bzw. in Bildempfangsblätter einverleibt werden, wobei die Farbemulsionen in Kontakt mit einer Bildempfangsschicht oder einem Bildempfangsblatt entwickelt und diffundierbare Farbstoffe auf die entsprechenden Schichten oder Aufnahmeblätter übertragen werden.According to the invention, the hydrazides and hydrazones can be incorporated into the inner grain image silver halide emulsions containing color couplers, in the color developer compositions containing the aromatic primary amine color developers or in image-receiving layers or incorporated into image receiving sheets, the color emulsions in contact with an image-receiving layer or an image-receiving sheet developed and diffusible dyes on the appropriate layers or recording sheets are transferred.

Die Menge des einzuverleibenden Hydrazids oder Hydrazons kann weitgehend variiert werden, wobei auch wesentliche Mengen an solchen Zusätzen erlaubt sind. In den unten folgenden Beispielen ist die Verwendung von wechselnden Konzentrationen derartiger ZusätzeinEmulsione^FarbentwicklernundAufnahmeschichten oder Aufnahmeblättern beschrieben, wobei die für ein einzelnes Farbsystem optimalen Konzentrationen vom Fachmann leicht ermittelt werden können. Im allgemeinen werden zwischen 1 bis 20 mg des Hydrazids oder Hydrazons pro 0,09 m² jeder lichtempfindlichen Schicht des betreffenden photographischen Materials oder eine äquivalente Menge in dem Aufnahmeblatt oder 0,1 bis 2 g Hydrazid oder Hydrazon pro Liter Entwickler verwendet.The amount of the hydrazide or hydrazone to be incorporated can be varied widely, with substantial amounts of such additives also being permitted. The examples below describe the use of varying concentrations of such additives in emulsions, color developers and receiving layers or receiving sheets, the optimum concentrations for an individual color system being readily ascertainable by those skilled in the art. In general, between 1 to 20 mg of the hydrazide or hydrazone is used per 0.09 m ^{2 of} each light-sensitive layer of the photographic material in question, or an equivalent amount in the receiving sheet, or 0.1 to 2 g of hydrazide or hydrazone per liter of developer.

Für die Erfindung sind im übrigen als Halogensilberemulsionen sowohl Silberchlorid-, Silberbromid-, Silberbromidjodid-, Silberchloridbromid- als auch Silberchloridbromidjodidemulsionen brauchbar.For the invention, both silver chloride, silver bromide, Silver bromide iodide, silver chloride bromide and silver chloride bromide iodide emulsions are useful.

Die im vorliegenden Falle benutzten nicht diffundierenden Kupplerverbindungen fallen unter die allgemeinen FormelnThe non-diffusing coupler compounds used in the present case fall under the general ones Formulas

Fb- Y-Cp · — D —R
R — Y — Cp--D — RFb-Y-Cp • - D -R
R - Y - Cp - D - R

worin Fb speziell einen Farbstoffrest mit selektiver Absorption im sichtbaren Teil des Spektrums, der eine löslichmachende Gruppe enthält; Y eine Azo-, Azoxy-, Mercuri-, Oxy-, Alkyliden- (" CH — und = CH—); Thio- oder Dithiogruppe; Cp den Rest eines photographischen Kupplers, wie z. B. eines 5-Pyrazolonkupplers, eines phenolischen Kupplers oder eines Ketomethylenkupplers mit offener Kette, wobei die Gruppe Y in kuppelnder Stellung in den Kupplerrest eingreift; R einen photographisch inerten organischen Rest mit jeweils mindestens 8 Kohlenstoffatomen, d. h. einer solchen Molekulargröße, bzw. Konfiguration, daß dieser die Kuppler in der alkalischen Farbentwicklerlösung nicht diffundierend macht; R' eine alkalilöslichmachende Gruppe und D jeweils einstabiles Bindeglied, das die Ballastgruppe R, bzw. die alkalilöslichmachende Gruppe R' in einer nicht kuppelnden Stellung an den Kupplerrest Cp bindet, bedeutet.wherein Fb specifically is a dye residue with selective absorption in the visible part of the spectrum, the contains a solubilizing group; Y is azo, azoxy, mercury, oxy, alkylidene ("CH - and = CH-); Thio or dithio group; Cp the remainder of a photographic coupler, e.g. B. one 5-pyrazolone coupler, a phenolic coupler or a ketomethylene coupler with an open chain, wherein the group Y engages in the coupling position in the coupler moiety; R is a photographically inert organic radical with at least 8 carbon atoms each, d. H. such a molecular size or Configuration that this does not diffuse the couplers in the alkaline color developing solution power; R 'is an alkali-solubilizing group and D is a stable link that forms the ballast group R, or the alkali-solubilizing group R 'in a non-coupling position to the coupler radical Cp binds, means.

Charakteristische Farbstoffreste Fb schließen ein:Characteristic dye residues Fb include:

Azo-, Azomethin-, Indoanilin-, Indophenol-, Anthrachinon- und ähnliche gut bekannte Farbstoffreste.Azo, azomethine, indoaniline, indophenol, anthraquinone and similar well known dye residues.

Wenn die Bildempfangsschicht aus einem getrennten Empfangsblatt oder Bildblatt besteht, kann die Entwicklung und die nachfolgende Übertragung in der Weise bewirkt werden, daß entweder die belichtete Emulsionsschicht allein oder die gebeizte Empfangsschicht allein oder beide zusammen in der Entwicklerlösung gebadet werden, bevor sie aneinandergepreßt werden. Bei einer Alternativform kann eine viskose Entwicklermischung zwischen die betreffenden Materialien in einer vorbestimmten Menge gebracht werden, um die für die Bildfläche erforderliche Entwicklerlösung vorzusehen. Dabei wird die viskose Entwicklermischung zweckmäßig in einer oder mehreren Kapseln verwendet, die mit dem photographischen Material einen gemeinsamen Teil bilden und, wenn die Entwicklung gewünscht wird, leicht zerbrochen werden können.If the image receiving layer consists of a separate receiving sheet or image sheet, the Development and the subsequent transfer are effected in such a way that either the exposed Emulsion layer alone or the pickled receiving layer alone or both together in the Developer solution are bathed before they are pressed together. In an alternative form, a viscous developer mixture between the respective materials in a predetermined amount are brought to provide the developing solution required for the image area. The viscous developer mixture expediently used in one or more capsules that are compatible with the form a common part of the photographic material and, if development is desired, can be broken easily.

Die für die Erzeugung von Farbbildern gemäß der Erfindung benutzten vorliegenden photographischen Emulsionen können die im allgemeinen in derartigen Materialien verwendeten Zusätze enthalten, einschließlich von optischen Sensibilisatoren, die Empfindlichkeit steigernden Verbindungen, Antischleiermitteln, Beschichtungshilfsmitteln, Gelatinehärtern, Plastifizierungsmitteln u. dgl.Those present photographic used for the formation of color images in accordance with the invention Emulsions may contain the additives commonly used in such materials, including of optical sensitizers, compounds that increase sensitivity, antifoggants, Coating auxiliaries, gelatin hardeners, plasticizers and the like.

Bei der Herstellung der für die zu verwendenden photographischen Emulsionen benutzten Silberhalogeniddispersionen kann als Dispersionsmittel oder Substrat für das Halogensilber bei seiner Herstellung Gelatine oder irgendein anderes kolloidales Material wie kolloidales Albumin, ein Cellulosederivat oder ein synthetisches Harz, wie beispielsweise eine Polyvinylverbindung. verwendet werden, obwohl Gelatine bevorzugt wird. Solche kolloidalen Materialien können in den nicht lichtempfindlichen Schichten der erfindungsgemäßen Materialien entsprechend der einschlägigen Praxis benutzt werden.In the preparation of the silver halide dispersions used for the photographic emulsions to be used can be used as a dispersant or substrate for the halogen silver in its manufacture Gelatin or any other colloidal material such as colloidal albumin, a cellulose derivative or a synthetic resin such as a polyvinyl compound. can be used, although gelatin is preferred will. Such colloidal materials can be used in the non-photosensitive layers of the invention Materials are used in accordance with relevant practice.

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Die zu verwendenden Emulsionen werden auf die 0,1 mm dicke Schicht eines kaiionischen Beizmittels photographischen Schichtträger in Form von mehreren enthielten, 3 Minuten bei etwa 20° C gepreßt wurde. Schichten aufgebracht, wie sie allgemein für die Die Farbfilme wurden dann von den Empfangsblättern Farbphotographie benutzt werden, wobei mindestens getrennt, wobei auf den Blättern positive Blaugründrei Emulsionsschichten, die gegenüber verschiedenen 5 bilder hinterblieben. Das aus dem Farbfilm, der Bereichen des Spektrums empfindlich sind, auf den 5-(l-Carbo-2-phenyIhydrazino)-l-phenyl-3-pyrazolidon betreffenden Träger aufgetragen werden. enthielt, erhaltene Bildempfangsblatt zeigte ein posi-The emulsions to be used are applied to the 0.1 mm thick layer of a kaiionic mordant photographic base in the form of several, was pressed for 3 minutes at about 20 ° C. Layers applied as are generally used for the The color films were then removed from the receiving sheets Color photography can be used, at least separately, with positive blue-green three on the leaves Emulsion layers that remained behind 5 different images. The one from the color film, the Areas of the spectrum are sensitive to the 5- (l-Carbo-2-phenyIhydrazino) -l-phenyl-3-pyrazolidone relevant carrier are applied. contained, the image receiving sheet obtained showed a positive

Geeignete Farbentwickler für die Erfindung sind tives Blaugrünbild einer wesentlich höheren Dichte als primäre aromatische Amine, die substituierte oder das Empfangsblatt, das mit dem Kontrollfarbfilm hernicht substituierte Aminogruppen enthalten. Aus- io gestellt war, der kein Hydrazid enthielt, wie im eingezeichnete Ergebnisse werden mit p-Phenylendiamin- zelnen aus den in der folgenden Tabelle A zusammenentwicklern erzielt. Charakteristische farbbildende gestellten Daten hervorgeht. Entwickler sind die Sulfonamidgruppen aufweisendenSuitable color developers for the invention are tive cyan image of a much higher density than primary aromatic amines, the substituted one, or the receiver sheet that does not coincide with the control color film contain substituted amino groups. Was exhibited which contained no hydrazide, as shown in the drawing Results are developed together with p-phenylenediamine items from the table A below achieved. Characteristic color-forming data provided emerges. Developers are those containing sulfonamide groups

p-Phenylendiamine und entsprechende substituierte Tabelle Ap-Phenylenediamines and corresponding substituted Table A

p-Phenylendiamine. *5 _Zusatz Bla_Ugrü„-Z>_ma;c p-phenylenediamines. * 5 _Addition Bla _U green "-Z>_{ma; c}

Die Erfindung wird im folgenden an Hand von „, . , , „ ,„ ^max The invention is described below with reference to “,. ^,, "," Max

einigen Beispielen näher erläutert. Kontrollmaterial, ohne Zusatz 1,13some examples explained in more detail. Control material, without addition 1.13

5-( 1 -Carbo-2-phenyIhydrazino)-Beispiel 1 l-phenyl-3-pyrazolidon 1,505- (1 -Carbo-2-phenyIhydrazino) Example 1 l-phenyl-3-pyrazolidone 1.50

Es wurde ein Farbfilm hergestellt, indem 65 m² Die die Hydrazidzusätze enthaltenden EmulsionenA color film was produced by adding 65 m ^{2 of} the emulsions containing the hydrazide additives

eines Celluloseacetatfilmträgers mit folgender Emul- geben, nach dem erfindungsgemäßen Verfahren entsion beschichtet wurden: wickelt, nicht nur Farbbilder mit verbesserter Dichte,a cellulose acetate film carrier with the following emulsions, according to the inventive method ention were coated: wraps, not just color images with improved density,

, . ., , . _o.„ ,, . „ ., ,. · sondern auch besonders gleichförmige Übertragungen,. .,,. _o . ",,. ".,,. · But also particularly uniform transmissions

a) em Mol einer Silberchlondbromidemulsion mit _{VQn diffusionsfähigen} Farbstoffen auf Bildempfangshoher Innenkornempfindhchkeit und niedriger _{schichten jn wig Jm Bej} ^ , _{beschriebenen} Diffu-Oberflachenempfindhchkeit, die nach dem Ver- sionsübertraeunesverfahrena) em mole of a silver chloride _{bromide emulsion} with VQn diffusible dyes on image receiving high inner grain sensitivity and lower _{layers as described in the} diffusion surface sensitivity, which according to the version transfer method

fahren gemäß der USA.-Patentschrift 2 592 250 sionsubertragungsverianren.drive according to US Pat. No. 2,592,250.

hergestellt und gegen rotes Licht sensibilisiert war; Beispiel 2was made and sensitized to red light; Example 2

b) 590 g einer 10%ig^en wäßrigen Gelatinelösung; 30 Ein Farbfilm wurde hergestellt, indem die folgendeb) 590 g of a 10% aqueous gelatin solution ^s; 30 A color film was prepared by doing the following

c) 360 ml einer 3»/_oigen wäßrigen Lösung von Emulsionsmischung auf 65 m² eines Celluloseacetat-2 - (3,5 - Disulfobenzamido) - 4 - (3 - octadecylcarb- «Inrtragers aufgetragen wurde. amylphenylthio)-5-methylphenol, Dikaliumsalz- _a) _{t Mo}i _ej_ner Silberchloridbromidjodidemulsion (Blaugrünkuppler); ₃₅ mit hoher Innenkornempfindlichkeit und niedrigerc) 360 "/ a cellulose acetate 2 ml of a 3 _o aqueous solution of the emulsion mixture to 65 m ² - was applied octadecylcarb-" Inrtragers amylphenylthio) -5-methyl-phenol, - (3,5 - Disulfobenzamido) - 4 - (. 3 Dipotassium salt _a ) _{t Mo} i _e j _{ner silver chlorobromide iodide} emulsion (cyan coupler); ₃₅ with high internal grain sensitivity and lower

d) 500 ml einer 15%igen wäßrigen Saponinlösung; Oberflächenempfindlichkeit, wie im Beispiel 1 be-d) 500 ml of a 15% strength aqueous saponin solution; Surface sensitivity, as in example 1

e) 10 ml einer 10%igen wäßrigen Formaldehyd- 'e) 10 ml of a 10% aqueous formaldehyde '

lösung; b) 1070 g einer 10%igen wäßrigen Gelatinelösung;solution; b) 1070 g of a 10% strength aqueous gelatin solution;

f) 450 ml einer 2%igen Lösung von 5-(l-Carbo- c) 2160 ml einer 5%igen Lösung von 2-(3,5-Disulfo-2-phenylhydrazino)-l-phenyl-3-pyrazolidon in ⁴° benzamido)-4-(3-octadecyl-carbamylphenylthio)-Methanol; 5-methylphenol, Dikaliumsalz in Wasser (Blau-f) 450 ml of a 2% solution of 5- (l-carbo- c) 2160 ml of a 5% solution of 2- (3,5-disulfo-2-phenylhydrazino) -l-phenyl-3-pyrazolidone in ⁴ ° benzamido) -4- (3-octadecyl-carbamylphenylthio) methanol; 5-methylphenol, dipotassium salt in water (blue

g) mit Wasser auf insgesamt 7,2 kg gebracht. 'g) brought to a total of 7.2 kg with water. '

d) 500 ml einer 15%igen wäßrigen Saponinlösung;d) 500 ml of a 15% strength aqueous saponin solution;

Ein ähnlicher Farbfilm wurde hergestellt, wobei je- 45 _e) 180 ml einer 2%igen Lösung von n-Octadecyldoch die Hydrazidlösung vergleichshalber weggelassen hydrochinonmonosulfonat, Kaliumsalz in Wasser; wurde. Die Farbfilme wurden dann während ¹I₁₀Se- «,„,,,. ^_n, ■ _n ■ ^ υ _L j künde mit einer 500-Watt-Positivlampe unter Ver- 0 ¹²'^4m| ^{einer 10}%igen wäßrigen Formaldehydwendung eines 4,08 Corningfilters auf einem Eastman lösung;A similar color film was produced, with each 45 _e ) 180 ml of a 2% solution of n-octadecyl but the hydrazide solution omitted for the sake of comparison hydroquinone monosulfonate, potassium salt in water; became. The color films were then for ¹ I ₁₀ Se- «," ,,,. ^ _n , ■ _n ■ ^ υ _L j would announce with a 500 watt positive lamp under 0 ¹² ' ^4m | ^{a 10} % aqueous formaldehyde application of a 4.08 Corning filter on an Eastman solution;

Typ IB-Intensitätsskalensensitometer belichtet, worauf 50 g) 100 ml einer l°/oigen Lösung von 1-PhenylacetyI-Type IB intensity scale sensitometer exposed, whereupon 50 g) 100 ml of a 10% solution of 1-phenylacetyl-

anschließend in dem unten beschriebenen Entwickler C 2-phenylhydrazid in Methanol; entwickelt wurde.then in the developer described below, C 2-phenylhydrazide in methanol; was developed.

., ,„ _ Mit Wasser auf 7,2 kg gestellt..,, "_ Set to 7.2 kg with water.

Entwickler C ^{6 6} Developer C ^{6 6}

Ascorbinsäure 0,4 g 55 Ein ähnlicher Farbfilm wurde hergestellt, außer daßAscorbic Acid 0.4 g 55 A similar paint film was made except that

4-Amino-N-äthyl-N-(beta-oxy- ^{dabei die} Methanollösung des 1 -Phenylacetyl-2-phenyl-4-Amino-N-ethyl-N- (beta-oxy- ^{while the} methanol solution of 1-phenylacetyl-2-phenyl-

äthyl)anilin ... 100 g hydrazids zum Zwecke des Vergleichs weggelassenethyl) aniline ... 100 g hydrazide omitted for comparison

' wurde. Proben der betreffenden Farbfilme wurden' became. Samples of the relevant color films were made

Benzotriazol 0,3 g dann belichtet und wie im Beispiel 1 beschrieben ent-Benzotriazole 0.3 g then exposed and as described in Example 1

Natriumhydroxyd 15,0 g ^6o wickelt. Die durch die Verwendung des Hydrazid-Sodium hydroxide 15.0 g ^6o wraps. The use of the hydrazide

,„, ..„ . _T .. , , Zusatzes erhaltene verbesserte Farbstoffdichte geht aus, ", ..". _T .., additive obtained improved dye density goes out

47o wäßrige Losung von hoch- _{den in der fol den TabelIe B} zusammengestellten47o aqueous solution of the high _{amounts compiled in Table B below}

viskoser Carboxymethylcellulose 700,0 ml Daten hervorviscous carboxymethyl cellulose 700.0 ml of data

^Wasserzu ····· ^Π TabelleB ^{Water to} ····· ^Π Table B.

_n. _C( ... , .... , „ j ^6s Zusatz Blaugrün-Dm« _n . _{C (} ..., ...., "j ^6s addition blue-green-Dm"

Die Entwicklung wurde so ausgeführt, daß derThe development was carried out so that the

viskose Entwickler zwischen die Farbfilmproben und ° °'²³ viscous developer between the color film samples and ° ° ^'23

die photographischen Bildempfangsblätter, die eine l-Phenylacetyl-2-phenylhydrazid 2,30the photographic image-receiving sheets containing a l-phenylacetyl-2-phenylhydrazide 2.30

Beispiel 3Example 3

Ein Farbfilm wurde hergestellt, indem 65 m² eines Celluloseacetatfilmträgers mit der folgenden Emulsionsmasse beschichtet wurden:A paint film was prepared by coating 65 m ² of cellulose acetate film support with the following emulsion composition:

a) 1 Mol einer Silberchloridbromidjodidemulsion hoher innerer Empfindlichkeit und niedriger Oberflächenempfindlichkeit, die wie im Beispiel 1 beschrieben hergestellt war;a) 1 mole of a silver chlorobromide iodide emulsion of high internal sensitivity and low surface sensitivity, which was prepared as described in Example 1;

b) 1200 g einer wäßrigen, lO°/oigen Gelatinelösung;b) 1200 g of an aqueous 10% gelatin solution;

c) 2160 ml einer 5°/_oigen Lösung von 2-(3,5-Disulfobenzamido)-4-(3-octadecyl-carbamylphenylthio)- 5-methylphenol, Dikaliumsalz in Wasser (Blaugrünkuppler) ;c) 2160 ml of a 5 ° / _o solution of 2- (3,5-Disulfobenzamido) -4- (3-octadecyl-carbamylphenylthio) - 5-methylphenol, dipotassium salt in water (cyan coupler);

d) 500 ml einer 15°/oigen wäßrigen Saponinlösung;d) 500 ml of a 15% aqueous saponin solution;

e) 180 ml einer 2°/₀igen Lösung von n-Octadecylhydrochinonmonosulfonat, Kaliumsalz in Wasser;e) 180 ml of a 2 ° / ₀ solution of n-Octadecylhydrochinonmonosulfonat, potassium salt in water;

f) 9 ml einer 10°/₀igen wäßrigen Formaldehydlösung;f) 9 ml of a 10 ° / ₀ aqueous solution of formaldehyde;

g) 150 ml einer 3%igen Lösung von l-Lauroyl-2-phenylhydrazid in Methanol;g) 150 ml of a 3% solution of l-lauroyl-2-phenylhydrazide in methanol;

mit Wasser auf 7,2 kg gestellt.put to 7.2 kg with water.

Ein ähnlicher Farbfilm wurde hergestellt, wobei jedoch das l-Lauroyl-2-phenylhydrazid zum Zwecke des Vergleichs weggelassen wurde. Proben der Farbfilme wurden dann wie im Beispiel 1 beschrieben belichtet und entwickelt. Die durch die Verwendung des Hydrazidzusatzes erreichte verbesserte Farbdichte geht aus den in der folgenden Tabelle C zusammengestellten Daten hervor:A similar color film was made, but using the l-lauroyl-2-phenylhydrazide for the purpose of Comparison was omitted. Samples of the color films were then exposed as described in Example 1 and developed. The improved color density achieved through the use of the hydrazide additive works from the data compiled in Table C below:

Tabelle C
Hydrazid Cyan-D_max Table C.
Hydrazide cyan-D _max

Kein Zusatz 0,20No addition 0.20

l-Lauroyl-2-phenylhydrazid 2,30l-Lauroyl-2-phenylhydrazide 2.30

Beispiel 4Example 4

Es wurde wie im Beispiel 1 beschrieben eine photographische Gelatine-Silberchloridbromidjodidemulsion mit hoher Innenkornempfindlichkeit und geringer Oberflächenempfindlichkeit hergestellt. Die Emulsion wurde in mehrere Portionen geteilt und verschiedene Farbkuppler sowie als Hydrazid die Verbindung: l-[2-(2,4-Di-tert.-amylphenoxy)-5-(3,5-disulfobenzoamido)benzoyl]-2-phenylhydrazid zu den betreffenden Emulsionsportionen zugesetzt. Um die Wirkung des Hydrazidzusatzes zu bestimmen, wurden auch Emulsionsportionen, die kein Hydrazid enthielten, hergestellt. Jede einzelne Emulsion wurde auf einen Celluloseacetatschichtträger derart auf getragen, daß 100 mg Silber, 200 mg Gelatine, 100 mg Kuppler und 5 mg des Hydrazids auf 0,09 m² kamen. Die erhaltenen Farbfilme wurden dann auf einem Intensitätsskalensensitometer wie im Beispiel 1 beschrieben belichtet, worauf in der Weise entwickelt und das gebildete Farbbild auf ein Bildempfangsblatt übertragen wurde, daß der belichtete Farbfilm jeweils zusammen mit einem Aufnahmeblatt während 5 Sekunden in den unten beschriebenen Entwickler!) eingetaucht und anschließend 4 Minuten bei etwa 2O⁰C an das betreffende Bildempfangsblatt angepreßt wurde. Darauf wurde das Bildempfangsblatt jeweils wieder von dem Farbfilm entfernt und die Farbstoffdichte des auf dem Empfangsblatt gebildeten positiven Bildes bestimmt. Die durch den Hydrazidzusatz in den Emulsionen erhaltenen verbesserten Farbstoffdichten sind aus den in der folgenden Tabelle D zusammengestellten Daten ersichtlich.As described in Example 1, a gelatin silver chlorobromide iodide photographic emulsion having a high internal grain sensitivity and a low surface sensitivity was prepared. The emulsion was divided into several portions and various color couplers and, as hydrazide, the compound: 1- [2- (2,4-di-tert-amylphenoxy) -5- (3,5-disulfobenzoamido) benzoyl] -2-phenylhydrazide was added added to the emulsion portions concerned. In order to determine the effect of the hydrazide addition, emulsion portions which did not contain any hydrazide were also prepared. Each individual emulsion was coated on a cellulose acetate support in such a way that 100 mg of silver, 200 mg of gelatin, 100 mg of coupler and 5 mg of the hydrazide amounted to 0.09 m ² . The color films obtained were then exposed on an intensity scale sensitometer as described in Example 1, whereupon developed and the color image formed was transferred to an image receiving sheet in that the exposed color film together with a receiving sheet was immersed in the developer described below for 5 seconds and then was pressed at about 2O ⁰ C to the respective image-receiving sheet 4 minutes. The image-receiving sheet was then removed again from the ink film and the dye density of the positive image formed on the receiving sheet was determined. The improved dye densities obtained by adding hydrazide to the emulsions can be seen from the data summarized in Table D below.

Tabelle DTable D.

HydrazidHydrazide

ohnewithout

(1)
ohne(1)
without

(1)
ohne(1)
without

(1)(1)

KupplerCoupler

Blaugrünkuppler (2) Blaugrünkuppler (2) Purpurrotkuppler (3) Purpurrotkuppler (3) Gelbkuppler (4)
Gelbkuppler (4) Cyan coupler (2) cyan coupler (2) magenta coupler (3) magenta coupler (3) yellow coupler (4)
Yellow coupler (4)

0,70 1,96 2,34 >4,00 0,92 2,740.70 1.96 2.34> 4.00 0.92 2.74

(1) l-[2-(2,4-Di-t-amylphenoxy)-5-(3,5-disulfobenzamido)-benzoyl]-2-phenylhydrazid (1) 1- [2- (2,4-Di-t-amylphenoxy) -5- (3,5-disulfobenzamido) -benzoyl] -2-phenylhydrazide

(2) 1 -Oxy-^P-n-octadecylcarbamylphenylthio^N-äthyl-3',5'-dicarboxy-2-naphthanilid (2) 1-Oxy- ^ P-n-octadecylcarbamylphenylthio ^ N-ethyl-3 ', 5'-dicarboxy-2-naphthanilide

(3) l-(4-Sulfophenyl)-3-(4-sulfoanilino)-4-(2-oxy-4-pentadecylphenylazo)-5-pyrazolon, Dikaliumsalz(3) 1- (4-sulfophenyl) -3- (4-sulfoanilino) -4- (2-oxy-4-pentadecylphenylazo) -5-pyrazolone, Dipotassium salt

(4) alpha-Pivalyl-alpha-(3-octadecylcarbamylphenylthio)-4-sulfoacetanilid, Kaliumsalz(4) alpha-pivalyl-alpha- (3-octadecylcarbamylphenylthio) -4-sulfoacetanilide, Potassium salt

Wie aus den in der obigen Tabelle zusammena5 gestellten Daten ersichtlich ist, vergrößerte das Hydrazid die Farbstoffdichten der Blaugrün-, Purpurrot- und Gelbbilder wesentlich. Wenn im übrigen gewöhnliche Emulsionen mit insbesondere Oberflächenempfindlichkeit an Stelle der Emulsionen mit im wesentlichen Innenkornempfindlichkeit benutzt und diese Emulsionen wie beschrieben entwickelt wurden, trat ein vollständiges Verschleiern der Farbfilme ein.As summarized in the table above 5 As can be seen from the data provided, the hydrazide increased the dye densities of the cyan, magenta and yellow images are essential. If, moreover, ordinary emulsions with surface sensitivity in particular used in place of the emulsions with essentially internal grain sensitivity and When these emulsions were developed as described, complete fogging of the color films occurred.

Entwickler D Developer D

Natriumsulfit 0,5 gSodium sulfite 0.5 g

6-Nitrobenzimidazol 0,05 g6-nitrobenzimidazole 0.05 g

Äthylen-bis(pyridinium)perchlorat .. 0,5 gEthylene bis (pyridinium) perchlorate .. 0.5 g

Natriumhydroxyd 10,0 gSodium hydroxide 10.0 g

4-Amino-N-äthyl-N-(betaoxyäthyl)anilin 10,0 g4-Amino-N-ethyl-N- (betaoxyethyl) aniline 10.0 g

Polyäthylenglykol
(»Carbowachs 1540«) 1,0 gPolyethylene glycol
("Carbowax 1540") 1.0 g

Wasser zu 11Water to 11

Beispiel 5Example 5

Es wurde wie im Beispiel 4 beschrieben, ein Farbfilm hergestellt, der auf 0,09 m² Oberfläche 50 mg des Blaugrünkupplers 1 -Oxy-N- [delta - (2,4 - di-tert.-amylphenoxy)butyl]-2-naphthamid und 50 mg des Hydrazids, l-[2-(2,4-Di-tert.-amylphenoxy) - 5 - (3,5 - disulf obenzamido)benzoyl]-2-phenylhydrazid enthielt. Zum Zwecke des Vergleichs wurde weiter ein ähnlicher Farbfilm hergestellt, der jedoch keinen Hydrazidzusatz enthielt. Die gebildeten Farbfilme wurden dann wie im Beispiel 4 beschrieben entwickelt. Weil der hier benutzte Blaugrünkuppler keinen diffundierbaren Farbstoff bildet, wurde daher auch ein positives Farbbild nicht auf das Bildempfangsblatt übertragen. Das erhaltene Umkehrbild wurde anschließend in Natriumthiosulfatlösung fixiert und dann in Kaliumferricyanidlösung auf die übliche Weise gebleicht. Die Dichte der Blaugrünbilder der so hergestellten Dias mit und ohne Hydrazid in den Emulsionen wurden mit einem Sensitometer bestimmt. Die erhaltenenAs described in Example 4, a color film was produced which contained 50 mg of the cyan coupler 1-oxy-N- [delta - (2,4-di-tert-amylphenoxy) butyl] -2- ^{on a 0.09 m 2 surface.} naphthamide and 50 mg of the hydrazide, 1- [2- (2,4-di-tert-amylphenoxy) -5 - (3,5-disulf above-zamido) benzoyl] -2-phenylhydrazide. For the purpose of comparison, a similar color film was also produced, but which did not contain any hydrazide additive. The color films formed were then developed as described in Example 4. Therefore, since the cyan coupler used here does not form a diffusible dye, a positive color image was not transferred to the image-receiving sheet either. The reverse image obtained was then fixed in sodium thiosulfate solution and then bleached in potassium ferricyanide solution in the usual way. The density of the blue-green images of the slides produced in this way with and without hydrazide in the emulsions were determined using a sensitometer. The received

409 558ß60409 558ß60

Ergebnisse sind aus den in der folgenden Tabelle F zusammengestellten Daten ersichtlich:Results can be seen from the data compiled in Table F below:

Tabelle F
Hydrazid BIaugrün-Z)_max Table F.
Hydrazide BIaugrün-Z) _max

ohne 0,33without 0.33

l-[2-(2,4-Di-tert.-Amylphenoxy)-5-(3,5-disulfobenzamido)benzoyl]- 2-phenylhydrazid 1,801- [2- (2,4-Di-tert-amylphenoxy) -5- (3,5-disulfobenzamido) benzoyl] -2-phenylhydrazide 1.80

IOIO

Beispiel 6Example 6

Es wurden wie im Beispiel 4 beschrieben Farbfilme hergestellt, wobei jedoch keine Hydrazide in die betreffenden Emulsionen einverleibt wurden. Es wurden dabei die Blaugrün-, Purpurrot- und Gelbkuppler vom Beispiel 4 jeweils für sich in die hergestellten einzelnen Farbfilme einverleibt. Die erhaltenen Filme wurden dann auf einem Intensitätsskalensensitometer wie im Beispiel 1 beschrieben belichtet, zusammen mit gebeizten Bildempfangsblättern 5 Sekunden in den unten beschriebenen Entwickler E eingetaucht und darauf während 4 Minuten bei etwa 2O⁰C an die Empfangsblätter angepreßt. Darauf wurde das betreffende Empfangsblatt wieder von dem Farbfilm entfernt und die Farbstoffdichte der positiven Bilder auf den Empfangsblättern bestimmt. Jeder der erhaltenen Farbfilme wurde dabei einmal mit dem unten beschriebenen Entwickler E allein und ein anderes Mal unter Zusatz von jeweils 0,3 g pro Liter des Entwicklers von 1-PhenylsuIfonyl-2-phenylhydrazid entwickelt. Die aus dem Hydrazidzusatz in dem benutzten Entwickler resultierenden vergrößerten Farbstoffdichten sind aus den in der Tabelle G unten zusammengestellten Daten ersichtlich.Color films were produced as described in Example 4, except that no hydrazides were incorporated into the emulsions in question. The cyan, magenta and yellow couplers from Example 4 were incorporated separately into the individual color films produced. The resulting films were then exposed on a Intensitätsskalensensitometer described as in Example 1, together with polished image-receiving sheets 5 seconds immersed in the below-described developer E and pressed out for 4 minutes at about 2O ⁰ C to the receiving sheets. The relevant receiving sheet was then removed from the ink film and the dye density of the positive images on the receiving sheets was determined. Each of the color films obtained was developed once with the developer E described below alone and another time with the addition of 0.3 g per liter of the developer of 1-phenylsulfonyl-2-phenylhydrazide. The increased dye densities resulting from the addition of hydrazide in the developer used can be seen from the data compiled in Table G below.

Tabelle GTable G.

Entwickler
Hydrazid imdeveloper
Hydrazide im KupplerCoupler 1,00
1,50
2,60
2,98
1,15
1,461.00
1.50
2.60
2.98
1.15
1.46 ohne
(D
ohne
(D
ohne
(D without
(D
without
(D
without
(D Blaugrünkuppler (2) ..
Blaugrünkuppler
Purpurrotkuppler (2)
Purpurrotkuppler
Gelbkuppler (2)
GelbkupplerBlue-green coupler (2) ..
Cyan coupler
Crimson Coupler (2)
Purple coupler
Yellow coupler (2)
Yellow coupler

3535

4040

4545

(1) l-Phenylsulfonyl-2-phenylhydrazid(1) 1-phenylsulfonyl-2-phenylhydrazide

(2) gleiche Kuppler wie im Beispiel 4; siehe Tabelle D(2) the same couplers as in Example 4; see table D.

Daraus geht hervor, daß die erfindungsgemäß zu verwendenden stickstoffhaltigen Verbindungen sowohl wirksam sind, wenn sie in dem lichtempfindlichen Material, als auch, wenn sie in dem Farbentwickler verwendet werden.It follows that the nitrogen-containing compounds to be used according to the invention both are effective when they are in the photosensitive material as well as when they are in the color developer be used.

Entwickler E Developer E

Natriumsulfit 0,5 gSodium sulfite 0.5 g

6-Nitrobenzimidazol 0,05 g6-nitrobenzimidazole 0.05 g

Äthylen-bis(pyridinium)perchlorat .. 0,5 g Natriumhydroxyd 15,0 gEthylene bis (pyridinium) perchlorate .. 0.5 g sodium hydroxide 15.0 g

Amino-4-N-äthyl-N-(betaoxyäthyl)anilin 20,0 gAmino-4-N-ethyl-N- (betaoxyethyl) aniline 20.0 g

Wasser zu 11Water to 11

Beispiel 7Example 7

Es wurden mehrere photographische Mehrfarbenmaterialien hergestellt, indem auf Celluloseacetat-(Reflexionskopier)-Träger in der numerierten Reihenfolge, gerechnet vom Träger, die folgenden Schichten aufgetragen wurden:Several multicolor photographic materials have been prepared by printing on cellulose acetate (reflective copy) supports The following layers were applied in the numbered order, calculated from the carrier:

1. eine optisch gegenüber rotem Licht sensibilisierte Silberbromidjodidemulsion in einer 50 mg Silber und 200 mg Gelatine pro 0,09 m² entsprechenden Menge sowie eine Dispersion des Blaugrünkupplers : 2 - delta - Diamylphenoxy - η - butyrylamino-4,6-dichlor-5-methyl-phenol, gelöst in Di-n-butylphthalat, in einer Menge, bzw. Schichtdicke, daß auf jeweils 0,09 m² 100 mg Kuppler und 50 mg des Lösungsmittels kamen;1. an optically sensitized to red light silver bromide iodide emulsion in an ^{amount corresponding to 50 mg silver and 200 mg gelatin per 0.09 m 2} and a dispersion of the cyan coupler: 2 - delta - diamylphenoxy - η - butyrylamino-4,6-dichloro-5- methyl phenol, dissolved in di-n-butyl phthalate, in an amount or layer thickness such that 100 mg of coupler and 50 mg of the solvent were present ^{for each 0.09 m 2;}

2. Gelatine in einer 100 mg/0,09 m² und Di-isooctylhydrochinon als »Antifleckenmittel« oder Fleckenverhütungsmittel in einer 15 mg/0,09 m² entsprechenden Menge;2. Gelatin in an amount equivalent to 100 mg / 0.09 m ² and di-isooctylhydroquinone as an "anti-stain agent" or stain preventive in an amount corresponding to ^{15 mg / 0.09 m 2;}

3. eine optisch gegen grünes Licht sensibilisierte Silberbromidjodidemulsion in einer 100 mg Silber 0,09 m² und 300 mg/0,09 m² Gelatine entsprechenden Menge sowie eine Dispersion des Purpurrotkupplers : l-(2,4,6-Trichlorphenyl)-3-{3-[alpha-2,4-di-tert.-amylphenoxy)acetamido]benzamido}- 5-pyrazolon in dem Lösungsmittel Tri-o-kresylphosphat, in einer 150 mg Kuppler/0,09 m² und 150 mg Lösungsmittel/0,09 m² entsprechenden Menge;3. an optically sensitized to green light silver bromide iodide emulsion in an ^{amount corresponding to 100 mg silver 0.09 m 2} and 300 mg / 0.09 m ² gelatin and a dispersion of the magenta coupler: 1- (2,4,6-trichlorophenyl) -3 - {3- [alpha-2,4-di-tert-amylphenoxy) acetamido] benzamido} - 5-pyrazolone in the solvent tri-o-cresyl phosphate, in a 150 mg coupler / 0.09 m ² and 150 mg solvent / 0.09 m ² corresponding amount;

4. Gelatine in einer 100 mg/0,09 m², Di-isooctylhydrochinon in einer 15 mg/0,09 m² und Carey Lea Silber in einer 20 mg/0,09 m² entsprechenden Menge.4. Gelatin in an amount corresponding to 100 mg / 0.09 m ² , di-isooctylhydroquinone in an amount equal to 15 mg / 0.09 m ² and Carey Lea silver in an ^{amount corresponding to 20 mg / 0.09 m 2.}

Die in den Schichten 1 und 3 benutzten Silberbromidjodidemulsionen besaßen eine hohe Innenkornempfindlichkeit und eine geringe Oberflächenempfindlichkeit und waren wie im Beispiel 1 beschrieben hergestellt. Dieselben wurden dann unter Verwendung eines Dichtestufen von 0,3 aufweisenden Stufenkeils in einem Eastman IB-Sensitometer belichtet und wie folgt entwickelt:The silver bromoiodide emulsions used in layers 1 and 3 possessed high internal grain sensitivity and low surface sensitivity and were produced as described in Example 1. The same were then used of a step wedge having density levels of 0.3 in an Eastman IB sensitometer and how follows developed:

Arbeitsgang ZeitOperation time

Entwickeln 5 Minuten bei 25°CDevelop for 5 minutes at 25 ° C

Spülen 1 MinuteRinse 1 minute

Fixieren 2 MinutenFreeze 2 minutes

Wässern 2 MinutenSoak for 2 minutes

Bleichen 2 MinutenBleach 2 minutes

Spülen 30 SekundenRinse for 30 seconds

Fixieren 2 MinutenFreeze 2 minutes

Wässern 5 MinutenSoak for 5 minutes

Trocknen —Dry -

55 Die erfindungsgemäß zu verwendenden Hydrazidzusätze wurden diesmal in der Entwicklermischung verwendet, wobei jeweils ein Probefilm ohne den Hydrazidzusatz zum Zwecke des Vergleichs entwickelt wurde. Die erhaltenen Ergebnisse sind aus den in der folgenden Tabelle H zusammengestellten Daten ersichtlich. Der Kontrollentwickler F enthielt kein Hydrazid, während der Entwickler G ein aus dem Entwickler F durch Zusatz von 0,21 g l-Acetyl-2-phenylhydrazid pro Liter Entwickler und der Entwickler if aus dem Entwickler F durch Zusatz von 0,40 g 1-Acetyl-2-(4-methylsulfonamidophenyl)hydrazid pro Liter Entwickler hergestellt waren.The hydrazide additives to be used according to the invention were this time used in the developer mixture, a sample film in each case being developed without the hydrazide addition for the purpose of comparison. The results obtained can be seen from the data summarized in Table H below. The control developer F contained no hydrazide, while the developer G contained in from the developer F by adding 0.21 g of 1-acetyl-2-phenylhydrazide per liter of developer and the developer if from the developer F by adding 0.40 g of 1- Acetyl-2- (4-methylsulfonamidophenyl) hydrazide per liter of developer.

Tabelle HTable H.

Benutzter
EntwicklerUsed
developer Blaugrün
Dmin Blue green
Dmin Purpurrot
&min Purple
& min Blaugrün
Dmax Blue green
Dmax Purpurrot
Dmax Purple
Dmax Entwickler F..
(Kontrolle)
Entwickler G
Entwickler H Developer F ..
(Control)
Developer G
Developer H 0,41
0,46
0,420.41
0.46
0.42 0,40
0,30
0,270.40
0.30
0.27 0,34
2,50
2,540.34
2.50
2.54 0,38
2,11
1,900.38
2.11
1.90

Daraus geht die vergrößerte Farbdichte hervor, die bei Einverleiben der erfindungsgemäßen Hydrazide in die benutzten Farbentwickler erhalten wird. Weiter geht daraus hervor, daß in den Dmin-Bereichen erwünschte niedrige Dichten erhalten werden. Im einzelnen wurden die folgenden Entwickler-, Fixier- bzw. Bleichbäder benutzt.This shows the increased color density when the hydrazides according to the invention are incorporated in the color developer used. It can also be seen that in the Dmin ranges, desirable low densities can be obtained. In detail, the following developer, fixer or Used bleach baths.

Entwicklerbad F Developer bath F

4-Amino-N-äthyl-3-methyl-N-betamethylsulfonamidoäthylanilin .... 10,0 g4-Amino-N-ethyl-3-methyl-N-betamethylsulfonamidoethylaniline .... 10.0 g

Benzylalkohol 10,0 mlBenzyl alcohol 10.0 ml

Natriumsulfit 2,0 gSodium sulfite 2.0 g

Trinatriumphosphat 40,0 gTrisodium phosphate 40.0 g

Natriumhydroxyd 5,0 gSodium hydroxide 5.0 g

6-Nitrobenzimidazol 0,05 g6-nitrobenzimidazole 0.05 g

Mit Wasser zu 11With water to 11

FixierbadFixer

Kaliumalaun 15,0 gPotassium alum 15.0 g

Borsäure 7,5 gBoric acid 7.5 g

Essigsäure (28%) 40,0 mlAcetic acid (28%) 40.0 ml

Natriumthiosulfat 240,0 gSodium thiosulfate 240.0 g

Natriumsulfit (entwässert) 15,0 gSodium sulfite (dehydrated) 15.0 g

Mit Wasser zu 11With water to 11

BleichbadBleach bath

Kaliumferricyanid 50 gPotassium ferricyanide 50 g

Kaliumbromid 20 gPotassium bromide 20 g

Mit Wasser zu 11With water to 11

Beispiel 8Example 8

Es wurden zur Herstellung von Dreifarbendiffusionsübertragungsbildern geeignete vielschichtige, photographische Materialien hergestellt, indem Celluloseacetatfilmträger in der angegebenen Reihenfolge, gerechnet vom Träger, wie folgt beschichtet wurden:It has been used to produce three color diffusion transfer images suitable multilayer photographic materials prepared by using cellulose acetate film supports in the order given, calculated from the carrier, were coated as follows:

1. mit einer optisch rotsensibilisierten Silberbromidjodidemulsion in einer 135 g Silber/0,09 m², 250 mg Gelatine/0,09 m² entsprechenden Menge + 55 mg l-Oxy-4-(3-n-octadecylcarbamylphenylthio) - N - äthyl - 3', 5' - dicarboxy - 2 - naphthanilid / 0,09 m² und 4,5 mg 2,5-Dioxy-4-octadecylbenzolsulfonsaurem Kalium/0,09 m²;1. with an optically red-sensitized silver bromide iodide emulsion in an ^{amount corresponding to 135 g silver / 0.09 m 2} , 250 mg gelatin / 0.09 m ² + 55 mg l-oxy-4- (3-n-octadecylcarbamylphenylthio) - N - ethyl - 3 ', 5' - dicarboxy - 2 - naphthanilide / 0.09 m ² and 4.5 mg of 2,5-dioxy-4-octadecylbenzenesulfonic acid potassium / 0.09 m ² ;

2. mit 100 mg Gelatine/0,09 m², 45 mg 1-Oxy-N-[deIta-2,4-di-tert.amylphenoxy) butyl] - 2 -naphthamid/0,09 m² und 15 mg l-Oxy-4'-(4-tert.-butylphenoxy) - 4 - phenylazo - 2 - naphthanilid / 0,09 m²;2. with 100 mg gelatin / 0.09 m ² , 45 mg 1-oxy-N- [deIta-2,4-di-tert-amylphenoxy) butyl] -2-naphthamide / 0.09 m ² and 15 mg l -Oxy-4 '- (4-tert-butylphenoxy) -4-phenylazo-2-naphthanilide / 0.09 m ² ;

3. mit einer optisch gegenüber grünem Licht sensibilisierten Silberbromidjodidemulsion in einer 80 mg Silber/0,09 m², 113 mg Gelatine/0,09 m² entsprechenden Menge, 50 mg l-(4-Sulfophenyl)-3-4-sulfoanilin)-4-(2-oxy-4-pentadecylphenylazo)-5-pyrazolon, Dikaliumsalz/0,09 m² und 4,4 mg 2,5-Dioxy-4-octadecyl-benzolsulfonsaurem Kalium/0,09 m²;3. with an optically sensitized to green light silver bromide iodide emulsion in an ^{amount corresponding to 80 mg silver / 0.09 m 2} , 113 mg gelatin / 0.09 m ² , 50 mg l- (4-sulfophenyl) -3-4-sulfoaniline) -4- (2-oxy-4-pentadecylphenylazo) -5-pyrazolone, dipotassium salt / 0.09 m ² and 4.4 mg of 2,5-dioxy-4-octadecyl-benzenesulphonic acid potassium / 0.09 m ² ;

4. mit 100 mg Gelatine/0,09 m², 15 mg Carey Lea Silber in 0,09 m² und 45 mg l-Oxy-N-[delta-(2,4 - di - tert- amylphenoxy) butyl]- 2- naphthamid / 0,09 m²;4. with 100 mg gelatine / 0.09 m ² , 15 mg Carey Lea silver in 0.09 m ² and 45 mg l-oxy-N- [delta- (2,4 - di - tert- amylphenoxy) butyl] - 2-naphthamide / 0.09 m ² ;

5. mit einer optisch gegenüber blauem Licht sensibilisierten Silberbromidjodidemulsion in einer 100mg Silber/0,09 m², 100 mg Gelatine/0,09 m² entsprechenden Menge + 100 mg des Kaliumsalzes von alpha - Pivalyl - alpha - (3 - octadecylcarbamylphenylthio)-4-sulfoacetanilid/0,09 m² und 3,3 mg 2,5-Dioxy-4-octadecylbenzolsulfonsaurem Kalium/0,09 m²;5. with an optically sensitized to blue light silver bromide iodide emulsion in a ^{100 mg silver / 0.09 m 2} , 100 mg gelatine / 0.09 m ² corresponding amount + 100 mg of the potassium salt of alpha - pivalyl - alpha - (3 - octadecylcarbamylphenylthio) - 4-sulfoacetanilide / 0.09 m ² and 3.3 mg of 2,5-dioxy-4-octadecylbenzenesulfonic acid potassium / 0.09 m ² ;

6. einer Gelatine-Überzugsschicht von 50 mg/ 0,09 m².6. a gelatin coating layer of 50 mg / 0.09 m ² .

Das in den Schichten 1, 3 und 5 benutzte Silberbromidjodid zeigte eine hohe innere und eine niedrige Oberflächenempfindlichkeit und war wie im Beispiel 1The silver bromide iodide used in layers 1, 3 and 5 showed a high internal and a low one Surface sensitivity and was as in Example 1

ao beschrieben hergestellt. Gleichfalls wurde ein ähnliches vielschichtiges photographisches Material wie das eben beschriebene hergestellt, wobei jedoch das Hydrazid:l-[2-(2,4-Di-tert.-amylphenoxy)-5-(3,5-disulfobenzamido)benzoyl] - 2 - phenylhydrazid in den Schichten 1, 3 und 5 desselben in einer 5,0 mg/0,09 m² jeder dieser Schichten entsprechenden Menge verwendet wurde. Die erhaltenen photographischen Materialien wurden dann wie im Beispiel 1 beschrieben in einem Intensitätsskalensensitometer belichtet und in dem unten angegebenen Entwickler / entwickelt. ao described manufactured. A multilayer photographic material similar to that just described was also prepared, except that the hydrazide: 1- [2- (2,4-di-tert-amylphenoxy) -5- (3,5-disulfobenzamido) benzoyl] - 2 - phenylhydrazide was used in layers 1, 3 and 5 thereof in an ^{amount corresponding to 5.0 mg / 0.09 m 2 of} each of these layers. The photographic materials obtained were then exposed in an intensity scale sensitometer as described in Example 1 and developed in the developer / specified below.

Entwickler /Developer /

Piperidino-hexose-Reduction 0,80 gPiperidino-hexose Reduction 0.80 g

6-Nitrobenzimidazol 0,05 g6-nitrobenzimidazole 0.05 g

Natriumhydroxyd 16,0 gSodium hydroxide 16.0 g

p-Aminoäthyl-beta-oxyanilin 20,00 gp-aminoethyl-beta-oxyaniline 20.00 g

Mit Wasser zu 11With water to 11

Das Entwickeln der erhaltenen vielschichtigen photographischen Materialien wurde durchgeführt, indem die betreffenden Materialien und photographischen Bildaufnahmeblätter, die das kationische Beizmittel: Dimethyl-beta-oxyäthyl-alpha-(octadecylamido)-propylammoniumdihydrogenphosphat enthielten, während 20 Sekunden bei 2O⁰C in den Entwickler eingetaucht wurden, worauf die betreffenden Materialien und die Bildempfangsblätter während 5 Minuten in engen Kontakt gebracht und dann wieder getrennt wurden. Auf dem Empfangsblatt hatte sich jeweils ein positives, vollfarbiges Bild gebildet. Die durch die Verwendung des Hydrazids erzielten vergrößerten -Dmaz-Farbwerte, wie sie auf einem Kodak Model 31A-Sensitometer ermittelt wurden, sind aus den in der folgenden Tabelle zusammengestellten Daten ersichtlich.Developing the received multi-layered photographic materials was conducted by mixing the materials in question and the photographic image-receiving sheets, the cationic mordant: dimethyl-beta-oxyäthyl-alpha- (octadecylamido) -propylammoniumdihydrogenphosphat contained, for 20 seconds were immersed at 2O ⁰ C in the Developer , whereupon the respective materials and the image-receiving sheets were brought into close contact for 5 minutes and then separated again. A positive, full-color image had formed on each of the receiving sheets. The enhanced -Dmaz color values obtained using the hydrazide, as determined on a Kodak Model 31A sensitometer, can be seen from the data summarized in the table below.

EmulsionszusatzEmulsion additive

Ohne Without

Hydrazid (5,0 mg/0,09
m² in Schichten 1, 3
und 5) Hydrazide (5.0 mg / 0.09
m ² in layers 1, 3
and 5)

·Werte des übertragenen
Farbstoffs · Values of the transferred
Dye

RotRed

Grüngreen

Blaublue

1,401.40

1,901.90

1,601.60

2,182.18

1,761.76

2,302.30

Das in diesem Beispiel benutzte Hydrazid wurde wie folgt hergestellt: Zu einer Lösung von 27 g Phenylhydrazin und 21 g Natriumacetat in 1 1 Eisessig wurden 102 g in 500 ml Eisessig gelöstes 2-(2,4-Di-tert.-amylphenoxy)-5-nitrobenzoylchlorid zugesetzt. Die entstandene Mischung wurde 1 Stunde gerührt, dann filtriert und das Filtrat in 4 1 Wasser gegossen. Das ausgefallene, braune, feste Produkt wurde getrocknet und aus Ligroin umkristallisiert, wobei 70 g gelblichbräunlichgefärbtes l-[2-(2,4-Di-tert.-amylphenoxy)-5-nitrobenzoyl]-2-phenylhydrazid vom Schmelzpunkt 131 bis 134° C erhalten wurde. Dieses Material wurde reduziert, indem 70 g desselben in 500 ml Essigester gelöst und 2 g 10%iges Palladium auf Tierkohle zugesetzt und unter 3 at mit Wasserstoff behandelt wurde. Das Lösungsmittel wurde im Vakuum abgedampft, wobei 65 g l-[2-(2,4-Di-tert.-amylphenoxy)-5-aminobenzoyl]-2-phenylhydrazidvom Schmelzpunkt 157 bis 159° C erhalten wurden. Dieses Material wurde mit 45 g 3,5-Dichlorsulfonylbenzoylchlorid durch Kochen unter Rückfluß in 11 trockenem Azetonitril während 2 Stunden acyliert. Das Azetonitril wurde dann im Vakuum entfernt, wobei ein leichtbraungefärbtes festes Material verblieb, das aus Ligroin-Benzol umkristallisiert wurde. Erhalten wurden 57g l-[2-(2,4-Di-tert.-amylphenoxy)-5,3,5-dichlorsuü^;onylbenzamido)-benzoyl]-2-phenylhydrazid. Letzteres wurde 2 Stunden in 500 ml Methanol unter Zusatz von 6 g Natriumacetat unter Rückfluß gekocht und anschließend das Methanol verdampft. Dabei verblieb ein braungefärbtes festes Material, das dann mit Äthanol digeriert wurde. Das feste Material wurde abgetrennt und in 500 ml 75%igern wäßrigen Methanol gelöst und die Lösung mit Salzsäure sauer gemacht. Der ausgefallene Niederschlag wurde getrocknet und mit Methanol digeriert, wobei 20 g des gewünschten Produkts, nämlich l-[2-(2,4-Di-tert.-amylphenoxy)-5 - (3,5 - disulf obenzamido) - benzoyl] - 2 - phenylhydrazid erhalten wurden.The hydrazide used in this example was prepared as follows: 102 g of 2- (2,4-di-tert-amylphenoxy) -5 dissolved in 500 ml of glacial acetic acid were added to a solution of 27 g of phenylhydrazine and 21 g of sodium acetate in 1 l of glacial acetic acid -nitrobenzoyl chloride added. The resulting mixture was stirred for 1 hour, then filtered and the filtrate poured into 4 l of water. The precipitated, brown, solid product was dried and recrystallized from ligroin, 70 g of yellowish-brownish-colored 1- [2- (2,4-di-tert-amylphenoxy) -5-nitrobenzoyl] -2-phenylhydrazide having a melting point of 131 ° to 134 ° C was obtained. This material was reduced by dissolving 70 g of the same in 500 ml of ethyl acetate and adding 2 g of 10% palladium on charcoal and treating with hydrogen under 3 atm. The solvent was evaporated in vacuo to give 65 g of 1- [2- (2,4-di-tert-amylphenoxy) -5-aminobenzoyl] -2-phenylhydrazide, melting at 157-159 ° C. This material was acylated with 45 g of 3,5-dichlorosulfonylbenzoyl chloride by refluxing in 11% dry acetonitrile for 2 hours. The acetonitrile was then removed in vacuo, leaving a light brown solid material which was recrystallized from ligroin-benzene. 57 g of 1- [2- (2,4-di-tert-amylphenoxy) -5,3,5-dichlorosuü ^; onylbenzamido) benzoyl] -2-phenylhydrazide. The latter was refluxed for 2 hours in 500 ml of methanol with the addition of 6 g of sodium acetate and then the methanol was evaporated. A brown-colored solid material remained, which was then digested with ethanol. The solid material was separated and dissolved in 500 ml of 75% aqueous methanol and the solution was made acidic with hydrochloric acid. The deposited precipitate was dried and digested with methanol, whereby 20 g of the desired product, namely l- [2- (2,4-di-tert-amylphenoxy) -5 - (3,5 - disulf above-zamido) - benzoyl] - 2 - phenylhydrazide were obtained.

Tabelle JTable J

HydrazidHydrazide

Ohne Without

1 -Benzoyl-2-phenylhydrazid
(0,30 g) 1 -Benzoyl-2-phenylhydrazide
(0.30 g)

1 -Acetyl-2-phenylhydrazid
(0,21 g) 1-acetyl-2-phenyl hydrazide
(0.21 g)

1 -Acetyl-2-(4-aminophenyl)-hydrazid (0,23 g) 1-acetyl-2- (4-aminophenyl) hydrazide (0.23 g)

1 -Acetyl-2-(4-acetamidophenyl)hydrazid (0,30 g) .1-Acetyl-2- (4-acetamidophenyl) hydrazide (0.30 g).

1 - Acetyl-2-(4-phenylsulf ontamidophenyl)hydrazid
(0,43 g) 1 - Acetyl-2- (4-phenylsulfontamidophenyl) hydrazide
(0.43 g)

RotRed

der übertragenenthe transferred

FarbstoffeDyes

I Grün | BlauI green | blue

0,04 0,09 0,09 0,06 0,030.04 0.09 0.09 0.06 0.03

0,070.07

0,60.6

0,130.13

0,100.10

0,060.06

0,05 j 0,090.05 j 0.09

0,25 0,19 0,29 0,40 0,210.25 0.19 0.29 0.40 0.21

Tabelle KTable K

HydrazidHydrazide

Ohne Without

1 -Benzoyl-2-phenylhydrazid1 -Benzoyl-2-phenylhydrazide

(0,30 g) (0.30 g)

1 -Acetyl-2-phenylhydrazid1-acetyl-2-phenyl hydrazide

(0,21 g) (0.21 g)

l-Acetyl-2-(4-aminophenyl)-l-acetyl-2- (4-aminophenyl) -

hydrazid (0,23 g) hydrazide (0.23 g)

1 -Acetyl-2-(4-acetamido-1 -acetyl-2- (4-acetamido-

phenyl)hydrazid (0,30 g) .
l-Acetyl-2-(4-phenylsulfon-phenyl) hydrazide (0.30 g).
l-acetyl-2- (4-phenylsulfone-

amidophenyl)hydrazidamidophenyl) hydrazide

(0,43 g) (0.43 g)

RotRed

der übertragenenthe transferred

FarbstoffeDyes

I Grün I BlauI green I blue

0,18 0,94 0,99 1,00 0,920.18 0.94 0.99 1.00 0.92

0,96 100.96 10

0,12 1,32 1,34 1,370.12 1.32 1.34 1.37

1,31 j 1,381.31 j 1.38

1,111.11

Beispiel 9Example 9

Wie im Beispiel 8 beschrieben, wurden mehrschichtige photographische Materialien hergestellt und in Anwesenheit von verschiedenen Hydraziden in dem benutzten Entwickler an Stelle in den lichtempfindlichen Emulsionen verarbeitet. Die erhaltenen photographischen Materialien wurden dabei jeweils wie im Beispiel 8 beschrieben entwickelt, wobei jedoch alsAs described in Example 8, multilayer photographic materials were prepared and shown in Presence of various hydrazides in the developer used instead of the photosensitive ones Processed emulsions. The photographic materials obtained were each as in Example 8 described, but using as

Beispielexample

Es wurde wie im Beispiel 8 beschrieben, ein vielschichtiges, photographisches Material hergestellt, das 1 -Acetyl-2-{4-[2-(2,4-di-tert.-amylphenoxy)-5-(3,5-disulfobenzamido)benzamid]phenyl}hydrazid, Dikaliumsalz (Monohydrat) in einer 3,5 mg/0,09 m² entsprechenden Menge in jeder der Schichten 1, 3 und 5 enthielt. Ein ähnliches photographisches Material wurde zum Zwecke des Vergleichs hergestellt, das keinen Hydrazidzusatz in der Emulsion enthielt. Die erhaltenen Materialien wurden belichtet und entwickelt und die Farbbilder nach dem allgemeinen, im Beispiel 8 beschriebenen Verfahren auf Empfangsblätter überA multilayered photographic material was prepared as described in Example 8 which contains 1-acetyl-2- {4- [2- (2,4-di-tert-amylphenoxy) -5- (3,5-disulfobenzamido) benzamide] phenyl} hydrazide, dipotassium salt (monohydrate) in an ^{amount corresponding to 3.5 mg / 0.09 m 2} in each of layers 1, 3 and 5. A similar photographic material containing no hydrazide additive in the emulsion was prepared for comparison. The materials obtained were exposed and developed and the color images were transferred to receiving sheets according to the general procedure described in Example 8

Entwickler der folgende Entwickler verwendet wurde. 50 tragen. Dazu wurden die photographischen belichtetenDeveloper the following developer was used. 50 wear. For this purpose, the photographic ones were exposed

Materialien und die Empfangsblätter jeweils 10 Sekun-Entwickler J Materials and receiving sheets 10 seconds each developer J

4-Amino-N-äthyl-N-(beta-oxyäthyl)-4-Amino-N-ethyl-N- (beta-oxyethyl) -

anilin 20 ganiline 20 g

Natriumsulfit 2 gSodium sulfite 2 g

Natriumhydroxyd 15 gSodium hydroxide 15 g

Wasser zu 11Water to 11

5555

den in den Entwickler K getaucht und darauf während 5 Minuten bei 20° C in innigen Kontakt gebracht. Anschließend wurden die photographischen Materialien von den Empfangsblättern wieder getrennt, wobei positive, vollfarbige Bilder auf den Blättern erhalten wurden. Die durch die Verwendung des Hydrazids in dem photographischen Material erzielten verbesserten -Dmoi-Werte sind aus den in der folgenden Tabelle L 60 zusammengestellten Daten ersichtlich. Es wurden positive, vollfarbige Bilder auf das betreffende Bildempfangsblatt übertragen. Die D_m{_n-
und Dmax-Werte für die übertragenen Farbstoffe wurden wie im Beispiel 8 bestimmt und sind aus den folgenden in den Tabellen K und J zusammengestellten 65
Daten ersichtlich. Die darin angegebenen Hydrazidmengen beziehen sich auf die pro Liter des obigen Ent-dipped into developer K and then brought into intimate contact at 20 ° C. for 5 minutes. The photographic materials were then separated again from the receiving sheets, with positive, full-color images being obtained on the sheets. The improved -Dmoi values achieved by the use of the hydrazide in the photographic material can be seen from the data summarized in Table L 60 below. Positive, full-color images were transferred to the relevant image-receiving sheet. The D _m { _n -
and Dmax values for the transferred dyes were determined as in Example 8 and are from the following 65 compiled in Tables K and J.
Data visible. The amounts of hydrazide given therein relate to the amount per liter of the above

Tabelle LTable L

Emulsionszusatz AddendaEmulsion additive Addenda

wicklers zugesetzte Menge.amount added to winder.

Kontrollmaterial, ohne
Hydrazid Control material, without
Hydrazide

RotRed

der übertragenen Farbstoffe Grün I Blauof the transferred dyes green I blue

0,40 2,200.40 2.20

0,980.98

2,242.24

0,47 2,160.47 2.16

17 1817 18

Entwickler K folgenden Tabellen M und N angegebenen HydrazonenDeveloper K hydrazones given in Tables M and N below

_ , „ , , «πι handelt es sich um die folgenden Verbindungen:_, "," Πι are the following compounds:

Benzylalkohol 5,0 ml ^{6 ö} Benzyl alcohol 5.0 ml ^{6 ö}

„..,., _ , „ . Verbindung I,"..,., _,". Connection I,

Pipendmo-hexose-Reducton 0,4 g _{aus dem Hydrazin und} Oxyguargummi erhalten,Pipendmo-hexose-Reducton 0.4 g obtained _{from the hydrazine and} oxyguar gum,

Kaliumbromid 2,0 g Verbindung II,Potassium bromide 2.0 g compound II,

Natriumhydroxyd 15,0 g aus dem Hydrazin und Formaldehyd (2,5 ml) erhalten,
p-Aminoäthyl-beta-oxyäthylanilin .. 20,0 g Verbindung III,Sodium hydroxide 15.0 g obtained from the hydrazine and formaldehyde (2.5 ml),
p-aminoethyl-beta-oxyethylaniline .. 20.0 g of compound III,

Oxyäthylcellulose (l°/_oige Lösung).. 500,0 ml aus dem Hydrazin und Formaldehyd (5,0 ml) er-Oxyäthylcellulose (l ° / _o solution) .. 500.0 ml of hydrazine and formaldehyde (5.0 ml) ER

__r halten,_ _r hold,

^{Wasserzu n} Verbindung IV, ^{N water to} compound IV,

aus dem Hydrazin und Formaldehyd (10,0 ml) er-from the hydrazine and formaldehyde (10.0 ml)

_, . , , ,, halten,_,. , , ,, keep,

^BeisP^ie111 Verbindung V, ^At P ^ie111 connection V,

„,. . _n. .... ,. , . , , . , . , ¹⁵ aus dem Hydrazin und Mucochlorsäure erhalten,",. . _n . ....,. ,. ,,. ,. , ^{15 obtained} from the hydrazine and mucochloric acid,

Wie im Beispiel 8 beschriebene, vielschichtige, photo- Verbindung VIAs described in Example 8, multilayered, photo-compound VI

graphische Materialien wurden in Anwesenheit von _{aus dem Hydrazin und} Benzaldehyd erhalten,
mehreren Hydrazonen, die in Gelatmedeckschichtengraphic materials were obtained in the presence of _{from the hydrazine and} benzaldehyde,
several hydrazones that are in gelatinous layers

auf den benutzten Bildempfangsblättern enthalten Die photographischen Materialien wurden in einem waren, verarbeitet. Die betreifenden Hydrazone wurden ao Intensitätsskalensensitometer wie im Beispiel 1 behergestellt, indem jeweils das Hydrazin: p-(beta-Me- schrieben belichtet, in den unten beschriebenen Entthylsulfonamidoäthyl)phenylhydrazin mit verschiede- wickler L, während etwa 10 Sekunden bei etwa 2O⁰C nen Aldehyden umgesetzt wurde. Dazu wurden z. B. zusammen mit dem das Hydrazon enthaltenden Empzu 100 ml einer 2,5%igen Gelatinelösung 100 mg fangsblatt eingetaucht und anschließend während p-(beta-Methylsulfonamidoäthyl)phenylhydrazinzuge- 25 5 Minuten bei etwa 20° C die betreffenden photosetzt, wozu dann noch 2,5 ml einer Oxyguargummi- graphischen Materialien mit den Empfangsblättern in lösung mit 0,35 % Aldehyd zugegeben wurden. Die engen Kontakt gebracht. Danach wurden die Blätter entstandene, das Hydrazon enthaltende Lösung wurde und die photographischen Materialien wieder getrennt, dann auf ein gebeiztes Bildempfangsblatt wie im Bei- wobei positive, vollfarbige Bilder auf den Blättern erspiel 8 in einer 100 mg Gelatine/0,09 m² und 10 mg des 3° halten wurden. Für Vergleichszwecke wurde das Ver-Hydrazins (in Form des Hydrazons) 0,09 m² ent- fahren ohne das Hydrazon in dem Blatt durchgeführt, sprechenden Menge, bzw. Schichtdicke aufgetra- Die bei Verwendung der Hydrazone in dem Blatt ergen. Ähnlich wurden andere, Hydrazone enthaltende halten envergrößertenZ>_max-Farbwerte sind aus den in Gelatinelösungen hergestellt, indem an Stelle der Oxy- der folgenden Tabelle M zusammengestellten Daten guargummilösung jeweils 2,5, 5,0 und 10,0 ml Formalin 35 ersichtlich. Ähnliche Ergebnisse wurden erhalten, oder eine ausreichende Menge von Mucochlorsäure wenn die Hydrazone in den lichtempfindlichen Emul- und Benzaldehyd für die Umsetzung mit dem be- sionen der photographischen Materialien selbst vertreffenden Hydrazin benutzt wurden. Bei den in den wendet wurden.contained on the used image-receiving sheets. The photographic materials were processed as one. The betreifenden hydrazones were ao Intensitätsskalensensitometer behergestellt as in Example 1 by each of the hydrazine: during about 10 seconds NEN p- (beta-Me written exposed, in the below-described Entthylsulfonamidoäthyl) phenylhydrazine with various developers L, at about 2O ⁰ C Aldehydes was implemented. For this purpose z. B. together with the Empzu containing the hydrazone 100 ml of a 2.5% gelatin solution 100 mg catch leaf dipped and then during p- (beta-methylsulfonamidoethyl) phenylhydrazine added 25 5 minutes at about 20 ° C, the relevant photosets, including 2 .5 ml of oxyguar gum graphic materials were added to the receiving sheets in solution with 0.35% aldehyde. The close contact brought. Thereafter, the resulting solution containing the hydrazone and the photographic materials were separated again, then on a stained image-receiving sheet as in the case, with positive, full-color images on the sheets 8 in a 100 mg gelatin / 0.09 m ² and 10 mg des 3 ° were held. For comparison purposes, the ver-hydrazine (in the form of the hydrazone) was removed from 0.09 m ² without the hydrazone in the sheet, and the appropriate amount or layer thickness was applied when the hydrazone was used in the sheet. Similarly, other hydrazones containing increased Z> _max color values are produced from those in gelatin solutions by showing 2.5, 5.0 and 10.0 ml of formalin 35, respectively, in place of the oxy-gum data compiled in Table M below. Similar results were obtained, or a sufficient amount of mucochloric acid, when the hydrazones in the photosensitive emul- and benzaldehyde were used for reaction with the hydrazine, which is the basis for the photographic materials themselves. When in the were turned.

Tabelle MTable M.

HydrazonHydrazone

Dmax der Dmax the übertragenen Farbstoffetransferred dyes Blaublue D_max bis D _mir D _max to D _me der übertragerthe transmitter en Färbsten dye RotRed Grüngreen 0,760.76 RotRed Grüngreen Blaublue 1,671.67 1,681.68 1,961.96 1,491.49 1,521.52 0,570.57 1,971.97 2,342.34 2,352.35 1,791.79 2,132.13 1,561.56 1,981.98 2,542.54 1,021.02 1,791.79 2,222.22 1,951.95 1,851.85 1,741.74 1,541.54 1,671.67 1,561.56 0,760.76 1,821.82 1,811.81 1,661.66 1,641.64 1,631.63 1,241.24 1,801.80 1,861.86 1,971.97 1,631.63 1,671.67 1,351.35 1,921.92 2,182.18 2,172.17 1,751.75 1,981.98 1,651.65 1,801.80 2,072.07 1,651.65 1,891.89 1,891.89

Ohne (Kontrolle) Verbindung I Verbindung V .. Ohne (Kontrolle) Verbindung II ... Verbindung III . Verbindung IV ., Verbindung VI..Without (control) connection I connection V .. Without (control) connection II ... Compound III. Compound IV., Compound VI ..

Entwickler L Developer L

Natriumhydroxyd 15,0 gSodium hydroxide 15.0 g

Äthylen-bis-(pyridinium)perchlorat 1,0 gEthylene bis (pyridinium) perchlorate 1.0 g

5-Nitrobenzimidazol 60,0 mg5-nitrobenzimidazole 60.0 mg

Dimethylamino-hexose-Reducton... 0,10 g 5-(3,4-Dimethoxyphenyl)-3-oxy-Dimethylamino-hexose-Reducton ... 0.10 g 5- (3,4-Dimethoxyphenyl) -3-oxy-

tetronimid 0,05 gtetronimide 0.05 g

p-Aminoäthyl-beta-oxy-äthylanilin 20,0 g Wasser zup-Aminoethyl-beta-oxy-ethylaniline 20.0 g Water too

Beispielexample

Das Verfahren von Beispiel 11 wurde wiederholt, wobei jedoch diesmal Oxalylester des PhenylhydrazinsThe procedure of Example 11 was repeated, but this time the oxalyl ester of phenylhydrazine

in Carboxymethylcellulose-Uberzugsschichten an Stelle der Hydrazone in Gelatineüberzugsschichten für die Bildempfangsblätter verwendet wurden. Im einzelnen enthielten die betreffenden Blätter Uberzugsschichten mit jeweils 5 mg Phenylhydrazinoxalyläthylester (Verbindung VII) und p-Toluhydrazin-oxalyläthylester (Verbindung VIII) und 250 mg Carboxymethylcellulose/0,09 m^a. Die erhaltenen photographischen Materialien wurden belichtet und entwickelt wie im Beispiel 11 beschrieben, außer daß der umseitig angegebene Entwickler M als Entwickler benutzt wurde. Die verbesserte Farbdichten der Farbstoffe auf den Empfangsblättern sind aus den in der folgenden Tabelle N zusammengestellten Daten ersichtlich.in carboxymethyl cellulose coating layers were used in place of the hydrazones in gelatin coating layers for the image receiving sheets. In detail, the sheets in question contained coating layers each with 5 mg of phenylhydrazine oxalyl ethyl ester (compound VII) and p-toluhydrazine oxalyl ethyl ester (compound VIII) and 250 mg of carboxymethyl cellulose / 0.09 m ^a . The photographic materials obtained were exposed to light and developed as described in Example 11, except that the developer M indicated overleaf was used as the developer. The improved color densities of the dyes on the receiver sheets can be seen from the data compiled in Table N below.

409 558/360409 558/360

Tabelle NTable N.

HydrazidHydrazide

der übertragenen Farbstoffeof the transferred dyes

Dmax bis Dmin der übertragenen Farbstoffe Rot Grün Blau Dmax to Dmin of the transferred red green blue dyes

Ohne (Kontrolle)
Verbindung VII .
Verbindung VIIIWithout (control)
Compound VII.
Compound VIII

1,48
2,13
1,861.48
2.13
1.86

1,50
2,961.50
2.96

2,552.55

0,94
2,24
2,380.94
2.24
2.38

1,31
1,93
1,681.31
1.93
1.68

1,34
2,72
2,331.34
2.72
2.33

0,75
1,96
2,140.75
1.96
2.14

aoao

Entwickler M Developer M

Natriumhydroxyd 15 gSodium hydroxide 15 g

5-Nitrobenzimidazol 50 mg5-nitrobenzimidazole 50 mg

Natriumsulfit 500 mgSodium sulfite 500 mg

Dimethylamino-hexose-Reducton.... 125 mgDimethylamino-hexose-Reducton .... 125 mg

p-Aminoäthyl-beta-oxy-äthylanilin .. 20 gp-aminoethyl-beta-oxy-ethylaniline .. 20 g

Claims (10)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zur Herstellung von farbigen Direktpositivbildern, bei dem ein farbphotographisches Material mit einer Direktpositivsilberhalogenidemulsion, die vorwiegend latente Innenkornbilder zu bilden vermag und Farbkuppler enthält, bildgerecht belichtet und anschließend mit einem ein primäres aromatisches Amin enthaltenden Entwickler entwickelt wird, dadurch gekennzeichnet, daß die Entwicklung in Gegenwart einer stickstoffhaltigen Verbindung der allgemeinen Formeln1. Process for the production of color direct positive images, in which a color photographic material comprising a direct positive silver halide emulsion, which is able to form predominantly latent inner grain images and contains color couplers, in accordance with the picture exposed and then with a developer containing a primary aromatic amine is developed, characterized in that the development in the presence of a nitrogen-containing compound of the general Formulas R — NH — NH — R¹ (I)R - NH - NH - R ¹ (I) R — NH — N = R² (II)R - NH - N = R ² (II) oderor durchgeführt wird, in denen R einen Arylrest, R¹ einen Acyl- oder Sulfonylrest und R² einen Alkylidenrest bedeutet.is carried out in which R is an aryl radical, R ^{1 is} an acyl or sulfonyl ^{radical and R 2 is} an alkylidene radical. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die stickstoffhaltige Verbindung in das lichtempfindliche Material einverleibt wird.2. The method according to claim 1, characterized in that the nitrogen-containing compound in the photosensitive material is incorporated. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die stickstoffhaltige Verbindung in den Entwickler einverleibt wird.3. The method according to claim 1, characterized in that the nitrogen-containing compound in incorporated into the developer. 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die stickstoffhaltige Verbindung im Falle der Durchführung eines Diffusionsübertragungsverfahrens in die Bildempfangsschicht eines Bildempfangsmaterials einverleibt wird.4. The method according to claim 1, characterized in that the nitrogen-containing compound in the Case of performing a diffusion transfer process in the image receiving layer an image receiving material is incorporated. 5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß Verbindungen verwendet werden, in denen der Acylrest R¹ in der Formel die Form: — CO — R' aufweist, worin R' eine Alkyl- oder Arylgruppe bedeutet.5. Process according to claims 1 to 4, characterized in that compounds are used in which the acyl radical R ¹ in the formula has the form: - CO - R ', where R' is an alkyl or aryl group. 6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß als stickstoffhaltige Verbindung 5-(Carbo-2-phenylhydrazino)-l-phenyl-3-pyrazolidon, l-Acetyl-2-{4-[2-(2,4-di-tert.-amylphenoxy)-5-(3,5-disulfobenzamido)benzamido]phenyl}hydra- zid, l-Lauroyl-2-phenylhydrazid, 1-Phenylacetyl-2-phenylhydrazid oder l-[2-(2,4-Di-tert.-amylphenoxy) - 5 - (3,5 - disulf obenzamido)benzoyl] - 2 - phenylhydrazid verwendet werden.6. The method according to claim 5, characterized in that the nitrogen-containing compound 5- (Carbo-2-phenylhydrazino) -l-phenyl-3-pyrazolidone, l-acetyl-2- {4- [2- (2,4-di-tert-amylphenoxy) -5- (3,5- disulfobenzamido) benzamido] phenyl} hydra- zid, l-lauroyl-2-phenylhydrazide, 1-phenylacetyl-2-phenylhydrazide or 1- [2- (2,4-di-tert-amylphenoxy) -5 - (3,5-disulf above-zamido) benzoyl] -2-phenylhydrazide be used. 7. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß Verbindungen verwendet werden, in denen der Acylrest R¹ in der Formel die Form: — CO — CO — OR" aufweist, worin R" eine Arylgruppe oder Alkylgruppe bedeutet. 7. Process according to claims 1 to 4, characterized in that compounds are used in which the acyl radical R ¹ in the formula has the form: - CO - CO - OR ", where R" denotes an aryl group or an alkyl group. 8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß als stickstoffhaltige Verbindung l-Äthoxalyl-2-phenylhydrazid verwendet wird.8. The method according to claim 7, characterized in that that l-ethoxalyl-2-phenylhydrazide is used as the nitrogen-containing compound. 9. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß Verbindungen verwendet werden, in denen der Sulfonylrest R¹ in der Formel (I) aus einem Arylsulfonylrest besteht.9. Process according to claims 1 to 4, characterized in that compounds are used in which the sulfonyl radical R ¹ in the formula (I) consists of an arylsulfonyl radical. 10. Farbphotographisches Material zur Durchführung des Verfahrens nach einem der Ansprüche 1 bis 9, bestehend aus einem Träger und mindestens einer Direktpositivemulsionsschicht mit einem überwiegenden Anteil eines Silberhalogenides, das latente Innenkornbilder zu bilden vermag und die mindestens einen Farbkuppler enthält, der mit dem Oxydationsprodukt eines primären aromatischen Amins eines alkalischen Entwicklers einen Farbstoffbildet, dadurch gekennzeichnet, daß die Emulsion eine stickstoffhaltige Verbindung der allgemeinen Formeln:10. Color photographic material for carrying out the method according to any one of claims 1 to 9, consisting of a carrier and at least one direct positive emulsion layer with a predominant Part of a silver halide which is able to form latent grain images and which Contains at least one color coupler, which with the oxidation product of a primary aromatic Amine of an alkaline developer forms a dye, characterized in that the emulsion a nitrogen-containing compound of the general formulas: oderor R — NH — NH — R¹
R — NH — N = R² R - NH - NH - R ¹
R - NH - N = R ² enthält, in denen R einen Arylrest, R¹ einen Acyl- oder Sulfonylrest und R² einen Alkylidenrest bedeutet. contains, in which R is an aryl radical, R ^{1 is} an acyl or sulfonyl ^{radical and R 2 is} an alkylidene radical. 409 558/360 3.64 © Bundesdruckerei Berlin409 558/360 3.64 © Bundesdruckerei Berlin